CN114733578B - 一种硫化液及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种硫化液及其制备方法和应用。所述硫化液含有溶剂油、含硫溶质和含氟有机物，以硫化液的重量为基准，含硫溶质在硫化液中的质量分数为1.0%‑10.0%，优选2.0‑6.0%，含氟有机物在硫化液中的质量分数为0.5%‑5.0%，优选1.0‑4.0%。所述硫化液用于加氢催化剂的硫化过程能够显著提高催化剂的活性。

Description

一种硫化液及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种硫化液及其制备方法和应用，具体的说涉及一种硫化液及其制备方法和采用所述硫化液的硫化方法。
背景技术
常规加氢精制催化剂在使用前需要将氧化态的活性金属转变为硫化态，硫化剂的选择及硫化过程对催化剂的性能有重要影响。
CN106694041A中报道了一种使用含硫取代基团的三聚氰胺作为硫化助剂的硫化方法，此硫化剂可以直接将氧化态金属直接还原为金属态，大幅度地提高催化剂开工时初始硫化温度，避免了催化剂硫化过程中温升过快的问题，可大幅缩短开工时间。
CN106140322A中报道了一种使用常规硫化与惰性气体处理组合工艺的硫化方法，这种方法工艺操作简单，且可以改善加氢催化剂的加氢脱硫活性和稳定性。
CN106140321A 中报道了使用酚类、呋喃类、糖类、脂肪酸类、脂肪酸盐类和脂肪酸酯类的一种或多种有机物的物料作为硫化助剂，硫化后得到的加氢催化剂可以明显改善催化剂的加氢脱硫选择性。
CN106669709A中报道一种使用氟硼酸铵、四氟硼酸钠、四氟硼酸钾六氟磷酸铵、六氟磷酸钠、六氟磷酸钾等制备离子液体后对氧化铝载体进行改性的方法。本发明催化剂能够使孔结构和酸性分布有机地相互配合，适于制备具有高脱金属活性、容金属能力强的加氢催化剂。
CN107970956A中报道一种使用含硫的活性金属的浸渍液，配合氟后改性制备免焙烧型含氟催化剂的方法。此催化剂加氢性能好，制备方法操作简单，催化剂制备成本低，且所制备催化剂不需预硫化，节约开工时间，对环境友好。
CN1853780A中报道以氧化硅－氧化铝为载体的含氟、磷加氢催化剂及其制备方法，选用可溶性含氟化合物如氢氟酸、氢氟酸盐、氟硅酸、氟硅酸盐、氟化铵等在载体成型过程中对载体进行改性，或对载体进行后处理的方式引入。氟的引入在一定程度上提高了馏分油加氢催化剂的活性。
综上所述，现有技术中虽然通过改变硫化剂的组成、硫化前催化剂的组成及控制硫化过程，能够适量提高硫化效果，但是硫化后的加氢催化剂的活性仍需要进一步提高。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明公开一种硫化液及其制备方法和应用，所述硫化液用于加氢催化剂的硫化过程能够显著提高催化剂的活性。
一种硫化液，所述硫化液含有溶剂油、含硫溶质和含氟有机物，以硫化液的重量为基准，含硫溶质在硫化液中的质量分数为1.0%-10.0%，优选2.0-6.0%，含氟有机物在硫化液中的质量分数为0.5%-5.0%，优选1.0-4.0%。
上述硫化液中，所述的溶剂油为液体烃类或馏分油，所述液体烃类包括碳数在6-10的饱和烷烃或环烷烃中的一种或几种，馏分油包括终馏点不高于300℃，氮含量不高于20ppm的低氮油。
上述硫化液中，所述含硫溶质为在常温下，在所述溶剂油中有10wt%以上的溶解度，且在高温条件下与氢气反应分解放出H2S的含硫化合物，例如CS2，二甲基二硫，二甲基亚砜，四甲基亚砜，十二烷基硫醚中的一种或几种。
含氟硫化液中所述的含氟溶质为溶质为含有氟原子，且分子中有C=C或苯环，以及COO-基团的有机物或这些有机物组成的混合物。包括：2-氟丙烯酸，2-氟丙烯酸甲酯，4-氟苯乙酸，4-氟水杨，2-氟扁桃酸酸，2-（三氟甲基）丙烯酸，2,2,2-三氟乙基丙烯酸酯，2,2,3,3-四氟丙基甲基丙烯酸酯，1,1,1,3,3,3-六氟异丙基甲基丙烯酸酯，4-(三氟甲氧基)苯甲醚，2,3,6-三氟苯甲酸，四氟邻苯二甲酸，2,6-二氟苯酚等。
一种硫化液的制备方法，将所需的溶剂油、含硫溶质和含氟有机物混合制得。
一种加氢催化剂优选加氢预处理催化剂的硫化方法，硫化过程中采用的硫化液中含有含氟有机物，记为含氟硫化液，优选在初期升温硫化过程中使用含氟硫化液，然后切换采用常规硫化液。
上述硫化方法中，所述初期升温硫化过程是指硫化末温为160°C-270°C，优选180-240°C。
上述硫化方法中，所述的含氟硫化液含有溶剂油、含硫溶质和含氟有机物，以硫化液的重量为基准，含硫溶质在硫化液中的质量分数为1.0%-10.0%，优选2.0-6.0%，含氟有机物在硫化液中的质量分数为0.5%-5.0%，优选1.0-4.0%。所述的溶剂油为液体烃类或馏分油，所述液体烃类包括碳数在6-10的饱和烷烃或环烷烃中的一种或几种，馏分油包括终馏点不高于300℃，氮含量不高于20 ppm的低氮油。所述含硫溶质为在常温下，在所述溶剂油中有10wt%以上的溶解度，且在高温条件下与氢气反应分解放出H2S的含硫化合物，例如CS2，二甲基二硫，二甲基亚砜，四甲基亚砜，十二烷基硫醚中的一种或几种。所述含氟有机物为含有一个或多个氟原子，且分子中有C=C或苯环，以及COO-基团的有机物或这些有机物组成的混合物。所述含氟有机物包括：2-氟丙烯酸，2-氟丙烯酸甲酯，4-氟苯乙酸，4-氟水杨，2-氟扁桃酸酸，2-（三氟甲基）丙烯酸，2,2,2-三氟乙基丙烯酸酯，2,2,3,3-四氟丙基甲基丙烯酸酯，1,1,1,3,3,3-六氟异丙基甲基丙烯酸酯，4-(三氟甲氧基)苯甲醚，2,3,6-三氟苯甲酸，四氟邻苯二甲酸，2,6-二氟苯酚中的一种或几种。
上述硫化方法中，所述常规硫化液由溶剂油和含硫溶质两部分构成。含硫溶质在常规硫化液中质量分数为1.0%-10.0%，优选2.0-8.0%。所述的溶剂油为液体烃类或馏分油，其中，液体烃类包括碳数在6-10的饱和烷烃或环烷烃中的一种或几种物质。馏分油包括终馏点不高于300℃，氮含量不高于20 ppm的低氮油。所述的含硫溶质为在常温下，在所述溶剂中有10%以上的溶解度，且在高温条件下与氢气反应分解产生H2S的含硫化合物，例如CS2，二甲基二硫，二甲基亚砜，四甲基亚砜，十二烷基硫醚等。
上述硫化方法中，所述加氢催化剂，以最终催化剂的重量计，MoO3的含量为5.0%-35.0%，第VIII族金属（以金属氧化物计）的含量为1.0%-9.0%，载体为含铝、硅、钛、磷中一种或几种的氧化物，可以为活性氧化铝、无定型硅铝、二氧化硅、钛铝复合氧化物、硅铝复合氧化物、磷铝复合氧化物中的一种或几种，所述载体的比较面积为150-500 cm2/g，孔容为0.5-1.2 cm3/g。
上述硫化方法中，所述加氢催化剂为用于VGO的加氢预处理催化剂，使用含烯烃的单氟化物配制硫化液，所述加氢催化剂为用于CGO的加氢预处理催化剂，使用含苯环单氟化物配制硫化液；所述加氢催化剂为用于直馏柴油的加氢预处理，使用含烯烃的多氟化物配制的硫化液；所述加氢催化剂为用于催化柴油的加氢预处理，使用含芳环的多氟化物配制的硫化液。
本发明实施例中采用的一种具体的硫化方法，具体过程如下：
在氢气条件下进行气密，条件为压力2.0-20.0 Mpa，优选4.0-16.0 Mpa，温度为50-180°C，优选100-150°C；
气密合格后，开始第一阶段硫化，条件为：使用含氟硫化液，硫化液的用量为每克催化剂0.5-6.0 g/h，优选1.0-5.0 g/h，反应气体为纯度不低于90%的氢气，反应压力为3.0-20.0 Mpa，优选5.0-16.0Mpa，氢气流量为每克催化剂3-20 Nml/min，优选5-15Nml/min，第一阶段末温为160°C-270°C，优选180-240°C，温升速率1-30°C/h，优选3-20 °C/h，升温结束后稳定1-15小时，优选2-8小时。后进入第二阶段硫化；
第二阶段硫化条件为：使用常规硫化液，常规硫化液的用量为每克催化剂0.5-6.0g/h，优选1.0-5.0 g/h，反应气体为纯度不低于90%的氢气，反应压力为3.0-20.0 Mpa，优选5.0-16.0Mpa，氢气流量为每克催化剂3-20 Nml/min，优选5-15Nml/min，第二阶段末温为300-380°C，优选320-350°C，速率1-30°C/h，优选3-20°C/h，升温结束后稳定0-8小时，优选1-6小时，后进入第三阶段硫化；
第三阶段硫化条件为：使用常规硫化液，硫化液的用量为每克催化剂0.2-3.0 g/h，优选0.5-2.0 g/h，反应气体为纯度不低于95%的氢气，反应压力为2.0-20.0 Mpa，优选4.0-16.0 Mpa，氢气流量为每克催化剂2-10 Nml/min，优选4-8 Nml/min，第三阶段末温为160°C-220°C，优选180°C-200°C，降温速率1-30°C/h，优选3-20°C/h，降温结束后稳1-5小时，优选2-4小时，硫化结束。
发明人通过深入研究发现，硫化过程中，由于积碳或金属迁移等原因，催化剂的酸性会有一定程度的损失，进而影响催化剂的加氢脱氮活性。氟是电负性很强的元素，氟的进入可以明显提高催化剂的酸性，因此，提高预处理催化剂脱氮能力。但是在催化剂的制备过程中将氟引入，在活性相形成的过程中（如硫化或还原），活性金属在载体表面发生的重新分布时，会覆盖氟提供的酸性中心，导致酸性中心的损失以及酸中心和活性中心匹配度的下降。
本发明中，在Ni-Mo-S活性相初步形成的第一阶段，引入含有不饱和基团和COO-基团的单氟化合物，可以有效的修饰活性中心的酸性，改善催化剂加氢性能和酸性的匹配，同时，吸附在载体的含氟物质还可以起到抑制活性金属聚集的作用，提高了金属的分散度。不饱和基团C=C和芳环上的孤对电子会优先吸附在Ni-Mo-S活性相上边角位金属原子的空d轨道上，而COO-基团在第二阶段的高温作用下促进有机物的分解，使氟原子从有机物转移到活性相上，而单氟化合物可以定向的对活性中心的酸性进行适度的修饰，在提高活性中心酸性的同时，也尽量避免酸性过强导致的活性中心的失活。
具体实施方式
本发明一个或多个具体实施方式中，氧化铝载体的具体制备过程如下：氢氧化铝干胶粉中加入胶溶剂与助挤剂，经混捏、碾压、成型、干燥、焙烧步骤后，经干燥焙烧制备γ-Al2O3载体。所述的胶溶剂为硝酸、醋酸、草酸的一种或多种。助挤剂为柠檬酸、田菁粉或淀粉的一种或多种。
本发明方法中，所述活性组分的原料一般为盐类、氧化物或酸类型的化合物，如钼一般来自氧化钼、钼酸铵、仲钼酸铵中的一种或几种，镍来自硝酸铵、碳酸镍、碱式碳酸镍中的一种或几种，钴来自硝酸钴、碳酸钴、碱式碳酸钴中的一种或几种。
下面结合实施例及比较例来进一步说明本发明方法的作用及效果，但以下实施例不构成对本发明方法的限制。
实施例1
本实施例介绍以环己烷为溶剂，二甲基二硫为含硫溶质，2-氟丙烯酸为含氟溶质配制的含氟硫化液，硫化Ni/Mo-Al2O3的方法。
称取干胶粉800.0 g，加入柠檬酸25.0 g，田菁粉20.0 g，混合均匀后，加入含硝酸质量分数2.0%的水溶液600.0 g。碾压20.0 min后，用直径2.5 mm的三叶草孔板挤条。130°C干燥3.0 h后550°C焙烧4.0 h。焙烧后的载体记为S-0。
称取40 g MoO3，25.0 g硝酸镍，30.0 g 25%浓度的氨水，柠檬酸15.0 g，配成200ml的水溶液，溶液记为MQ-1。用20.0 ml的MQ-1浸渍20.0 g S-0，经140°C干燥4.0 h，450°C焙烧4.0 h后，得到的催化剂记为C-1。
称取2000 g环己烷，80.0 g二甲基二硫，40.0 g 2-氟丙烯酸，配制成含氟硫化液记为FQ-1。
称取2000g 环己烷，80.0 g 二甲基二硫。配成含常规含硫化液，SQ-1。
称取10.0 g C-1，填装到管式反应器中。
使用高纯氢气气密至6.0 Mpa，调节体系温度为140°C。气密合格后，调节氢气流量至80 ml/min，向反应管中注入硫化液FQ-1，调节硫化液流量为15.0 g/h，将体系温度从140°C升温至220°C，升温速率调节为15°C/h，升温结束后恒温6小时。
维持氢气流量为80 ml/min，将硫化液更换为SQ-1，调节硫化液流量为10.0 g/h，将体系温度从220°C升温至340°C，升温速率调节为15°C/h，升温结束后恒温2小时。
继续保持氢气流量为80 ml/min，硫化液依然为SQ-1，调节硫化液流量为8.0 g/h，将体系温度从340°C降温至200°C，降温速率调节为10°C/h，降温结束后恒温2小时。硫化结束。硫化得到的催化剂记为SC-1。
实施例2
本实施例介绍以，二硫化碳为含硫溶质，2-（三氟甲基）丙烯酸为含氟溶质配制的含氟硫化液，硫化Co/Mo-Al2O3的方法。
载体S-0的制备方法同实施例1。
称取40 g MoO3，25.0 g硝酸钴，30.0 g 25%浓度的氨水，柠檬酸15.0 g，配成200ml的水溶液，溶液记为MQ-2。用20.0 ml的MQ-2浸渍20.0 g S-0，经140°C干燥4.0 h，450°C焙烧4.0 h后，得到的催化剂记为C-2。
称取2000 g 90-120°C石油醚，70.0 g的二硫化碳，45.0g 的2-（三氟甲基）丙烯酸，配制成含氟硫化液记为FQ-2。
称取2000 g 90-120°C石油醚，70.0 g 二硫化碳。配成含常规含硫化液，SQ-2。
称取10.0 g C-2，填装到管式反应器中。
使用高纯氢气气密至6.0 Mpa，调节体系温度为120°C。气密合格后，调节氢气流量至80 ml/min，向反应管中注入硫化液FQ-2，调节硫化液流量为15.0 g/h，将体系温度从140°C升温至220°C，升温速率调节为15°C/h，升温结束后恒温6小时。
维持氢气流量为60 ml/min，将硫化液更换为SQ-2，调节硫化液流量为10.0 g/h，将体系温度从220°C升温至340°C，升温速率调节为15°C/h，升温结束后恒温2小时。
继续保持氢气流量为60 ml/min，硫化液依然为SQ-2，调节硫化液流量为8.0 g/h，将体系温度从340°C降温至200°C，升温速率调节为10°C/h，降温结束后恒温2小时。硫化结束。硫化得到的催化剂记为SC-2。
实施例3
本实施例介绍以馏程为150-180°C的精制煤油为溶剂，二甲基亚砜为含硫溶质，4-氟苯乙酸为含氟溶质配制的含氟硫化液，硫化Ni/Mo-Al2O3的方法。
载体S-0的制备方法同实施例1。
称取40 g MoO3，25.0 g硝酸镍，30.0 g 25%浓度的氨水，柠檬酸15.0 g，配成200ml的水溶液，溶液记为MQ-3。用20.0 ml的MQ-3浸渍20.0 g S-0，经140°C干燥4.0 h，450°C焙烧4.0 h后，得到的催化剂记为C-3。
称取2000 g馏程为150-180°C的精制煤油，85.0 g 二甲基亚砜，60.0 g 4-氟苯乙酸，配制成含氟硫化液记为FQ-3。
称取2000g 馏程为150-180°C的精制煤油，85.0 g 二甲基亚砜。配成含常规含硫化液，SQ-3。
称取10.0 g C-3，填装到管式反应器中。
使用高纯氢气气密至6.0 Mpa，调节体系温度为140°C。气密合格后，调节氢气流量至80 ml/min，向反应管中注入硫化液FQ-3，调节硫化液流量为15.0 g/h，将体系温度从140°C升温至220°C，升温速率调节为15°C/h，升温结束后恒温6小时。
维持氢气流量为80 ml/min，将硫化液更换为SQ-3，调节硫化液流量为10.0 g/h，将体系温度从220°C升温至340°C，升温速率调节为15°C/h，升温结束后恒温2小时。
继续保持氢气流量为80 ml/min，硫化液依然为SQ-3，调节硫化液流量为8.0 g/h，将体系温度从340°C降温至200°C，升温速率调节为10°C/h，降温结束后恒温2小时。硫化结束。硫化得到的催化剂记为SC-3。
实施例4
本实施例介绍以馏程为180-250°C的精制轻柴油为溶剂，四甲基亚砜为含硫溶质，四氟邻苯二甲酸为含氟溶质配制的含氟硫化液，硫化Co/Mo-Al2O3的方法。
载体S-0的制备方法同实施例1。
称取40 g MoO3，25.0 g硝酸钴，30.0 g 25%浓度的氨水，柠檬酸15.0 g，配成200ml的水溶液，溶液记为MQ-4。用20.0 ml的MQ-4浸渍20.0 g S-0，经140°C干燥4.0 h，450°C焙烧4.0 h后，得到的催化剂记为C-4。
称取2000 g馏程为180-250°C的精制轻柴油，90.0 g 四甲基亚砜，65.0 四氟邻苯二甲酸，配制成含氟硫化液记为FQ-4。
称取2000g 馏程为180-250°C的精制轻柴油，90.0 g 四甲基亚砜。配成含常规含硫化液，SQ-3。
称取10.0 g C-3，填装到管式反应器中。
使用高纯氢气气密至6.0 Mpa，调节体系温度为140°C。气密合格后，调节氢气流量至80 ml/min，向反应管中注入硫化液FQ-3，调节硫化液流量为15.0 g/h，将体系温度从140°C升温至220°C，升温速率调节为15°C/h，升温结束后恒温6小时。
维持氢气流量为80 ml/min，将硫化液更换为SQ-3，调节硫化液流量为10.0 g/h，将体系温度从220°C升温至340°C，升温速率调节为15°C/h，升温结束后恒温2小时。
继续保持氢气流量为80 ml/min，硫化液依然为SQ-3，调节硫化液流量为8.0 g/h，将体系温度从340°C降温至200°C，升温速率调节为10°C/h，降温结束后恒温2小时。硫化结束。硫化得到的催化剂记为SC-4。
对比例1
本对比例介绍仅用常规硫化液进行硫化Ni/Mo-Al2O3的方法。
载体S-0，催化剂C-1和常规硫化液SQ-1的制备同实施例1。
称取10.0 g C-1，填装到管式反应器中。
使用高纯氢气气密至6.0 Mpa，调节体系温度为140°C。气密合格后，调节氢气流量至80 ml/min，向反应管中注入硫化液SQ-1，调节硫化液流量为15.0 g/h，将体系温度从140°C升温至220°C，升温速率调节为15°C/h，升温结束后恒温6小时。调节硫化液流量为10.0 g/h，将体系温度从220°C升温至340°C，升温速率调节为15°C/h，升温结束后恒温2小时。调节硫化液流量为8.0 g/h ，将体系温度从340°C降温至200°C，升温速率调节为10°C/h，降温结束后恒温2小时。硫化结束。硫化得到的催化剂记为DC-1。
催化剂氟含量分析结果如表1所示，催化剂酸性分析结果如表2所示，催化剂活性相结构及分散度分析结果如表3所示，催化剂碳含量分析结果如表4所示，原料油性质和反应评价结果如表5和表6所示。
表1. 催化剂氟含量分析
表2. 催化剂酸性分析
表3. 催化剂活性相结构及分散度分析
表4. 催化剂碳含量分析
表5. 原料油性质
表6 催化剂评价结果
从催化剂的表征结果中可以看出，与仅使用常规硫化液得到的催化剂相比，使用含氟硫化液进行第一阶段硫化，并结合常规硫化液进行第二阶段硫化的催化剂具有高酸性，合适的活性相堆垛与分散度。但如果全过程都使用含氟硫化液进行硫化，则会造成催化剂表面的严重积碳，反而不利于催化剂酸性的保留及活性金属的分散。
从催化剂的评价结果中可以看出，使用含单氟硫化液和常规硫化液组合工艺硫化的催化剂具有较高的加氢脱硫，加氢脱氮以及芳烃饱和能力，具体说来，使用含烯烃的单氟化物配制的硫化处理得到的催化剂更适合加工VGO这类直馏馏分油，而使用含苯环单氟化物配制的硫化处理得到的催化剂更适合加工焦化蜡油这类二次加工油。

Claims (17)

1.一种硫化液，其特征在于：所述硫化液含有溶剂油、含硫溶质和含氟溶质，以硫化液的重量为基准，含硫溶质在硫化液中的质量分数为1.0％-10.0％，含氟溶质在硫化液中的质量分数为0.5％-5.0％；
硫化液中所述的含氟溶质为含有氟原子，且分子中有C＝C或苯环，以及COO-基团的有机物或这些有机物组成的混合物。
2.根据权利要求1所述的硫化液，其特征在于：以硫化液的重量为基准，含硫溶质在硫化液中的质量分数为2.0-6.0％，含氟溶质在硫化液中的质量分数为1.0-4.0％。
3.根据权利要求1所述的硫化液，其特征在于：所述的溶剂油为液体烃类或馏分油，所述液体烃类包括碳数在6-10的饱和烷烃或环烷烃中的一种或几种，馏分油包括终馏点不高于300℃，氮含量不高于20ppm的低氮油。
4.根据权利要求1所述的硫化液，其特征在于：所述含硫溶质为在常温下，在所述溶剂油中有10wt％以上的溶解度，且在高温条件下与氢气反应分解放出H2S的含硫化合物。
5.根据权利要求4所述的硫化液，其特征在于：含硫化合物为CS2，二甲基二硫，二甲基亚砜，四甲基亚砜，十二烷基硫醚中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的硫化液，其特征在于：所述含氟溶质为2-氟丙烯酸，2-氟丙烯酸甲酯，4-氟苯乙酸，2-氟扁桃酸酸，2-(三氟甲基)丙烯酸，2,2,2-三氟乙基丙烯酸酯，2,2,3,3-四氟丙基甲基丙烯酸酯，1,1,1,3,3,3-六氟异丙基甲基丙烯酸酯，4-(三氟甲氧基)苯甲醚，2,3,6-三氟苯甲酸，四氟邻苯二甲酸，2,6-二氟苯酚中的一种或几种。
7.权利要求1至6任一硫化液的制备方法，其特征在于：将所需的溶剂油、含硫溶质和含氟溶质混合制得。
8.一种加氢催化剂的硫化方法，其特征在于：硫化过程中采用权利要求1至6任一所述硫化液，记为含氟硫化液，在初期升温硫化过程中使用含氟硫化液，然后切换采用常规硫化液。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述加氢催化剂为加氢预处理催化剂。
10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述初期升温硫化过程是指硫化末温为160℃-270℃。
11.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述初期升温硫化过程是指硫化末温为180-240℃。
12.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述常规硫化液由溶剂油和含硫溶质两部分构成，含硫溶质在常规硫化液中质量分数为1.0％-10.0％，所述的溶剂油为液体烃类或馏分油，其中，液体烃类包括碳数在6-10的饱和烷烃或环烷烃中的一种或几种物质，馏分油包括终馏点不高于300℃，氮含量不高于20ppm的低氮油，所述的含硫溶质为在常温下，在所述溶剂中有10％以上的溶解度，且在高温条件下与氢气反应分解产生H2S的含硫化合物。
13.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述加氢催化剂，以最终催化剂的重量计，MoO3的含量为5.0％-35.0％，第VIII族金属以金属氧化物计的含量为1.0％-9.0％，载体为含铝、硅、钛、磷中一种或几种的氧化物。
14.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述加氢催化剂为用于VGO的加氢预处理催化剂，使用含烯烃的单氟化物配制硫化液。
15.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述加氢催化剂为用于CGO的加氢预处理催化剂，使用含苯环单氟化物配制硫化液。
16.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述加氢催化剂为用于直馏柴油的加氢预处理，使用含烯烃的多氟化物配制的硫化液。
17.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述加氢催化剂为用于催化柴油的加氢预处理，使用含芳环的多氟化物配制的硫化液。
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