CN114727597A - 使用包含阴离子性农药和缓冲剂的组合物的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及在农药施用中降低损失的方法和组合物，该方法包括下列步骤：a)将阴离子性农药和缓冲剂合并以及b)将所得组合物施用于植物或者施用于所述植物的种子、土壤或生长地。

Description

使用包含阴离子性农药和缓冲剂的组合物的方法

本发明涉及使用包含阴离子性农药和缓冲剂的含水组合物来控制不希望的植物、有害昆虫和/或植物病原性真菌的方法。本发明包括优选特征与其他优选特征的组合。

含水组合物形式的农业化学配制剂由于易于处理、有机溶剂气味低和环境友好的水作为溶剂而受到许多农民欢迎。高浓度的农药对于降低非农药活性的水溶剂量并因此降低生产和运输成本是非常重要的。然而，在提高农药在该组合物中的浓度的同时，在该含水组合物中加入其他组分由于有限溶解度和高盐浓度而变得更为困难。因此，持续的目标是仍要发现具有高浓度的农药以及高浓度的其他组分的含水组合物。

该目的由一种包含阴离子性农药和缓冲剂的含水组合物实现。

该组合物例如在20℃下通常以溶液形式存在。该阴离子性农药和该缓冲剂通常溶于该含水组合物中。优选该组合物的所有组分溶于该水溶液中。

术语“农药”在本发明含义内表明一种或多种化合物可以选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂和/或安全剂或生长调节剂，优选选自杀真菌剂、杀虫剂或除草剂，最优选选自除草剂。还可以使用两种或更多种上述类别农药的混合物。熟练技术人员熟知该类农药，例如它们可以在the Pesticide Manual，第15版(2009)，The British CropProtection Council，London中找到。

该阴离子性农药可以以盐的形式存在于该组合物中。术语“盐”涉及包含阴离子和阳离子的化合物。阴离子与阳离子的比例通常取决于离子的电荷。通常而言，盐在溶于水中时解离为阴离子和阳离子。

合适的阳离子是任何农业化学上可接受的阳离子，对该阴离子性农药的农药作用没有不利影响。优选的阳离子是碱金属离子，优选钠和钾离子，碱土金属离子，优选钙、镁和钡离子，过渡金属离子，优选锰、铜、锌和铁离子，以及还有需要的话可以带有1-4个C₁-C₄烷基取代基和/或一个苯基或苄基取代基的铵离子，优选二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵，此外还有

离子，锍离子，优选三-C₁-C₄烷基锍，以及氧化锍离子，优选三-C₁-C₄烷基氧化锍。

还适合作为阳离子的是如下所定义的式(A1)的多胺。

术语“阴离子性农药”涉及作为阴离子存在的农药。优选阴离子性农药涉及包含可质子化氢的农药。更优选阴离子性农药涉及包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸或亚磷酸基团，优选羧酸基团的农药。上述基团可以部分以包括可质子化氢的中性形式存在。

通常而言，阴离子，如阴离子性农药包含至少一个阴离子性基团。优选该阴离子性农药包含1或2个阴离子性基团。该阴离子性农药尤其包含正好一个阴离子性基团。阴离子性基团的实例是羧酸根(-C(O)O^-)。上述阴离子性基团可以部分以包括可质子化氢的中性形式存在。例如，羧酸根基团可以部分以羧酸(-C(O)OH)的中性形式存在。这优选在含水组合物中确实如此，其中可以存在羧酸根和羧酸的平衡。

合适的阴离子性农药在下文给出。在名称涉及该阴离子性农药的中性形式或盐的情况下，这意味着阴离子性农药的阴离子形式。例如，麦草畏(dicamba)的阴离子形式可以由下式表示：

合适的阴离子性农药是包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸或亚磷酸基团，尤其是羧酸基团的除草剂。实例是芳族酸除草剂、苯氧基羧酸除草剂或包含羧酸基团的有机磷除草剂。

合适的芳族酸除草剂是苯甲酸除草剂，如二氟吡隆(diflufenzopyr)、抑草生(naptalam)、草灭平(chloramben)、麦草畏、2,3,6-三氯苯甲酸(2,3,6-TBA)、杀草畏(tricamba)；嘧啶氧基苯甲酸除草剂，如双嘧苯甲酸(bispyribac)、肟啶草(pyriminobac)；嘧啶硫基苯甲酸除草剂，如嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)；邻苯二甲酸除草剂，如敌草索(chlorthal)；吡啶甲酸除草剂，如氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、毒莠定(picloram)；喹啉羧酸除草剂，如二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)；或其他芳族酸除草剂，如环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)。优选苯甲酸除草剂，尤其是麦草畏。

合适的苯氧基羧酸除草剂是苯氧基乙酸除草剂，如4-氯苯氧基乙酸(4-CPA)、(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-D)、(3,4-二氯苯氧基)乙酸(3,4-DA)、MCPA(4-(4-氯邻甲苯氧基)丁酸)、酚硫杀(MCPA-thioethyl)、(2,4,5-三氯苯氧基)乙酸(2,4,5-T)；苯氧基丁酸除草剂，如4-CPB、4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)、4-(3,4-二氯苯氧基)丁酸(3,4-DB)、4-(4-氯邻甲苯氧基)丁酸(MCPB)、4-(2,4,5-三氯苯氧基)丁酸(2,4,5-TB)；苯氧基丙酸除草剂，如坐果胺(cloprop)、2-(4-氯苯氧基)丙酸(4-CPP)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、4-(3,4-二氯苯氧基)丁酸(3,4-DP)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)；芳氧基苯氧基丙酸除草剂，如炔禾灵(chlorazifop)、炔草酯(clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯甲草(diclofop)、

唑禾草灵(fenoxaprop)、高

唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、恶草醚(isoxapyrifop)、恶唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、精喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P)、三氟苯氧丙酸(trifop)。优选苯氧基乙酸除草剂，尤其是MCPA。

合适的包含羧酸基团的有机磷除草剂是bialafos、草铵膦(glufosinate)、草铵膦(glufosinate-P)、草甘膦(glyphosate)。优选草甘膦和草铵膦。

合适的其他包含羧酸基团的除草剂是包含羧酸基团的吡啶除草剂，如氟草烟(fluroxypyr)、绿草定(triclopyr)；包含羧酸基团的三唑并嘧啶除草剂，如唑嘧磺胺盐(cloransulam)；包含羧酸基团的嘧啶基磺酰脲除草剂，如苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)；咪唑啉酮除草剂，如咪草酯(imazamethabenz)、咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)和咪草烟(imazethapyr)；三唑啉酮除草剂，如氟酮磺隆(flucarbazone)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)和噻酮磺隆(thiencarbazone)；芳族除草剂，如氟锁草醚(acifluorfen)、治草醚(bifenox)、氟酮唑草(carfentrazone)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、达草氟(fluthiacet)、乳氟禾草灵(lactofen)、氟唑草酯(pyraflufen)。下文作为其他包含羧酸基团的除草剂可以提到氯甲丹(chlorflurenol)、茅草枯(dalapon)、敌草腈(endothal)、氟燕灵(flamprop)、强氟燕灵(flamprop-M)、四氟丙酸(flupropanate)、抑草丁(flurenol)、油酸、壬酸、TCA。

合适的阴离子性农药是包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸或亚磷酸基团，尤其是羧酸基团的杀真菌剂。实例是多氧菌素(polyoxin)杀真菌剂，如多氧霉素(polyoxorim)。

合适的阴离子性农药是包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸或亚磷酸基团，尤其是羧酸基团的杀虫剂。实例是苏云金素(thuringiensin)。

合适的阴离子性农药是包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸或亚磷酸基团，尤其是羧酸基团的植物生长调节剂。实例是1-萘乙酸、2-萘氧基乙酸、吲哚-3-基乙酸、4-吲哚-3-基丁酸、草甘双膦(glyphosine)、茉莉酸、2,3,5-三碘苯甲酸、调环酸(prohexadione)、抗倒酯(trinexapac)，优选调环酸和抗倒酯。

优选的阴离子性农药是阴离子性除草剂，更优选麦草畏、草铵膦、草甘膦、2,4-D、氨草啶、环丙嘧啶酸和MCPA。尤其优选麦草畏和草甘膦。在另一优选实施方案中，优选麦草畏。在另一优选实施方案中，优选2,4-D。在另一优选实施方案中，优选草甘膦。在另一优选实施方案中，优选MCPA。

可以使用各种麦草畏盐，如麦草畏钠盐、麦草畏二甲胺盐、麦草畏二甘醇胺盐、麦草畏钾盐、麦草畏乙醇胺盐、麦草畏胆碱盐。麦草畏可以以商品如

+2,4-D，BANVEL

BANVEL-K+

CELEBRITY

CIMARRON

CLARITY

COOL

DIABLO

DICAMBA DMA SALT，DISTINCT

MARKSMAN

NORTHSTAR

OUTLAW

POWER

PROKOZ

Q4TURF

RIFLE

SPEED

STATUS

STER-LING

SUPER

TRIMEC

TRIMEC

TRIMEC

TRIPLET

TROOPER

VETERAN

VISION

YUKON

得到。

优选该阴离子性农药(例如麦草畏)以多胺盐的形式存在并且该多胺具有式(A1)：

其中

R¹、R²、R⁴、R⁶和R⁷独立地是H或任选被OH取代的C₁-C₆烷基，

R³和R⁵独立地是C₂-C₁₀亚烷基，

X是OH或NR⁶R⁷，和

n为1-20；

或者式(A2)

其中

R¹⁰和R¹¹独立地是H或C₁-C₆烷基，

R¹²是C₁-C₁₂亚烷基，和

R¹³是在环中包含氮或者被至少一个单元NR¹⁰R¹¹取代的脂族C₅-C₈环体系。

术语“多胺”在本发明的含义内涉及包含至少两个氨基，如伯、仲或叔氨基的有机化合物。

该多胺盐通常包含阴离子性农药(例如麦草畏)和阳离子性多胺。术语“阳离子性多胺”涉及作为阳离子存在的多胺。优选在阳离子性多胺中至少一个氨基以铵阳离子形式，如R-N⁺H₃、R₂-N⁺H₂或R₃-N⁺H存在。专家知晓该阳离子性多胺中哪个胺基团优选质子化，因为这例如取决于pH或物理形式。在水溶液中，该阳离子性多胺的氨基的碱度通常从叔胺到伯胺到仲胺增加。

在一个实施方案中，该阳离子性多胺具有下式：

其中R¹、R²、R⁴、R⁶、R⁷独立地是H或任选被OH取代的C₁-C₆烷基，R³和R⁵独立地是C₂-C₁₀亚烷基，X是OH或NR⁶R⁷并且n为1-20。R¹、R²、R⁴、R⁶和R⁷优选独立地是H或甲基。优选R¹、R²、R⁶和R⁷是H。R⁶和R⁷优选分别与R¹和R²相同。R³和R⁵优选独立地是C₂-C₃亚烷基，如亚乙基(-CH₂CH₂-)或亚正丙基(-CH₂CH₂CH₂-)。R³和R⁵通常相同。R³和R⁵可以是线性或支化的、未被取代或者被卤素取代。优选R³和R⁵是线性的。优选R³和R⁵未被取代。X优选是NR⁶R⁷。优选n为1-10，更优选1-6，尤其是1-4。在另一优选实施方案中，n为2-10。优选R¹、R²和R⁴独立地是H或甲基，R³和R⁵独立地是C₂-C₃亚烷基，X是OH或NR⁶R⁷并且n为1-10。

基团X键合于为C₂-C₁₀亚烷基的R⁵。这意味着X可以键合于该C₂-C₁₀亚烷基的任意碳原子。单元-R⁵-X的实例是-CH₂-CH₂-CH₂-OH或-CH₂-CH(OH)-CH₃。

R¹、R²、R⁴、R⁶、R⁷独立地是H或任选被OH取代的C₁-C₆烷基。该取代的实例是式(B1.9)，其中R⁴是H或被OH取代的C₁-C₆烷基(更具体而言，R⁴是被OH取代的C₃烷基)。优选R¹、R²、R⁴、R⁶、R⁷独立地是H或C₁-C₆烷基。

在另一优选实施方案中，式(A1)的阳离子性聚合物不含醚基(-O-)。已知醚基增强光化学降解，产生爆炸性自由基或过氧基团。

其中X是NR⁶R⁷的式(A1)的阳离子性多胺的实例是二亚乙基三胺(DETA，(A4)，其中k＝1，对应于(A1.1))、三亚乙基四胺(TETA，(A4)，其中k＝2)、四亚乙基五胺(TEPA，(A4)，其中k＝3)。工业质量的TETA通常是除了作为主组分的线性TETA外还包含三氨基乙基胺TAEA、哌嗪子基乙基乙二胺PEEDA和二氨基乙基哌嗪DAEP的混合物。工业质量的TEPA通常是除了作为主组分的线性TEPA外还包含氨基乙基三氨基乙基胺AE-TAEA、氨基乙基二氨基乙基哌嗪AE-DAEP和氨基乙基哌嗪子基乙基乙二胺AE-PEEDA的混合物。该类亚乙基胺类可以由DowChemical Company市购。其他实例是五甲基二亚乙基三胺PMDETA(B1.3)、N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚丙基三胺(B1.4)(作为

ZR-40市购)、N,N-二(3-二甲氨基丙基)-N-异丙醇胺(作为

ZR-50市购)、N′-(3-(二甲氨基)丙基)-N,N-二甲基-1,3-丙二胺(A1.5)(作为

Z-130市购)和N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺BAPMA(A1.2)。尤其优选其中k为1-10的(A4)、(A1.2)、(A1.4)和(A1.5)。最优选其中k为1、2、3或4的(A4)以及(A1.2)。尤其优选(A1.1)和(A1.2)，其中最优选后者。

其中X是OH的式(A1)的多胺的实例是N-(3-二甲氨基丙基)-N,N-二异丙醇胺DPA(A1.9)、N,N,N′-三甲基氨基乙基乙醇胺(A1.7)(作为

Z-110市购)、氨丙基单甲基乙醇胺APMMEA(A1.8)和氨基乙基乙醇胺AEEA(A1.6)。尤其优选(A1.6)。

在另一实施方案中，该阳离子性多胺具有下式：

其中R¹⁰和R¹¹独立地是H或C₁-C₆烷基，R¹²是C₂-C₁₂亚烷基且R¹³是在环中包含氮或者被至少一个单元NR¹⁰R¹¹取代的脂族C₅-C₈环体系。

R¹⁰和R¹¹优选独立地是H或甲基，更优选H。R¹⁰和R¹¹通常是线性或支化的，未被取代或者被卤素取代。优选R¹⁰和R¹¹未被取代并且是线性的。更优选R¹⁰和R¹¹相同。

R¹²优选是C₂-C₄亚烷基，如亚乙基(-CH₂CH₂-)或亚正丙基(-CH₂CH₂CH₂-)。R¹²可以是线性或支化的，优选它是线性的。R¹²可以未被取代或者被卤素取代，优选它未被取代。

R¹³是在环中包含氮或者被至少一个单元NR¹⁰R¹¹取代的脂族C₅-C₈环体系。优选R¹³是在环中包含氮的脂族C₅-C₈环体系。该C₅-C₈环体系可以未被取代或者被至少一个C₁-C₆烷基或至少一个卤素取代。优选该C₅-C₈环体系未被取代或者被至少一个C₁-C₄烷基取代。在环中包含氮的脂族C₅-C₈环体系的实例是哌嗪基。为在环中包含氮的脂族C₅-C₈环体系的R¹³的实例是下式(A2.11)和(A2.12)的化合物。为被至少一个单元NR¹⁰R¹¹取代的脂族C₅-C₈环体系的R¹³的实例是下式(A2.10)的化合物。

更优选R¹⁰和R¹¹独立地是H或甲基，R¹²是C₂-C₃亚烷基且R¹³是在环中包含氧或氮的脂族C₅-C₈环体系。在另一优选实施方案中，式(A2)的阳离子性聚合物不含醚基(-O-)。

尤其优选式(A2)的阳离子性多胺是异佛尔酮二胺ISPA(A2.10)、氨基乙基哌嗪AEP(A2.11)和1-甲基-4-(2-二甲氨基乙基)哌嗪TAP(A2.12)。这些化合物可以由Huntsman或Dow，USA市购。优选(A2.10)和(A2.11)，更优选(A2.11)。在另一实施方案中，优选(A2.11)和(A2.12)。

麦草畏最优选以N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺(所谓的“BAPMA”)盐的形式存在。

除了该阴离子性农药外，尤其是除了麦草畏外，该含水组合物可以包含额外农药。合适的额外农药是如下所定义的农药。优选的额外农药是除草剂，如：

-氨基酸衍生物：双丙氨酰膦(bilanafos)，草甘膦(例如草甘膦游离酸、草甘膦铵盐、草甘膦异丙铵盐、草甘膦三甲锍盐、草甘膦钾盐、草甘膦二甲铵盐)，草铵膦，草硫膦(sulfosate)；

-咪唑啉酮类：咪草酯、咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪草烟；

-苯氧基乙酸类：稗草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、2,4-DB、2,4-滴丙酸、MCPA、酚硫杀、MCPB、2甲4氯丙酸。

更优选的额外农药是草甘膦、草铵膦和2,4-D。

在特别优选的实施方案中，该额外农药是草铵膦、L-草铵膦或其盐之一，例如草铵膦盐(glufosinate-ammonium)、L-草铵膦盐，尤其是草铵膦盐。

在另一特别优选的实施方案中，该额外农药是2,4-D或其盐或酯之一，例如2,4-D-铵、2,4-D-二甲铵、2,4-D-胆碱、2,4-D-etexyl、2,4-D-异辛基酯等，尤其是2,4-D-二甲铵和2,4-D-胆碱。

最优选的额外农药是草甘膦或其盐之一，例如草甘膦二铵、草甘膦二甲胺盐、草甘膦异丙胺盐、草甘膦单乙醇胺盐、草甘膦钾盐，尤其是草甘膦钾盐。

该阴离子性农药可以是水溶性的。该阴离子性农药在20℃下在水中可以至少10g/l，优选至少50g/l，尤其是至少100g/l的溶解度。

在一些实施方案中，该组合物包含至少250g/l，优选至少300g/l，更优选至少350g/l，尤其是至少370g/l该阴离子性农药(例如麦草畏的酸当量(AE))。该组合物通常含有至多800g/l，优选至多700g/l，更优选至多650g/l，尤其是至多600g/l阴离子性农药(例如麦草畏的酸当量(AE))。在不止一种阴离子性农药存在于该组合物中的情况下，上述量涉及所有阴离子性农药的总和。

该无机缓冲剂通常含有至少一种无机碱。无机碱的实例是碳酸盐、磷酸盐、氢氧化物、硅酸盐、硼酸盐、氧化物或其混合物。在优选形式中，该碱包含碳酸盐。在另一优选形式中，该碱包含磷酸盐。在另一优选形式中，该碱包含氢氧化物。在另一优选形式中，该碱包含氧化物。在另一优选形式中，该碱包含硼酸盐。在另一优选形式中，该碱包含硅酸盐。

合适的碳酸盐是CO₃ ^2-或HCO₃ ^-(碳酸氢根)的碱金属或碱土金属盐。碱金属盐通常涉及优选含有钠和/或钾作为阳离子的盐。

优选的碳酸盐是碳酸钠或碳酸钾，其中优选后者。

在另一优选形式中，碳酸盐是CO₃ ^2-或HCO₃ ^-的碱金属盐。尤其优选的碳酸盐选自碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾及其混合物。

碳酸盐的混合物也是可能的。优选的碳酸盐混合物包含CO₃ ^2-的碱金属盐和HCO₃ ^-的碱金属盐。尤其优选的碳酸盐混合物包含碳酸钾和碳酸氢钾；或碳酸钠和碳酸氢钠。CO₃ ^2-的碱金属盐(例如K₂CO₃)与HCO₃ ^-的碱金属盐(例如KHCO₃)的重量比可以在1:20-20:1，优选1:10-10:1范围内。在另一形式中，CO₃ ^2-的碱金属盐(例如K₂CO₃)与HCO₃ ^-的碱金属盐(例如KHCO₃)的重量比可以在1:1-1:25，优选1:2-1:18，尤其是1:4-1:14范围内。

合适的磷酸盐是仲或叔磷酸、焦磷酸和低聚磷酸的碱金属或碱土金属盐。优选磷酸的钾盐，如Na₃PO₄、Na₂HPO₄和NaH₂PO₄及其混合物。

合适的氢氧化物是氢氧化物的碱金属、碱土金属或有机盐。优选的氢氧化物是NaOH、KOH和氢氧化胆碱，其中优选KOH和氢氧化胆碱。

合适的硅酸盐是碱金属或碱土金属硅酸盐，如硅酸钾。

合适的硼酸盐是碱金属或碱土金属硼酸盐，如硼酸钾、钠或钙。含有硼酸盐的肥料也是合适的。

合适的氧化物是碱金属或碱土金属氧化物，如氧化钙或氧化镁。在优选形式中，将氧化物与螯合碱一起使用。

在更优选的形式中，该碱选自碳酸盐、磷酸盐或其混合物。优选该碱选自碳酸根的碱金属盐、碳酸氢根的碱金属盐或其混合物。碳酸盐和磷酸盐可以以任何晶型、以纯净形式、作为工业质量或者作为水合物(例如K₂CO₃×1.5H₂O)存在。

该碱可以以分散或溶解形式存在，其中优选溶解形式。

该碱优选在20℃下在水中具有至少1g/l，更优选至少10g/l，尤其是至少100g/l的溶解度。

替换地，该缓冲剂是有机碱，如柠檬酸钾。

该组合物通常含有至少50g/l，优选至少100g/l，更优选至少130g/l，尤其是至少180g/l该碱(例如碳酸盐)。该组合物通常含有至多400g/l，优选至多350g/l，更优选至多300g/l，尤其是至多250g/l碱(例如碳酸盐)。在该组合物中存在不止一种碱的情况下，上述量涉及所有碱的总和。以单位g/l给出的浓度基于可能由其形成该碱的所有离子(例如钾和碳酸根)的摩尔量，而不仅仅是基于碱性离子。若该碱作为水合物(例如水合碳酸钾)存在，则对于浓度的计算不包括该水合物。

该组合物通常含有总共至少400g/l，优选至少500g/l，尤其是至少520g/l该阴离子性农药(例如麦草畏的酸当量)和该碱(例如碳酸盐)的总和。该组合物通常含有总共至多800g/l，优选至少700g/l，尤其是至少650g/l该阴离子性农药(例如麦草畏的酸当量)和该碱(例如碳酸盐)的总和。

该阴离子性农药与该碱的摩尔比可以为30:1-1:10，优选10:1-1:5，尤其是3:1-1:1.5，非常特别地为0.7:1-3.5:1。为了计算该摩尔比，可以应用除了该其他碱以外的所有碱(例如CO₃ ^2-和HCO₃ ^-)的总和。为了计算该摩尔比，可以应用所有阴离子性农药的总和。为了计算该摩尔比，仅考虑碱的碱性离子，而不考虑相应抗衡离子(例如碱性离子CO₃ ^2-，但不考虑两个钾抗衡离子)。

该组合物可以额外包含肥料。合适的肥料是氮肥，例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素硝酸铵和脲类，优选硫酸铵、硝酸铵、尿素硝酸铵和脲类，最优选硫酸铵。

合适的施用率是至少250g/ha，至少360g/ha或至少560g/ha的肥料，至多6000g/ha或至多4800g/ha或至多3600g/ha的肥料，尤其是硫酸铵。

该组合物可以额外包含漂移控制剂。合适的漂移控制剂是烷氧基化物。该组合物可以含有至少5g/l，至少20g/l或至少30g/l的漂移控制剂，至多300g/l或至多200g/l或至多150g/l的漂移控制剂。

该组合物可以额外包含糖基表面活性剂。合适的糖基表面活性剂可以含有糖，如单-、二-、寡-和/或多糖。不同糖基表面活性剂的混合物是可能的。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨糖醇、乙氧基化脱水山梨糖醇、蔗糖酯和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。优选的糖基表面活性剂是烷基聚糖苷。

烷基聚葡糖苷通常是烷基单葡糖苷(例如烷基-α-D-和-β-D-吡喃葡糖苷，任选含有更少量的-呋喃葡糖苷)、烷基二葡糖苷(例如-异麦芽糖苷、-麦芽糖苷)和烷基寡聚葡糖苷(例如-麦芽三糖苷、-四糖苷)的混合物。优选的烷基聚葡糖苷是C_4-18烷基聚葡糖苷，更优选C_6-14烷基聚葡糖苷，尤其是C_6-12烷基聚葡糖苷。烷基聚葡糖苷可以具有1.2-1.9的D.P.(聚合度)。更优选D.P.为1.4-1.9的C_6-10烷基聚糖苷。烷基聚糖苷通常具有11.0-15.0，优选12.0-14.0，尤其是13.0-14.0的HLB值。

在另一优选形式中，烷基聚葡糖苷是C_6-8烷基聚葡糖苷。在另一形式中，烷基聚糖苷(例如C_6-8烷基聚葡糖苷)具有根据Davies为至少15，优选至少20的HLB值。

烷基聚葡糖苷的表面张力通常为28-37mN/m，优选30-35mN/m，尤其是32-35mN/m并且可以根据DIN53914(25℃，0.1％)测定。

该组合物通常含有至少10g/l，优选至少40g/l，尤其是至少60g/l的糖基表面活性剂(例如烷基聚葡糖苷)。该组合物通常含有至多300g/l，优选至多230g/l，尤其是至多170g/l的糖基表面活性剂(例如烷基聚葡糖苷)。

在优选形式中，该组合物包含至少350g/l该阴离子性农药(例如麦草畏的酸当量)，至少100g/l该碱(例如碳酸盐)和至少30g/l漂移控制剂。

在更优选的形式中，该组合物包含至少350g/l含有麦草畏的阴离子性农药，至少100g/l含有碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾或其混合物的碱和至少30g/l漂移控制剂。

该组合物可以包含助剂。合适助剂的实例是溶剂，液体载体，表面活性剂，分散剂，乳化剂，润湿剂，辅助剂，加溶剂，渗透促进剂，保护性胶体，粘附剂，增稠剂，保湿剂，驱除剂，引诱剂，进食刺激剂，相容剂，杀菌剂，防冻剂，消泡剂，着色剂，增粘剂和粘合剂。该组合物通常含有至多10重量％，优选至多5重量％，尤其是至多2重量％的助剂。

合适的溶剂和液体载体是有机溶剂，如中到高沸点的矿物油馏分，例如煤油、柴油；植物或动物来源的油；脂族、环状和芳族烃类，例如甲苯、石蜡、四氢萘、烷基化萘；醇类，如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇；二醇类；DMSO；酮类，例如环己酮；酯类，例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯；脂肪酸；膦酸酯；胺类；酰胺类，例如N-甲基吡咯烷酮，脂肪酸二甲基酰胺；以及它们的混合物。优选该组合物含有至多10重量％，更优选至多3重量％的溶剂，尤其是基本不含溶剂。

合适的表面活性剂是表面活性化合物，如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，嵌段聚合物，聚电解质及其混合物。该类表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、加溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon’s，第1卷：Emulsifiers&Detergents，McCutcheon’s Directories，Glen Rock，USA，2008(国际版或北美版)中。式(I)的漂移控制剂和糖基表面活性剂在本发明的含义内不被术语“表面活性剂”考虑。

合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐及其混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。

合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物，N-取代的脂肪酸酰胺，胺氧化物，酯类，聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是诸如已经被1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以将氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化，优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯，甘油酯或甘油单酯。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。

合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂，例如具有1或2个疏水性基团的季铵化合物，或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B或A-B-A类型嵌段聚合物，或包含链烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B-C类型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸的碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。

合适的辅助剂是本身具有可忽略的农药活性或者本身甚至没有农药活性且改善该阴离子性农药对目标物的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂，矿物油或植物油以及其他助剂。其他实例由Knowles，Adjuvants and additives，Agrow Reports DS256，T&FInforma UK，2006，第5章列出。

合适的增稠剂是多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。合适的杀菌剂是拌棉醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类。合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。合适的消泡剂是聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。

本发明还涉及一种制备该组合物的方法，包括使该阴离子性农药和该缓冲剂接触的步骤。该接触可以通过在环境温度下混合而进行。

本发明还涉及一种防除有害昆虫和/或植物病原性真菌的方法，包括使植物，种子，有害昆虫和/或植物病原性真菌在其中或其上生长或可能生长的土壤或植物生长环境，待保护以防所述有害昆虫和/或植物病原性真菌侵袭或侵染的植物、种子或土壤与有效量的该组合物接触。

本发明还涉及一种控制不希望的植物的方法，包括使除草有效量的该组合物作用于植物、其生长环境或所述植物的种子上。在优选实施方案中，该方法还可以包括已经被赋予对施用其中该阴离子性农药是除草剂的农业化学配制剂的耐受性的植物。该方法通常涉及将有效量的包含选定除草剂的本发明农业化学配制剂施用于含有一种或多种耐受该除草剂的农作物的栽培区域或作物田。尽管任何不希望的植物可以由该类方法控制，但是在一些实施方案中这些方法可能涉及首先要确定区域或田中的不希望植物对该选定除草剂敏感。提供了在栽培区域中控制不希望的植物、在栽培区域中防止不希望的植物发育或出现、栽培作物和提高作物安全的方法。不希望的植物在最宽的意义上应理解为指生长在它们在其中是不希望的地方的所有那些植物，这包括但不限于通常被认为是杂草的植物品种。

此外，不希望的植物还可以包括在确定地方生长的不希望的农作物。例如，可以认为在主要包括大豆植物的田中的自生玉米植物是不希望的。可以由本发明方法控制的不希望植物包括之前在上一季中种植在特定田中或者已经种植在毗连区中的那些植物并且包括农作物如大豆、玉米、卡诺拉油菜、棉花、向日葵等。在一些方面，农作物可能耐受除草剂如草甘膦、ALS抑制剂或草铵膦除草剂。这些方法包括对栽培区域种植耐受该除草剂的农作物，并且在一些实施方案中对该作物、种子、杂草、不希望的植物、土壤或其栽培区域施用有效量的感兴趣的除草剂。该除草剂可以在耐受性植物的栽培过程中的任何时间施用。该除草剂可以在将该作物种植于该栽培区域中之前或之后施用。还提供了在栽培区域中控制草甘膦耐受性杂草或农作物的方法，包括将有效量的草甘膦以外的除草剂施用于具有一种或多种耐受该其他除草剂的植物的栽培区域。

术语“除草有效量”表示足以控制不希望的植物并且不会对被处理植物产生显著损害的农药活性组分如盐或其他农药的量。该量可以在宽范围内变化并且取决于各种因素，如待控制的品种、被处理的栽培植物或材料、气候条件和所用具体农药活性组分。

术语“控制杂草”涉及抑制杂草和/或不希望植物的生长、发芽、繁殖和/或增殖中的一种或多种和/或杀灭、除掉、破坏或者减少杂草和/或不希望植物的出现和/或活性。

本发明组合物对宽范围的经济上重要的单子叶和双子叶有害植物，如阔叶杂草、禾本科杂草或莎草科具有优异的除草活性。活性化合物还有效作用于由根茎、根状茎和其他多年生器官产生嫩芽并且难以控制的多年生杂草。可以由本发明组合物控制的具体实例可以提到单子叶和双子叶杂草植物群的一些代表，但是该枚举并不限于特定品种。除草组合物有效作用于其上的杂草品种的实例在单子叶杂草品种中有燕麦属(Avena)、看麦娘属(Alopecurus)、阿披拉草属(Apera)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、马唐属(Digitaria)、黑麦草属(Lolium)、稗属(Echinochloa)、千金子属(Leptochloa)、飘拂草属(Fimbristylis)、黍属(Panicum)、虉草属(Phalaris)、早熟禾属(Poa)、狗尾草属(Setaria)以及还有来自一年生群组的莎草属(Cyperus)数种，多年生数种中的冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、白茅属(Imperata)和高粱属(Sorghum)以及还有多年生莎草属(Cyperus)数种。在双子叶杂草品种的情况下，作用谱延伸至如下属，例如苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、藜属(Chenopodium)、菊属(Chrysanthemum)、猪殃殃属(Galium)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、母菊属(Matricaria)、牵牛属(Pharbitis)、蓼属(Polygonum)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、繁缕属(Stellaria)、婆婆纳属(Veronica)、鳢肠属(Eclipta)、田菁属(Sesbania)、田皂荚属(Aeschynomene)和堇菜属(Viola)，一年生品种中的苍耳属(Xanthium)以及在多年生杂草情况下的旋花属(Convolvulus)、蓟属(Cirsium)、酸模属(Rumex)和蒿属(Artemisia)。

取决于所述施用方法，本发明组合物可以额外用于许多其他的农作物以清除不希望的植物。合适作物的实例如下：洋葱(Allium cepa)、凤梨(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、石刁柏(Asparagus officinalis)、燕麦(Avena sativa)、甜菜(Betavulgaris spec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassicanapus var.napus)、芜青甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)、芜青(Brassica rapavar.silvestris)、羽衣甘蓝(Brassica oleracea)、黑芥(Brassica nigra)、印度芥菜(Brassica juncea)、小白菜(Brassica campestris)、大叶茶(Camellia sinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、美国山核桃(Carya illinoinensis)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、黄瓜(Cucumis sativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeis guineensis)、欧洲草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycinemax)、陆地棉(Gossypium hirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypiumherbaceum)、Gossypium vitifolium)、向日葵(Helianthus annuus)、巴西橡胶树(Heveabrasiliensis)、大麦(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humulus lupulus)、甘薯(Ipomoeabatatas)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lens culinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersicon lycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫苜蓿(Medicago sativa)、芭蕉属(Musa spec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseoluslunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、欧洲云杉(Picea abies)、松属(Pinus spec.)、开心果(Pistacia vera)、豌豆(Pisum sativum)、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、观赏桃(Prunus persica)、西洋梨(Pyrus communis)、杏(Prunus armeniaca)、欧洲酸樱桃(Prunus cerasus)、扁桃(Prunus dulcis)和欧洲李(Prunus domestica)、红茶藨子(Ribessylvestre)、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secalecereale)、白芥(Sinapis alba)、马铃薯(Solanum tuberosum)、两色蜀黍(Sorghumbicolor)(高粱(S.vulgare))、可可树(Theobroma cacao)、红车轴草(Trifoliumpratense)、普通小麦(Triticum aestivum)、小黑麦(Triticale)、硬粒小麦(Triticumdurum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)、玉蜀黍(Zea mays)。

优选的作物是落花生(Arachis hypogaea)、甜菜(Beta vulgarisspec.altissima)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、羽衣甘蓝(Brassicaoleracea)、印度芥菜(Brassica juncea)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffealiberica))、狗牙根(Cynodon dactylon)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypiumhirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、Gossypiumvitifolium)、向日葵(Helianthus annuus)、大麦(Hordeum vulgare)、核桃(Juglansregia)、兵豆(Lens culinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersiconlycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、紫苜蓿(Medicago sativa)、烟草(Nicotianatabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、开心果(Pistacia vera)、豌豆(Pisumsativum)、扁桃(Prunus dulcis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secalecereale)、马铃薯(Solanum tuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(高粱(S.vulgare))、小黑麦(Triticale)、普通小麦(Triticum aestivum)、硬粒小麦(Triticumdurum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)和玉蜀黍(Zea mays)。

特别优选的作物是大豆(Glycine max)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、羽衣甘蓝(Brassica oleracea)、印度芥菜(Brassica juncea)、玉蜀黍(Zea mays)和陆地棉(Gossypium hirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、Gossypium vitifolium)。

最优选的作物是大豆(Glycine max)和陆地棉(Gossypium hirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、Gossypium vitifolium)。

本发明组合物还可以用于基因修饰植物。术语“基因修饰植物”应理解为如下植物，其基因材料已经通过使用重组DNA技术以在自然情况下不易通过杂交、突变、自然重组、育种、诱变或基因工程得到的方式修饰。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的基因材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。

本发明组合物对于已经通过育种、诱变或基因工程修饰，例如已经被赋予对特殊类别除草剂的施用的耐受性的植物特别有用。因常规育种或基因工程方法而产生对除草剂类别的耐受性，这些除草剂如植物生长素除草剂如麦草畏或2,4-D；漂白剂除草剂如羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂或八氢番茄红素去饱和酶(PDS)抑制剂；乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，例如磺酰脲类或咪唑啉酮类；烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSP)抑制剂，例如草甘膦；谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，例如草铵膦；原卟啉原-IX氧化酶(PPO)抑制剂；类脂生物合成抑制剂如乙酰基CoA羧化酶(ACCase)抑制剂；或oxynil(即溴苯腈(bromoxynil)或碘苯腈(ioxynil))除草剂。此外，植物已经通过多次基因修饰而耐受多种类别除草剂，如耐受草甘膦和草铵膦二者或耐受草甘膦和选自另一类别如ALS抑制剂、HPPD抑制剂、植物生长素抑制剂或ACCase抑制剂的除草剂二者。这些除草剂耐受性技术例如描述于Pest Management Science 61，2005，246；61，2005，258；61，2005，277；61，2005，269；61，2005，286；64，2008，326；64，2008，332；Weed Science 57，2009，108；AustralianJournal of Agricultural Research 58，2007，708；Science 316，2007，1185；以及其中引用的文献中。这些除草剂耐受性技术的实例还描述于US 2008/0028482，US2009/0029891，WO 2007/143690，WO 2010/080829，US 6307129，US 7022896，US 2008/0015110，US 7,632,985，US 7105724和US 7381861中，它们各自在本文作为参考引入。

几种栽培植物已经通过常规育种(诱变)方法耐受除草剂，例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸的

夏播油菜(Canola，德国BASF SE)或耐受磺酰脲类，例如苯黄隆(tribenuron)的

向日葵(DuPont，USA)。已经使用基因工程方法来赋予栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜对除草剂如草甘膦、麦草畏、咪唑啉酮类和草铵膦的耐受性，它们中的一些正在开发或者可以以牌号或商标名

(耐受草甘膦，Monsanto，USA)、

(耐受咪唑啉酮，德国BASF SE)和

(耐受草铵膦，德国Bayer CropScience)市购。

此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白，尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌，特别是苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)已知的那些的植物，所述杀虫蛋白如

-内毒素，例如CryIA(b)，CryIA(c)，CryIF，CryIF(a2)，CryIIA(b)，CryIIIA，CryIIIB(b1)或Cry9c；无性杀虫蛋白(VIP)，例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；线虫定居细菌的杀虫蛋白，例如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus)；动物产生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素；真菌产生的毒素，例如链霉菌属(Streptomycetes)毒素；植物凝集素，例如豌豆或大麦凝集素；凝集素；蛋白酶抑制剂，例如胰蛋白酶抑制剂，丝氨酸蛋白酶抑制剂，马铃薯块茎储藏蛋白，半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)，例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin)；类固醇代谢酶，例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶；离子通道阻断剂，例如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(helicokinin受体)；茋合成酶，联苄合成酶，壳多糖酶或葡聚糖酶。在本发明上下文中，这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为包括前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新型组合(例如参见WO 02/015701)。该类毒素或能够合成这些毒素的基因修饰植物的其他实例公开于EP-A 374 753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A451 878、WO 03/18810和WO 03/52073中。生产这些基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目(Coeloptera))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中，它们中的一些可市购，例如

(产生毒素Cry1Ab的玉米品种)，

Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种)，

(产生毒素Cry9c的玉米品种)，

RW(产生毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种)；

33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，

I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，

II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种)；

(产生VIP毒素的棉花品种)；

(产生毒素Cry3A的土豆品种)；

Bt11(例如

CB)和法国Syngenta Seeds SAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种)，法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种，参见WO03/018810)，比利时Monsanto Europe S.A.的MON 863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种)，比利时Monsanto Europe S.A.的IPC 531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时Pioneer Overseas Corporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。

此外，还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性增强的蛋白质的植物。该类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白，例如参见EP-A 392 225)，植物病害抗性基因(例如表达针对来自墨西哥野生土豆Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)起作用的抗性基因的土豆品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwinia amylvora具有增强的抗性的这些蛋白的土豆品种)。生产这些基因修饰植物的方法通常对本领域熟练技术人员是已知的且例如描述于上述出版物中。

此外，还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产生、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量)，对干旱、盐或其他生长限制性环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌和病毒病原体的耐受性的植物。

此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善人类或动物营养的植物，例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如

油菜，加拿大DOWAgro Sciences)。

此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善原料生产的植物，例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如

土豆，德国BASF SE)。

此外，已经发现本发明组合物还适合植物部分的脱叶和/或干燥，对此合适的是农作物如棉花、土豆、油菜籽油菜、向日葵、大豆或蚕豆，尤其是棉花。就此而言，已经发现用于植物干燥和/或脱叶的组合物、制备这些组合物的方法以及使用本发明组合物使植物干燥和/或脱叶的方法。

作为干燥剂，本发明组合物特别适于干燥农作物如土豆、油菜籽油菜、向日葵和大豆以及还有禾谷类的地上部分。这使得这些重要农作物的完全机械化收获成为可能。

还具有经济意义的是促进柑橘类水果、橄榄和其他物种和品种的仁果、核果和坚果的收获，这通过在一定时间期限内集中裂开或降低对树的粘附而成为可能。相同的机理，即促进果实部分或叶部分与植物的枝部分之间产生脱离组织对于有用植物，尤其是棉花的受控脱叶也是必要的。此外，各棉花植株成熟的时间间隔缩短导致收获后的纤维质量提高。

本发明组合物主要通过喷雾叶子而施用于植物。这里的施用可以使用例如水作为载体通过使用约100-1000l/ha(例如300-400l/ha)的喷雾液量的常规喷雾技术进行。除草组合物还可以通过低容量或超低容量方法或者以微粒剂形式施用。

本发明的除草组合物可以出苗前或出苗后施用，或者与农作物的种子一起施用。还可以通过施用农作物的用本发明组合物预处理的种子而施用化合物和组合物。若活性化合物A和C以及合适的话，C不能被某些农作物良好地耐受，则可以使用其中借助喷雾设备喷雾除草组合物以使它们尽可能不接触敏感农作物的叶子，而使活性化合物到达生长在下面的不希望植物的叶子或裸露土壤表面的施用技术(后引导，最后耕作程序)。

在另一实施方案中，本发明组合物可以通过处理种子而施用。种子的处理基本包括本领域熟练技术人员熟知的基于本发明组合物的所有程序(拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡、种子包膜、种子多层包衣、种子包壳、种子浸滴和种子造粒)。此时可以加以稀释或不加稀释地施用除草组合物。

术语种子包括所有类型的种子，如谷粒、种子、果实、块茎、秧苗和类似形式。这里优选术语种子描述的是谷粒和种子。

所用种子可以是上述有用植物的种子，但还可以是转基因植物或通过常规育种方法得到的植物的种子。

活性化合物的施用率取决于防治目标、季节、目标植物和生长阶段为0.0001-3.0，优选0.01-1.0kg/ha活性物质(a.s.)。为了处理种子，通常以0.001-10kg/100kg种子的量使用农药。

此外，可能有利的是单独施用本发明组合物或者与其他作物保护剂组合，例如与用于控制害虫或植物病原性真菌或细菌的试剂或者调节生长的活性化合物组合而联合施用本发明组合物。还令人感兴趣的是与用于处理营养和痕量元素缺乏的无机盐溶液的溶混性。还可以加入非植物毒性油和油浓缩物。

当用于植物保护中时，活性物质的施用量取决于所需效果的种类为0.001-2kg/ha，优选0.005-2kg/ha，更优选0.05-1.1kg/ha，尤其是0.1-0.75kg/ha。在植物繁殖材料如种子例如通过撒粉、包衣或浸透种子的处理中，通常要求活性物质的量为0.1-1000g/100kg，优选1-1000g/100kg，更优选1-100g/100kg，最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。

可以向活性物质或包含它们的组合物中作为预混物加入或者合适的话在紧临使用前加入(桶混合)各种类型的油、润湿剂、辅助剂、肥料或微营养素和其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)。这些试剂可以以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比与本发明组合物混合。

用户通常将本发明组合物用于前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾拖拉机、喷雾飞机或灌溉系统。通常将该农业化学组合物用水、缓冲剂和/或其他助剂配制至所需施用浓度，从而得到即用喷雾液或本发明农业化学组合物。每公顷农业利用区通常施用20-2000升，优选50-400升即用喷雾液。

减缓农药(例如杀真菌剂、除草剂或杀虫剂)从被处理区域脱靶迁移使潜在的不利环境影响最小化并使农药的效力在最需要时最大化。除草剂本质上影响敏感植物并且减缓其脱靶迁移降低了其对邻近作物和其他植物的效果，同时使被处理田中的杂草防治最大化。脱靶迁移可以通过通常划分为初级损失(在到达预期目标之前来自施用设备的直接损失)和次级损失(来自被处理植物和/或土壤的间接损失)类别的多种机理发生。

来自喷雾设备的初级损失通常作为需要更长时间沉降并且可以更容易由风吹脱靶的细粉尘或雾滴出现。喷雾颗粒或雾滴的脱靶迁移通常称为‘喷雾漂移’。当使用被污染设备而非故意施用于敏感作物时也可能存在初级损失。当没有将一种产品(即农药)从喷雾设备充分清洁并且随后使用该被污染设备将不同产品施用于敏感作物时可能发生污染，这导致作物损伤。

次级损失描述的是在农药接触目标土壤和/或叶面并且通过包括气载粉尘(例如结晶性农药颗粒或粘于土壤或植物颗粒的农药)、挥发性(即从所施用固体或液体形式到气体的状态变化)或者在雨水或灌溉水中流出在内的方式从被处理表面迁移之后的脱靶迁移。

脱靶迁移通常通过合适的施用技术(例如喷嘴选择、喷嘴高度和风力限制)和改进的农药配制剂减缓。当合适的施用技术减缓潜在的初级损失和设备污染时，这对麦草畏也确实如此。麦草畏的次级损失潜力低并且这通过使用改进的麦草畏盐，如BAPMA-麦草畏开发配制剂而进一步降低。本发明描述了可以提供潜在次级损失的额外降低以及还帮助设备清理的方法。

因此，本发明由下列实施方案说明：

一种控制不希望的植物、有害昆虫和/或植物病原性真菌的方法，包括将有效量的一种包含缓冲剂和含有麦草畏的阴离子性农药的组合物施用于植物或者施用于受所述不希望的植物、有害昆虫和/或植物病原性真菌影响的所述植物的种子、土壤或生长地。

如下方法，其中该阴离子性农药选自麦草畏-BAPMA、麦草畏二甘醇胺盐、麦草畏二甲胺盐、麦草畏钠盐、麦草畏钾盐和麦草畏乙醇胺盐。

如下方法，其中该阴离子性农药包含麦草畏-BAPMA，该缓冲剂包含碳酸钾并且该组合物任选进一步包含非离子表面活性剂或其他助剂。

如下方法，其中麦草畏-BAPMA与碳酸钾的加料比为约1.5:1-3.5:1。

如下方法，其中麦草畏-BAPMA与碳酸钾的加料比为约0.7:1-3.5:1。

如下方法，进一步包括将该组合物的pH维持为约6-10。

如下方法，其中麦草畏-BAPMA的加料率为约128-1120g ae/ha，碳酸钾的加料率为约100-800g/ha并且非离子表面活性剂的浓度为约0.125-0.5体积％。

如下方法，其中麦草畏-BAPMA的加料率为约1120g ae/ha，碳酸钾的加料率为约230-350g/ha并且次级损失降低至少约70％。

如下方法，其中麦草畏-BAPMA的加料率为约280-560g ae/ha，碳酸钾的加料率为约150-400g/ha并且非离子表面活性剂的浓度为约0.125-0.5体积％。

如下方法，其中该组合物进一步包含草甘膦。

如下方法，其中草甘膦的加料率为约430-1750g ae/ha。

如下方法，其中草甘膦的加料率为约870-1260g ae/ha。

如下方法，其中麦草畏-BAPMA的加料率为约560g ae/ha，草甘膦的加料率为约1120g ae/ha并且次级损失降低至少约40％。

如下方法，其中麦草畏-BAPMA的加料率为约560g ae/ha，草甘膦的加料率为约1120g ae/ha并且次级损失降低至少约80％。

如下方法，其中麦草畏-BAPMA的加料率为约560g ae/ha，草甘膦的加料率为约1120g ae/ha并且软管清理改进至少约45％。

如下方法，其中该组合物进一步包含草铵膦。

如下方法，其中草铵膦的加料率为约450-1680g ae/ha。

如下方法，其中草铵膦的加料率为约450-880g ae/ha。

如下方法，其中麦草畏-BAPMA的加料率为约560g ae/ha，草铵膦的加料率为约655g/ha并且次级损失降低至少约70％。

如下方法，其中该阴离子性农药包含麦草畏二甘醇胺盐，该缓冲剂包含碳酸钾并且该组合物任选进一步包含非离子表面活性剂或其他助剂。

如下方法，其中麦草畏二甘醇胺盐与碳酸钾的加料比为约1.5:1-3.5:1。

如下方法，其中麦草畏二甘醇胺盐与碳酸钾的加料比为约0.7:1-3.5:1。

如下方法，进一步包括将该组合物的pH维持为约7-9.5。

如下方法，其中麦草畏二甘醇胺盐的加料率为约2240g ae/ha，碳酸钾的加料率为约4000g/ha并且次级损失降低至少约70％。

如下方法，其中麦草畏二甘醇胺盐的加料率为约128-1120g ae/ha且碳酸钾的加料率为约100-800g/ha。

如下方法，其中麦草畏二甘醇胺盐的加料率为约280-560g ae/ha且碳酸钾的加料率为约150-300g/ha。

如下方法，其中麦草畏二甘醇胺盐的加料率为约560g ae/ha，碳酸钾的加料率为约150g/ha-300g/ha并且次级损失降低至少约80％。

如下方法，其中该组合物进一步包含草甘膦。

如下方法，其中草甘膦的加料率为约430-1750g ae/ha。

如下方法，其中草甘膦的加料率为约870-1260g ae/ha。

如下方法，其中麦草畏二甘醇胺盐的加料率为约560g ae/ha，草甘膦的加料率为约1120g ae/ha并且次级损失降低至少约70％。

如下方法，其中该阴离子性农药包含麦草畏钾盐，该缓冲剂包含碳酸钾并且该组合物任选进一步包含非离子表面活性剂或其他助剂。

如下方法，其中麦草畏钾盐与碳酸钾的加料比为约1.5:1-3.5:1。

如下方法，其中麦草畏钾盐与碳酸钾的加料比为约0.7:1-3.5:1。

如下方法，进一步包括将该组合物的pH维持为约7-9.5。

如下方法，其中麦草畏钾盐的加料率为约128-1120g ae/ha且碳酸钾的加料率为约100-800g/ha。

如下方法，其中麦草畏钾盐的加料率为约280-560g ae/ha且碳酸钾的加料率为约150-300g/ha。

如下方法，其中麦草畏钾盐的加料率为约560g ae/ha，碳酸钾的加料率为约150g/ha-300g/ha并且次级损失降低至少约90％。

如下方法，其中该组合物进一步包含草甘膦。

如下方法，其中草甘膦的加料率为约430-1750g ae/ha。

如下方法，其中草甘膦的加料率为约870-1260g ae/ha。

如下方法，其中麦草畏钾盐的加料率为约560g ae/ha，草甘膦的加料率为约1120gae/ha并且次级损失降低至少约85％。

一种在农药施用中降低损失的方法，该方法包括下列步骤：a)将阴离子性农药和缓冲剂合并，以及b)将所得组合物施用于植物或者施用于所述植物的种子、土壤或生长地，其中该阴离子性农药选自麦草畏、麦草畏钠盐、麦草畏钾盐、麦草畏二甘醇胺盐、麦草畏二甲胺盐、麦草畏乙醇胺盐、麦草畏胆碱盐和麦草畏-N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺；并且其中该缓冲剂是碳酸钾、柠檬酸钾或其混合物；并且其中该阴离子性农药以128-1120g酸当量/ha的施用率施用；并且其中该缓冲剂以100-800g/ha的施用率施用。

一种在农药施用中降低损失的方法，该方法包括下列步骤：a)将阴离子性农药和缓冲剂合并，以及b)将所得组合物施用于植物或者施用于所述植物的种子、土壤或生长地，其中该阴离子性农药选自麦草畏、麦草畏钠盐、麦草畏钾盐、麦草畏二甘醇胺盐、麦草畏二甲胺盐、麦草畏乙醇胺盐、麦草畏胆碱盐和麦草畏-N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺；并且其中该缓冲剂是碳酸钾；并且其中该阴离子性农药以128-1120g酸当量/ha的施用率施用；并且其中该缓冲剂以100-800g/ha的施用率施用。

一种在农药施用中降低损失的方法，该方法包括下列步骤：a)将阴离子性农药、其他农药和缓冲剂合并，以及b)将所得组合物施用于植物或者施用于所述植物的种子、土壤或生长地，其中该阴离子性农药是麦草畏-N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺，并且其中该其他农药是草甘膦钾盐，并且其中该缓冲剂是碳酸钾；并且其中该阴离子性农药以560g酸当量/ha的施用率施用；并且其中该其他农药以1120g酸当量/ha的施用率施用并且其中该缓冲剂以175-200g/ha的施用率施用。

一种在农药施用中降低损失的方法，该方法包括下列步骤：a)将阴离子性农药、其他农药和缓冲剂合并，以及b)将所得组合物施用于植物或者施用于所述植物的种子、土壤或生长地，其中该阴离子性农药是麦草畏-N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺，并且其中该其他农药是草甘膦钾盐，并且其中该缓冲剂是碳酸钾+柠檬酸钾；并且其中该阴离子性农药以560g酸当量/ha的施用率施用；并且其中该其他农药以1120g酸当量/ha的施用率施用并且其中该缓冲剂以146+44g/ha的施用率施用。

一种在农药施用中降低损失的方法，其中该降低的损失作为在大豆中降低的作物植物毒性观察到，该方法包括如下步骤：a)将阴离子性农药、其他农药和缓冲剂合并，以及b)将所得组合物施用于植物或者施用于所述植物的种子、土壤或生长地，其中该阴离子性农药是麦草畏-N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺，并且其中该其他农药是草甘膦钾盐，并且其中该缓冲剂是碳酸钾；并且其中该阴离子性农药以560g酸当量/ha的施用率施用；并且其中该其他农药以1120g酸当量/ha的施用率施用并且其中该缓冲剂以175-225g/ha的施用率施用。

一种在农药施用中降低损失的方法，其中该降低的损失作为在大豆中降低的作物植物毒性观察到，该方法包括下列步骤：a)将阴离子性农药和缓冲剂合并，以及b)将所得组合物施用于植物或者施用于所述植物的种子、土壤或生长地，其中该阴离子性农药是麦草畏-N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺，并且其中该缓冲剂是碳酸钾；并且其中该阴离子性农药以1120g酸当量/ha的施用率施用；并且其中该缓冲剂以234-350g/ha的施用率施用。

一种在农药施用中降低损失的方法，其中该降低的损失在改进的设备清理中观察到，该方法包括下列步骤：a)将阴离子性农药、其他农药和缓冲剂合并，以及b)将所得组合物施用于植物或者施用于所述植物的种子、土壤或生长地，其中该阴离子性农药是麦草畏-N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺，并且其中该其他农药是草甘膦钾盐，并且其中该缓冲剂是碳酸钾；并且其中该阴离子性农药以560g酸当量/ha的施用率施用；并且其中该其他农药以1120g酸当量/ha的施用率施用并且其中该缓冲剂以100-400g/ha的施用率施用。

一种在农药施用中降低损失的方法，其中该降低的损失作为在大豆中降低的作物植物毒性观察到，该方法包括下列步骤：a)将阴离子性农药、缓冲剂和任选的肥料合并，以及b)将所得组合物施用于植物或者施用于所述植物的种子、土壤或生长地，其中该阴离子性农药选自麦草畏二甘醇胺盐、麦草畏二甲胺盐，麦草畏-N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺，并且其中该任选的肥料是硫酸铵，并且其中该缓冲剂是碳酸钾；并且其中该阴离子性农药以2240g酸当量/ha的施用率施用；并且其中该任选的肥料以917g酸当量/ha的施用率施用并且其中该缓冲剂以4000g/ha的施用率施用。

一种在农药施用中降低损失的方法，该方法包括下列步骤：a)将阴离子性农药、其他农药和缓冲剂合并，以及b)将所得组合物施用于植物或者施用于所述植物的种子、土壤或生长地，其中该阴离子性农药是麦草畏-N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺，并且其中该其他农药是草铵膦盐，并且其中该缓冲剂是碳酸钾；并且其中该阴离子性农药以560g酸当量/ha的施用率施用；并且其中该其他农药以655g活性物/ha的施用率施用；并且其中该缓冲剂以200-400g/ha的施用率施用。

一种在农药施用中降低损失的方法，该方法包括下列步骤：a)将阴离子性农药、任选的其他农药和缓冲剂合并，以及b)将所得组合物施用于植物或者施用于所述植物的种子、土壤或生长地，其中该阴离子性农药是麦草畏二甘醇胺盐或麦草畏钾盐，并且其中该任选的其他农药是草甘膦钾盐，并且其中该缓冲剂是碳酸钾；并且其中该阴离子性农药以560g酸当量/ha的施用率施用；并且其中该任选的其他农药以1120酸当量/ha的施用率施用；并且其中该缓冲剂以150-300g/ha的施用率施用。

本发明方法可以包括加入其他农药，尤其是除草剂，优选砜吡草唑(pyroxasulfone)。

在本发明方法中，该阴离子性农药和该缓冲剂可以在预混组合物或桶混物中合并。任选的其他农药和任选的氮肥可以相互独立地加入预混组合物或桶混物中。

下面提供典型的桶混物，假定典型的喷施体积为50-200l/ha：

A：

B：

C：

D：

下面提供典型的预混组合物，其额外包含水和任选的其他助剂：

E：

F：

G：

H：

本发明通过下列实施例进一步说明而不受其限制，其中处理剂通常包括麦草畏配制剂加上非离子表面活性剂(例如Induce，Helena Chemical)，任选与一种或多种其他农药(例如草铵膦或草甘膦)桶混。缓冲剂如碳酸钾(K₂CO₃；来源：Sigma)可以包括在麦草畏配制剂中或作为桶混物。通常由使用95015E喷嘴(来源：Spraying Systems/TeeJet)和146L/ha喷雾体积的实验室轨道喷雾器将温室和生长室处理剂施用于测试底物。田间试验通常使用具有TTI11002喷嘴(来源：Spraying Systems/Teejet)的手持式或拖拉机安装的喷杆以146L/ha喷雾体积施用。除非另有说明，麦草畏的施用率为560g ae/ha，草甘膦的施用率为1120g ae/ha，草铵膦的施用率为655g a/ha且非离子表面活性剂的施用率为0.25体积％。缓冲剂施用率取决于该配制剂或处理剂而变化。

实施例1

定量湿罩(humidome)研究经由空气取样和定量分析提供在动态封闭环境中对相对次级损失的测量(表示来自被处理底物的潜在挥发分或颗粒物损失；通常作为在空气取样过滤器中捕获的麦草畏量/空气体积或ng/m³测量)。

该定量湿罩研究的方法利用放置在覆盖有透明塑料湿罩(总尺寸25cm宽×50cm长×20cm高；来源：Hummert)的塑料托盘中的被处理底物(例如玻璃、土壤、盆栽混合土或植物)，该湿罩装有与真空泵(流速：2L/min)连接的空气取样过滤器卡盒(玻璃纤维和棉垫过滤介质；来源：SKC)。将代表不同研究处理剂和重复试验的各湿罩放置在受控生长室环境(35℃的典型温度和25-40％RH)中。

24小时之后，收集过滤器，提取并使用GC-MS分析麦草畏含量。然后将捕获的麦草畏总量除以通过该过滤器的气流总体积以计算总的麦草畏(ng)、平均麦草畏浓度(ng/m³)和与标准处理剂相比较的％相对损失或改进。麦草畏损失越低表示给定处理剂的次级损失特性越好或改善。

表1详述了在生长室中进行的定量湿罩研究以比较选定麦草畏候选物的次级损失特性。候选物的水溶液通过在搅拌的同时将表1所示组分在室温下溶于水中而制备。麦草畏以麦草畏N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺盐(“麦草畏-BAPMA”)使用。样品为清澈溶液。在室温下储存至少4周之后它们仍然为清澈溶液。

表1

根据表1中的结果，所有以175-200g/ha的施用率含有K₂CO₃缓冲剂的处理剂无论是作为桶混物还是预混配制剂都相对于没有缓冲剂的处理剂提供了潜在麦草畏次级损失的显著降低(83-88％)。

实施例2

生物分析湿罩研究使用敏感大豆植物作为生物指示剂提供在静态封闭环境中对次级损失的测量(表示来自被处理底物的潜在挥发分或颗粒物损失；通常作为大豆损伤的0-100％目测评估测量，其中更大损伤显示更高潜在损失(暴露))。

该生物分析湿罩研究的方法利用与2株麦草畏敏感大豆植物(1-2片真叶)一起放置在覆盖有透明塑料湿罩(总尺寸25cm宽×50cm长×20cm高；来源：Hummert)的塑料托盘中的被处理底物(例如玻璃、土壤、盆栽混合土或植物)。将代表不同研究处理剂和重复试验的各湿罩放置在温室环境(25-40℃的典型昼夜温度范围和75-98％RH)中。

在18-24小时之后，将敏感大豆植物从湿罩中取出并放置在温室花台上以在2-3周期间内观察和目测评价响应或损伤。对大豆植物的损伤程度是对来自被处理底物的麦草畏暴露量的间接测量。对植物的损伤越低表示次级损失处理特性相对越好或改善。

表2详述了在温室中进行的生物分析湿罩研究以比较选定麦草畏候选物的次级损失特性。候选物的水溶液通过在搅拌的同时将表2所示组分在室温下溶于水中而制备。麦草畏以麦草畏-BAPMA使用。样品为清澈溶液。在室温下储存至少4周之后它们仍然为清澈溶液。

表2

根据表2中的结果，所有以175-225g/ha的施用率含有K₂CO₃缓冲剂的处理剂无论是作为桶混物还是预混配制剂都相对于没有缓冲剂的处理剂提供了与麦草畏次级损失相关的大豆损伤的显著降低(47-56％)。

实施例3

表3详述了在温室中进行的生物分析湿罩研究以比较选定麦草畏候选物的次级损失特性。该试验利用2倍施用率的麦草畏-BAPMA(1120g ae/ha)以及234和350g/ha的K₂CO₃缓冲剂。候选物的水溶液通过在搅拌的同时将表3所示组分在室温下溶于水中而制备。麦草畏以麦草畏-BAPMA使用。样品为清澈溶液。在室温下储存至少4周之后它们仍然为清澈溶液。

表3

根据表3中的结果，所有含有K₂CO₃缓冲剂的处理剂都相对于没有缓冲剂的处理剂提供了与麦草畏次级损失相关的大豆损伤的显著降低(72-95％)。潜在次级损失的改善或降低无论该麦草畏配制剂与另一除草剂如草甘膦混合与否是一致的。

实施例4

田间脱靶模拟研究方法经由在喷施之后在敞开田间环境中空气取样提供对潜在次级损失的测量。由于材料以喷施施用，因此不可能完全区分初级和次级损失。为了利于测量次级损失，在施用过程中要小心以使细滴(喷雾漂移或初级损失的典型来源)达到最少并且将空气取样延迟30-45分钟，直到大多数液滴可能已经沉降在叶面或土壤上。

尽管田间研究不能完全区分各种初级和次级损失效果，但它们可以用于评价处理剂之间脱靶效果的相对不同。对于每一处理剂，在大豆田间在300×300英尺地块的中央处理40×40英尺区域。在每一处理区中放置4-5个低容量空气取样器(来源：SKC)，后者具有含有多层玻璃纤维+棉支撑垫(来源：SKC)的过滤器卡盒(放置在大豆冠层上方3-5″)。在施用后30-45分钟开启空气取样器并使其运行18-24小时。在取样期之后收集过滤器卡盒，提取并使用GC-MS分析麦草畏含量。然后将捕获的麦草畏总量除以在18-24小时内取样的空气总体积以计算麦草畏的相对平均浓度(ng/m³)。这允许计算与标准处理剂相比较的％相对损失降低(改进)。麦草畏损失越低表示次级损失处理特性相对越好。

表4详述了比较选定麦草畏候选物的次级损失特性的田间脱靶模拟研究。候选物的水溶液通过在搅拌的同时将表4所示组分在室温下溶于水而制备。麦草畏以麦草畏-BAPMA使用。样品为清澈溶液。在室温下储存至少4周之后它们仍然为清澈溶液。

表4

根据表4中的结果，所有以175-200g/ha的施用率含有K₂CO₃缓冲剂的处理剂无论是作为桶混物还是预混配制剂都相对于没有缓冲剂的处理剂提供了来自被处理大豆地块的麦草畏次级损失的显著降低(42-51％)。

实施例5

喷雾设备清理软管分析方法使用EPDM橡胶喷雾软管(来源：Apache)作为模型设备表面提供对保留在喷雾设备上的麦草畏的相对测量。麦草畏保留通过测定使用有效溶剂(即甲醇)从被处理软管除去的麦草畏量而测量；该甲醇洗液中的量越低表示保留或污染越少且清理效率越好。

对于该软管分析，制备加或不加K₂CO₃缓冲剂的单独麦草畏配制剂或除草剂混合物以模拟147L/ha喷雾稀释并使其在28cm长EPDM橡胶软管段中温育过夜。在大约24小时之后，排空软管段的除草剂溶液并用25ml水漂洗。然后用25ml纯甲醇漂洗软管，收集并使用HPLC分析麦草畏。

表5详述了软管分析研究以比较选定麦草畏候选物的清理容易性。候选物的水溶液通过在搅拌的同时将表5所示组分在室温下溶于水而制备。麦草畏以麦草畏-BAPMA使用。样品为清澈溶液。在室温下储存至少4周之后它们仍然为清澈溶液。

表5

根据表5中的结果，以100-400g/ha的施用率将K₂CO₃缓冲剂加入该喷雾溶液中将麦草畏在设备(软管)表面上的潜在保留降低大约50％(43-62％)。该保留降低应易于从喷雾设备清理麦草畏，从而降低潜在的设备污染和后来对敏感作物的非故意施用。

实施例6

表6描述了在温室中进行的生物分析湿罩研究以比较选定麦草畏盐候选物的次级损失特性。候选物的水溶液通过在搅拌的同时将表6所示组分在室温下溶于水中而制备。麦草畏以麦草畏N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺盐(“麦草畏-BAPMA”)、麦草畏二甲胺盐(“麦草畏-DMA”)和麦草畏二甘醇胺盐(“麦草畏-DGA”)使用。额外的处理剂包括与硫酸铵(AMS，99.5％)的组合。使用高于常规施用率的麦草畏和缓冲剂来检查单独和在AMS存在下缓冲剂对麦草畏盐的效果范围。以前的工作已经表明AMS对麦草畏次级损失具有不利效果。样品为清澈溶液。在室温下储存至少4周之后它们仍然为清澈溶液。

表6

根据表6中的结果，麦草畏-BAPMA比麦草畏-DGA或麦草畏-DMA提供了更低的大豆响应。生物分析大豆响应在加入AMS时增强。该K₂CO₃缓冲剂的加入提供了单独或与AMS组合时对各麦草畏盐候选物的大豆响应的显著降低。

实施例7

表7详述了比较桶混麦草畏+草铵膦在有和没有K₂CO₃缓冲剂下的次级损失特性的田间脱靶模拟研究。该研究包括3个测试位置；一个在伊利诺伊对大豆进行且2个位置在佐治亚和德克萨斯对棉花进行。来自这3个位置的结果的平均值示于表7中。候选物的水溶液通过在搅拌的同时将表7所示组分在室温下溶于水而制备。麦草畏以麦草畏-BAPMA使用。草铵膦以草铵膦盐(280g a/l SL，BASF)使用。样品为清澈溶液。在室温下储存至少4周之后它们仍然为清澈溶液。处理测试溶液pH范围为7-9.5。

表7

根据表7中的结果，所有以200-400g/ha的施用率含有K₂CO₃缓冲剂的处理剂如实施例4所述通过空气取样测量相对于没有缓冲剂的处理剂提供了来自被处理大豆和棉花地块的麦草畏次级损失的显著降低(76-88％)。

实施例8

表8详述了在生长室中进行的定量湿罩研究以比较选定麦草畏候选物的次级损失特性。候选物的水溶液通过在搅拌的同时将表8所示组分在室温下溶于水中而制备。使用麦草畏-DGA。

表8

根据表8中的结果，所有以150-300g/ha的施用率作为桶混物含有K₂CO₃缓冲剂的处理剂相对于没有缓冲剂的处理剂提供了潜在麦草畏次级损失的显著降低(83-96％)。

实施例9

表9详述了在生长室中进行的定量湿罩研究以比较选定麦草畏候选物的次级损失特性。候选物的水溶液通过在搅拌的同时将表9所示组分在室温下溶于水中而制备。使用麦草畏-DGA。

表9

根据表9中的结果，所有以150-300g/ha的施用率作为桶混物含有K₂CO₃缓冲剂的处理剂相对于没有缓冲剂的处理剂提供了潜在麦草畏次级损失的显著降低(72-94％)。

实施例10

表10详述了在生长室中进行的定量湿罩研究以比较选定麦草畏候选物的次级损失特性。候选物的水溶液通过在搅拌的同时将表10所示组分在室温下溶于水中而制备。麦草畏以麦草畏钾盐(“麦草畏-K”)使用。

表10

根据表10中的结果，所有以150-300g/ha的施用率作为桶混物含有K₂CO₃缓冲剂的处理剂相对于没有缓冲剂的处理剂提供了潜在麦草畏次级损失的显著降低(94％)。

实施例11

表11详述了在生长室中进行的定量湿罩研究以比较选定麦草畏候选物的次级损失特性。候选物的水溶液通过在搅拌的同时将表11所示组分在室温下溶于水中而制备。使用麦草畏-K。

表11

根据表11中的结果，所有以150-300g/ha的施用率作为桶混物含有K₂CO₃缓冲剂的处理剂相对于没有缓冲剂的处理剂提供了潜在麦草畏次级损失的显著降低(89-96％)。

实施例12

表12详述了在生长室中进行的定量湿罩研究以比较选定麦草畏+砜吡草唑候选物配制剂的次级损失特性。候选物的水溶液通过在搅拌的同时将表12所示组分在室温下溶解或分散于水中而制备。在整个研究中使用麦草畏的麦草畏-BAPMA盐形式。将麦草畏-BAPMA的商业

配制剂(600g ae/l SL，BASF)和砜吡草唑的

配制剂(500g a/lSC，BASF)用于该桶混物处理剂。在含有K₂CO₃(碳酸钾)或K₂CO₃+C₆H₅K₃O₇(柠檬酸钾)缓冲剂或者没有缓冲剂的混合物之间比较麦草畏次级损失的降低。

表12

根据表12中的结果，以187或146+44g/ha的施用率含有K₂CO₃或K₂CO₃+C₆H₅K₃O₇缓冲剂的麦草畏-BAPMA+砜吡草唑处理剂相对于没有缓冲剂的处理剂提供了潜在麦草畏次级损失的降低(87-81％)。

实施例13

表13描述了在生长室中进行的定量湿罩研究以比较选定麦草畏-BAPMA与C₆H₅K₃O₇(柠檬酸钾)缓冲剂的混合物的次级损失特性。候选物的水溶液通过在搅拌的同时将表13所示组分在室温下溶于水中而制备。在含有不同施用率的C₆H₅K₃O₇(柠檬酸钾)缓冲剂的混合物之间比较麦草畏次级损失的降低。

表13

根据表13中的结果，以175g/ha的施用率含有C₆H₅K₃O₇缓冲剂的麦草畏-BAPMA处理剂相对于没有缓冲剂的处理剂提供了38％的麦草畏次级损失降低。

Claims (24)

1.一种在农药施用中降低损失的方法，所述方法包括下列步骤：a)将阴离子性农药和缓冲剂合并，以及b)将所得组合物施用于植物或者施用于所述植物的种子、土壤或生长地。

2.如权利要求1所要求保护的方法，其中降低的损失作为与没有缓冲剂的所述阴离子性农药相比降低的作物植物毒性观察到。

3.如权利要求2所要求保护的方法，其中所述作物是大豆或棉花。

4.如权利要求1所要求保护的方法，其中降低的损失与没有缓冲剂的所述阴离子性农药相比以改进的设备清理观察到。

5.如权利要求1-4中任一项所要求保护的方法，其中所述阴离子性农药选自麦草畏、麦草畏钠盐、麦草畏钾盐、麦草畏二甘醇胺盐、麦草畏二甲胺盐、麦草畏乙醇胺盐、麦草畏胆碱盐和麦草畏-N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺。

6.如权利要求1-4中任一项所要求保护的方法，其中所述阴离子性农药选自麦草畏钾盐、麦草畏二甘醇胺盐、麦草畏二甲胺盐和麦草畏-N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺。

7.如权利要求1-4中任一项所要求保护的方法，其中所述阴离子性农药是麦草畏-N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺。

8.如权利要求1-7中任一项所要求保护的方法，其中在步骤a)中将所述阴离子性农药和所述缓冲剂与其他农药合并。

9.如权利要求8所要求保护的方法，其中所述其他农药是选自草甘膦、草铵膦、L-草铵膦、2,4-D及其盐和酯的除草剂。

10.如权利要求8所要求保护的方法，其中所述其他农药是选自草甘膦及其盐的除草剂。

11.如权利要求8所要求保护的方法，其中所述其他农药是选自草铵膦、L-草铵膦及其盐的除草剂。

12.如权利要求1-11中任一项所要求保护的方法，其中在步骤a)中将所述阴离子性农药和所述缓冲剂与氮肥合并。

13.如权利要求12所要求保护的方法，其中所述氮肥是硫酸铵。

14.如权利要求1-13中任一项所要求保护的方法，其中所述缓冲剂选自无机或有机碱。

15.如权利要求14所要求保护的方法，其中所述缓冲剂是碳酸盐、磷酸盐、柠檬酸盐或其混合物。

16.如权利要求14所要求保护的方法，其中所述缓冲剂是碳酸钾、柠檬酸钾或其混合物。

17.如权利要求1-4中任一项所要求保护的方法，其中所述阴离子性农药选自麦草畏、麦草畏钠盐、麦草畏钾盐、麦草畏二甘醇胺盐、麦草畏二甲胺盐、麦草畏乙醇胺盐、麦草畏胆碱盐和麦草畏-N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺；并且其中所述缓冲剂是碳酸钾、柠檬酸钾或其混合物；并且其中所述阴离子性农药以128-1120g活性物当量/ha的施用率施用；以及其中所述缓冲剂以100-800g/ha的施用率施用。

18.如权利要求17所要求保护的方法，其中在步骤a)中将所述阴离子性农药和所述缓冲剂与选自草甘膦、草铵膦、L-草铵膦、2,4-D及其盐和酯的其他农药合并。

19.如权利要求17或18所要求保护的方法，其中在步骤a)中将所述阴离子性农药和所述缓冲剂与氮肥合并。

20.如权利要求1-4中任一项所要求保护的方法，其中所述阴离子性农药选自麦草畏、麦草畏钠盐、麦草畏钾盐、麦草畏二甘醇胺盐、麦草畏二甲胺盐、麦草畏乙醇胺盐、麦草畏胆碱盐和麦草畏-N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺；并且其中所述缓冲剂是碳酸钾、柠檬酸钾或其混合物；以及其中所述阴离子性农药和所述缓冲剂以10:1-1:5的比例合并。

21.如权利要求20所要求保护的方法，其中在步骤a)中将所述阴离子性农药和所述缓冲剂与选自草甘膦、草铵膦、L-草铵膦、2,4-D及其盐和酯的其他农药合并。

22.如权利要求20或21所要求保护的方法，其中在步骤a)中将所述阴离子性农药和所述缓冲剂与氮肥合并。

23.一种在农药施用中降低损失的组合物，包含：

a)5-45重量％ae麦草畏、麦草畏钠盐、麦草畏钾盐、麦草畏二甘醇胺盐、麦草畏二甲胺盐、麦草畏乙醇胺盐、麦草畏胆碱盐或麦草畏-N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺；

b)2-20重量％碳酸钾、柠檬酸钾或其混合物；

c)3-50重量％表面活性剂；以及任选地，

d)4-10重量％硫酸铵或尿素硝酸铵。

24.如权利要求23所要求保护的组合物，额外包含：

e)6-67重量％草甘膦、草铵膦、L-草铵膦、2,4-D或其盐和酯。