CN114747588B - 一种油田用脲类杀菌剂及其制备方法 - Google Patents

一种油田用脲类杀菌剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114747588B
CN114747588B CN202110990296.6A CN202110990296A CN114747588B CN 114747588 B CN114747588 B CN 114747588B CN 202110990296 A CN202110990296 A CN 202110990296A CN 114747588 B CN114747588 B CN 114747588B
Authority
CN
China
Prior art keywords
urea
polyethylene glycol
mass
alkenyl
persulfate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110990296.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114747588A (zh
Inventor
陆原
张国欣
柳雪青
张勇
陈胜利
张妙玮
程艳
刘言霞
任奕
郭海军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CNOOC Energy Technology and Services Ltd
CNOOC Tianjin Oilfield Chemical Co Ltd
Original Assignee
CNOOC Energy Technology and Services Ltd
CNOOC Tianjin Oilfield Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CNOOC Energy Technology and Services Ltd, CNOOC Tianjin Oilfield Chemical Co Ltd filed Critical CNOOC Energy Technology and Services Ltd
Priority to CN202110990296.6A priority Critical patent/CN114747588B/zh
Publication of CN114747588A publication Critical patent/CN114747588A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114747588B publication Critical patent/CN114747588B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种油田用脲类杀菌剂及其制备方法，脲类是一种优异的农用杀菌剂，从未在油田应用，本发明通过对其进行溴代改性和聚合形成水溶性低分子聚合物，进一步提高其杀菌性能和溶解度，大大缓解了该问题，使之能在海上油田得到应用。本发明针对海上油田现场水中的SRB细菌有良好的抑制效果，杀菌率大于99％，明显优于常用的油田杀菌剂，具有抗药性低、适用范围广、加药量小及杀菌率高等特点。

Description

一种油田用脲类杀菌剂及其制备方法
技术领域
本发明属于化学杀菌技术领域，涉及一种杀菌剂，尤其涉及一种油田用脲类杀菌剂及其制备方法。
背景技术
目前，海管细菌滋生，造成各种腐蚀问题，每年都会造成巨大的经济损失。添加杀菌剂可以既有效又经济地达到细菌控制的目的。自海油平台应用杀菌剂以来，一直长期使用1227等季铵盐类、THPS等季膦盐，有机胍和戊二醛等杀菌剂，由于抗药性等原因，油田使用杀菌剂的用量越来越大，有些平台已经完全失控。应用新类型的优异杀菌剂成为目前海上油田的亟待解决的问题。脲类是一种优异的农用杀菌剂，从未在油田应用，因此是一个很好的研究方向。但其通常溶解度较低，如异菌脲，因此需要使用大量的溶剂，导致加药量较大，给海上油田运输和存放带来了较大的困难，因此至今很少在油田尤其是海上油田推广应用。本发明通过对其进行溴代改性和聚合形成水溶性低分子聚合物，进一步提高其杀菌性能和溶解度，大大缓解了该问题，使之能在海上油田得到应用。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种油田用脲类杀菌剂及其制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种油田用脲类杀菌剂，通过下述步骤制得：
步骤一、在反应容器中加入摩尔比为1.1:1-1.5:1的烯基脲和N-溴代琥珀酰亚胺，与烯基脲质量相等的咪唑六氟磷酸盐，开启搅拌，15℃-30℃下反应15-25小时；
步骤二、再加入与烯基脲质量相等的四氯化碳，继续反应10-15小时；
步骤三、停止搅拌，静止1小时以上，将下层四氯化碳溶液回收；
步骤四、在反应容器中加入与烯基脲等质量的异丙醇，烯基脲质量6-10倍的蒸馏水；
步骤五、将烯基脲质量10％-30％的过硫酸盐，配成10％质量浓度的水溶液，承装于一个高位滴液槽；
步骤六、开始升温，当温度达到40℃以上时，开始滴加过硫酸盐水溶液，控制温度不超过90℃；
步骤七、滴加完后，控制温度75-90℃，反应2-4小时，再加入烯基脲质量1-2倍的低分子量的聚乙二醇，即制得一种油田用脲类杀菌剂。
在上述技术方案中，所述的烯基脲为烯丙基脲、烯丙基硫脲或烯丁基脲中的一种或两种的混合物。
在上述技术方案中，所述的咪唑六氟磷酸盐为1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐或1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐中的一种或两种的混合物。
在上述技术方案中，所述的过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾。
在上述技术方案中，所述的低分子量的聚乙二醇为聚乙二醇200、聚乙二醇400或聚乙二醇600中的一种或两种的混合物。
一种油田用脲类杀菌剂的制备方法，按照下述步骤进行：
步骤一、在反应容器中加入摩尔比为1.1:1-1.5:1的烯基脲和N-溴代琥珀酰亚胺，与烯基脲质量相等的咪唑六氟磷酸盐，开启搅拌，15℃-30℃下反应15-25小时；
步骤二、再加入与烯基脲质量相等的四氯化碳，继续反应10-15小时；
步骤三、停止搅拌，静止1小时以上，将下层四氯化碳溶液回收；
步骤四、在反应容器中加入与烯基脲等质量的异丙醇，烯基脲质量6-10倍的蒸馏水；
步骤五、将烯基脲质量10％-30％的过硫酸盐，配成10％质量浓度的水溶液，承装于一个高位滴液槽；
步骤六、开始升温，当温度达到40℃以上时，开始滴加过硫酸盐水溶液，控制温度不超过90℃；
步骤七、滴加完后，控制温度75-90℃，反应2-4小时，再加入烯基脲质量1-2倍的低分子量的聚乙二醇，即制得一种油田用脲类杀菌剂。
在上述技术方案中，所述的烯基脲为烯丙基脲、烯丙基硫脲或烯丁基脲中的一种或两种的混合物。
在上述技术方案中，所述的咪唑六氟磷酸盐为1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐或1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐中的一种或两种的混合物。
在上述技术方案中，所述的过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾。
在上述技术方案中，所述的低分子量的聚乙二醇为聚乙二醇200、聚乙二醇400或聚乙二醇600中的一种或两种的混合物。
本发明的优点和有益效果为：
本发明针对海上油田现场水中的SRB细菌有良好的抑制效果，杀菌率大于99％，明显优于常用的油田杀菌剂，具有抗药性低、适用范围广、加药量小及杀菌率高等特点。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案，下面结合具体实施例进一步说明本发明的技术方案。
实施例1：
①在反应容器中加入150.21g烯丙基脲(1.5mol)、177.98g N-溴代琥珀酰亚胺(1mol)、150.21g的1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐，开启搅拌，15℃-25℃下反应25小时；；
②再加入150.21g的四氯化碳，继续反应10小时；
③停止搅拌，静止1小时以上，将下层四氯化碳溶液回收；
④在反应容器中加入150.21g的异丙醇，1502.10g的蒸馏水(10倍)；
⑤将15.021g的过硫酸铵(10％)，配成10％质量浓度的水溶液，承装于一个高位滴液槽；
⑥开始升温，温度达到40℃以上时，开始滴加过硫酸铵水溶液，控制温度不超过90℃；
⑦滴加完后，控制温度75-90℃，反应4小时，再加入450.63g的聚乙二醇200(3倍)，即制得一种油田用脲类杀菌剂。
实施例2：
①在反应容器中加入125.55g烯丁基脲(1.1mol)、177.98g N-溴代琥珀酰亚胺(1mol)、125.55g的1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐，开启搅拌，15℃-25℃下反应15小时；；
②再加入125.55g的四氯化碳，继续反应15小时；
③停止搅拌，静止1小时以上，将下层四氯化碳溶液回收；
④在反应容器中加入125.55g的异丙醇，1004.40g的蒸馏水(8倍)；
⑤将37.67g的过硫酸钾(30％)，配成10％质量浓度的水溶液，承装于一个高位滴液槽；
⑥开始升温，温度达到40℃以上时，开始滴加过硫酸钾水溶液，控制温度不超过90℃；
⑦滴加完后，控制温度75-90℃，反应3小时，再加入627.75g的聚乙二醇400(5倍)，即制得一种油田用脲类杀菌剂A2。
实施例3：
①在反应容器中加入139.43g烯丙基硫脲(1.2mol)、177.98gN-溴代琥珀酰亚胺(1mol)、139.43g的1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐，开启搅拌，15℃-25℃下反应20小时；；
②再加入139.43g的四氯化碳，继续反应15小时；
③停止搅拌，静止1小时以上，将下层四氯化碳溶液回收；
④在反应容器中加入139.43g的异丙醇，976.01g的蒸馏水(7倍)；
⑤将27.89g的过硫酸钠(20％)，配成10％质量浓度的水溶液，承装于一个高位滴液槽；
⑥开始升温，温度达到40℃以上时，开始滴加过硫酸钠水溶液，控制温度不超过90℃；
⑦滴加完后，控制温度75-90℃，反应2小时，再加入278.86g的聚乙二醇600和278.86g的聚乙二醇200(4倍)，即制得一种油田用脲类杀菌剂A3。
实施例4：
①在反应容器中加入100.14g烯丙基脲(1.0mol)、34.86g烯丙基硫脲(0.3mol)、177.98g N-溴代琥珀酰亚胺(1mol)、100g的1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、35g的1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐，开启搅拌，15℃-25℃下反应20小时；；
②再加入135.00g的四氯化碳，继续反应15小时；
③停止搅拌，静止1小时以上，将下层四氯化碳溶液回收；
④在反应容器中加入135.00g的异丙醇，810.00g的蒸馏水(6倍)；
⑤将27.00g的过硫酸铵(20％)，配成10％质量浓度的水溶液，承装于一个高位滴液槽；
⑥开始升温，温度达到40℃以上时，开始滴加过硫酸铵水溶液，控制温度不超过90℃；
⑦滴加完后，控制温度75-90℃，反应2小时，再加入270.00g的聚乙二醇200(2倍)，即制得一种油田用脲类杀菌剂A4。
实施例5：
实验原料：某海上油田现场含菌水样，空白SRB菌含量为0.9×106个/mL
评价方式：绝迹稀释法
实验温度：60℃
试验时间：168h
药剂浓度：50mg/L
测试结果如下：
表1杀菌实验结果
实验例6：
实验原料：某海上油田现场含菌水样，空白SRB菌含量为0.5×104个/mL
评价方式：绝迹稀释法
实验温度：55℃
试验时间：168h
药剂浓度：30mg/L
测试结果如下：
表2杀菌实验结果
从上述检测数据可以看出，本发明对海上油田现场水中的SRB细菌有良好的抑制效果，杀菌率大于99％，明显由于常用的油田杀菌剂。
以上对本发明做了示例性的描述，应该说明的是，在不脱离本发明的核心的情况下，任何简单的变形、修改或者其他本领域技术人员能够不花费创造性劳动的等同替换均落入本发明的保护范围。

Claims (2)

1.一种油田用脲类杀菌剂，其特征在于，通过下述步骤制得：
步骤一、在反应容器中加入摩尔比为1.1:1-1.5:1的烯基脲和N-溴代琥珀酰亚胺，与烯基脲质量相等的咪唑六氟磷酸盐，开启搅拌，15℃-30℃下反应15-25小时；所述烯基脲为烯丙基脲、烯丙基硫脲或烯丁基脲中的一种，所述咪唑六氟磷酸盐为1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐或1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐中的一种；
步骤二、再加入与烯基脲质量相等的四氯化碳，继续反应10-15小时；
步骤三、停止搅拌，静止1小时以上，将下层四氯化碳溶液回收；
步骤四、在反应容器中加入与烯基脲等质量的异丙醇，烯基脲质量6-10倍的蒸馏水；
步骤五、将烯基脲质量10％-30％的过硫酸盐，配成10％质量浓度的水溶液，承装于一个高位滴液槽；所述过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾；
步骤六、开始升温，当温度达到40℃以上时，开始滴加过硫酸盐水溶液，控制温度不超过90℃；
步骤七、滴加完后，控制温度75-90℃，反应2-4小时，再加入烯基脲质量1-2倍的低分子量的聚乙二醇，即制得一种油田用脲类杀菌剂；所述低分子量的聚乙二醇为聚乙二醇200、聚乙二醇400或聚乙二醇600中的一种。
2.一种油田用脲类杀菌剂的制备方法，其特征在于，通过下述步骤进行：
步骤一、在反应容器中加入摩尔比为1.1:1-1.5:1的烯基脲和N-溴代琥珀酰亚胺，与烯基脲质量相等的咪唑六氟磷酸盐，开启搅拌，15℃-30℃下反应15-25小时；所述烯基脲为烯丙基脲、烯丙基硫脲或烯丁基脲中的一种，所述咪唑六氟磷酸盐为1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐或1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐中的一种；
步骤二、再加入与烯基脲质量相等的四氯化碳，继续反应10-15小时；
步骤三、停止搅拌，静止1小时以上，将下层四氯化碳溶液回收；
步骤四、在反应容器中加入与烯基脲等质量的异丙醇，烯基脲质量6-10倍的蒸馏水；
步骤五、将烯基脲质量10％-30％的过硫酸盐，配成10％质量浓度的水溶液，承装于一个高位滴液槽；所述过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾；
步骤六、开始升温，当温度达到40℃以上时，开始滴加过硫酸盐水溶液，控制温度不超过90℃；
步骤七、滴加完后，控制温度75-90℃，反应2-4小时，再加入烯基脲质量1-2倍的低分子量的聚乙二醇，即制得一种油田用脲类杀菌剂；所述低分子量的聚乙二醇为聚乙二醇200、聚乙二醇400或聚乙二醇600中的一种。
CN202110990296.6A 2021-08-26 2021-08-26 一种油田用脲类杀菌剂及其制备方法 Active CN114747588B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110990296.6A CN114747588B (zh) 2021-08-26 2021-08-26 一种油田用脲类杀菌剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110990296.6A CN114747588B (zh) 2021-08-26 2021-08-26 一种油田用脲类杀菌剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114747588A CN114747588A (zh) 2022-07-15
CN114747588B true CN114747588B (zh) 2023-07-28

Family

ID=82325040

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110990296.6A Active CN114747588B (zh) 2021-08-26 2021-08-26 一种油田用脲类杀菌剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114747588B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0578353A (ja) * 1990-02-07 1993-03-30 Fujisawa Pharmaceut Co Ltd 抗菌剤
CN104650839A (zh) * 2015-02-03 2015-05-27 中国海洋石油总公司 一种油田缓蚀杀菌剂及其制备方法
CN106719681A (zh) * 2016-11-18 2017-05-31 中国海洋石油总公司 一种油田杀菌缓蚀剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0578353A (ja) * 1990-02-07 1993-03-30 Fujisawa Pharmaceut Co Ltd 抗菌剤
CN104650839A (zh) * 2015-02-03 2015-05-27 中国海洋石油总公司 一种油田缓蚀杀菌剂及其制备方法
CN106719681A (zh) * 2016-11-18 2017-05-31 中国海洋石油总公司 一种油田杀菌缓蚀剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
一种新型双咪唑啉缓蚀剂的研究和应用;曾璐明;徐超;王欣;呼文财;陆原;;石油化工应用(第01期);第119-122页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN114747588A (zh) 2022-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104650839B (zh) 一种油田缓蚀杀菌剂及其制备方法
CN109971447B (zh) 一种用于油井集输及污水处理系统的杀菌型缓蚀剂及其制备方法
CN110498867B (zh) 改性韦兰胶及其制备方法和水基压裂液组合物及水基压裂液
US2000152A (en) Stabilization of formaldehyde solutions
CN111937901B (zh) 一种页岩气井管线专用无泡型复合杀菌剂及其制备方法
CN104403603A (zh) 阻燃交联型聚乙烯醇粘结剂及其制备方法
CN114747588B (zh) 一种油田用脲类杀菌剂及其制备方法
NO308260B1 (no) FremgangsmÕte for inhibering av korrosjon pÕ jernholdige overflater i surt, vandig medium
CN106719681B (zh) 一种油田杀菌缓蚀剂及其制备方法
CA1109356A (en) Gelled aqueous inorganic acid solutions and methods of using the same
CN110498868B (zh) 改性韦兰胶及其制备方法和水基压裂液组合物及水基压裂液
CN115785937A (zh) 一种低渗透气井用耐酸防水锁剂及其制备方法
US11377588B2 (en) Well treatment fluids composition
CN113583645B (zh) 水合物抑制剂及其应用
CN107365573B (zh) 一种中低温环保交联剂的制备方法及应用
CN114672339B (zh) 一种油田杀菌脱硫剂及其制备方法
CN112778993B (zh) 一种多季铵盐缓蚀剂及其制备方法
EP0517376B1 (en) Corrosion inhibition in highly acidic environments
CN100419124C (zh) 一种控制电偶腐蚀的缓蚀剂
US2894907A (en) Acidizing wells
US3164552A (en) Process for controlling the growth and reproduction of microorganisms
CN112940345A (zh) 一种降低pvc凝胶化温度复合热稳定剂及其制备方法
CN115260149B (zh) 杀菌剂及其制备方法
CN114561645B (zh) 一种聚氧乙烯松香铵缓蚀剂及其制备方法
CN116836692B (zh) 一种油气井环空有机酸盐保护液及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant