CN114725617B - 一种锂电池隔膜用涂覆浆料及其制备方法和锂电池隔膜 - Google Patents

一种锂电池隔膜用涂覆浆料及其制备方法和锂电池隔膜 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种锂电池隔膜用涂覆浆料，包括陶瓷颗粒和多巴胺功能化的埃洛石纳米管；所述多巴胺功能化的埃洛石纳米管的长径比为5～20；固含量为6％～10％，其中，多巴胺功能化的埃洛石纳米管的含量在0.8％～2.5wt％。本发明还公开了上述锂电池隔膜用涂覆浆料的制备方法及锂电池隔膜。采用本发明的锂电池隔膜用涂覆浆料制备得到的锂电池隔膜在保证热稳定性的同时，具有更高的离子电导率和锂离子迁移数。

Description

一种锂电池隔膜用涂覆浆料及其制备方法和锂电池隔膜
技术领域
本发明涉及锂离子电池隔膜技术领域，特别涉及一种锂电池隔膜用涂覆浆料及其制备方法和锂电池隔膜。
背景技术
隔膜是锂离子电池的重要组成部分，其作用是阻挡电子，隔断正负极，防止电池内部短路。同时，隔膜的微孔结构提供了锂离子在正负极间传输的通道，保证电化学反应的正常进行。目前广泛使用的聚烯烃类隔膜存在熔点低，与电解液润湿性差等问题。
其中，埃洛石纳米管是一种天然的铝硅酸盐粘土，耐热性好，具有中空管道结构，结构式为Al2Si2O5(OH)4·2H2O，材料密度为2.6gcm-3。埃洛石的中空管道可以提供离子迁移的通道；埃洛石外层带负电荷，内层带正电荷，可以促进锂盐的解离，产生更多的锂离子。近年来，埃洛石纳米管常被应用到锂离子电池隔膜中。例如在Electrochimica Acta 379(2021)138182上报道了一种埃洛石纳米管双面涂覆的HNTs@PP。中国专利CN109873106 A公开了一种埃洛石-细菌纤维素复合隔膜的制备方法。中国专利CN109004157A公开了一种埃洛石涂覆无纺布锂离子电池隔膜。然而，埃洛石涂覆隔膜热稳定性较差，离子传输速率有待提高。
发明内容
为了克服现有技术中埃洛石涂覆隔膜的上述缺点与不足，本发明的目的在于提供一种锂电池隔膜用涂覆浆料，制备得到的锂电池隔膜在保证热稳定性的同时，具有更高的离子电导率和锂离子迁移数。
本发明的另一目的在于提供锂电池隔膜用涂覆浆料的制备方法。
本发明的再一目的在于提供一种锂电池隔膜。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种锂电池隔膜用涂覆浆料，包括陶瓷颗粒和多巴胺功能化的埃洛石纳米管；所述多巴胺功能化的埃洛石纳米管的长径比为5～20。
优选的，所述多巴胺功能化的埃洛石纳米管的内直径为10nm～20nm。
优选的，所述的锂电池隔膜用涂覆浆料，固含量为6％～10％，其中，多巴胺功能化的埃洛石纳米管的含量为0.8％～2.5％wt。
优选的，所述陶瓷颗粒的粒径为50nm～200nm；原则上，所选择的颗粒粒径如果太小，颗粒可能会进入或堵住埃洛石纳米管的内部孔道；所选择的颗粒粒径如果太大，会无法实现颗粒间紧密的堆积，甚至阻碍其无法填充埃洛石纳米管之间的间隙，从而影响所述隔膜的热稳定性。
优选的，所述陶瓷颗粒为二氧化硅，氧化铝，二氧化锆，二氧化钛中的至少一种。
所述的锂电池隔膜用涂覆浆料的制备方法，包括以下步骤：
埃洛石纳米管的长径比处理：将长径比为20～70的埃洛石纳米管加到含阴离子表面活性剂的水溶液中，经超声波细胞破碎仪处理，得到埃洛石纳米管的悬浮液；悬浮液在2000rmin-1～4000rmin-1离心取上层清液，把上层清液在6000rmin-1～10000rmin-1离心取下层沉淀物，干燥，得到长径比为5～20的埃洛石纳米管的粉体；优选的，所述的超声波细胞破碎仪的总处理时间为1min～2min，功率为300W～500W。
埃洛石纳米管的多巴胺功能化：将经长径比处理后的埃洛石纳米管粉体分散在Tris-HCl的缓冲溶液中，然后加入盐酸多巴胺，搅拌10min～30min后转移到真空罐中抽真空3min～5min，常压静置5min～10min，循环3～5次，然后进行常压搅拌；处理后的溶液用乙醇漂洗并离心3～5次，干燥，得到多巴胺功能化的埃洛石纳米管的粉体；优选的，所述的常压搅拌时间为6h～24h。
锂电池隔膜用涂覆浆料的制备：将多巴胺功能化的埃洛石纳米管的粉体、陶瓷颗粒加到溶剂中，超声并搅拌，得到均匀的混合浆料；向混合浆料中依次加入增稠剂、粘结剂，并充分搅拌得到锂电池隔膜用涂覆浆料；优选的，所述溶剂为水、丙酮、乙醇、甲苯中的至少一种；更优选的，所述溶剂为水。
优选的，所述阴离子表面活性剂为十二酸钠、聚苯乙烯磺酸钠、十二烷基硫酸钠中的至少一种。
优选的，所述增稠剂为羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、聚丙烯酰胺中的至少一种；所述增稠剂的质量为混合浆料质量的0.05％～0.4％。
优选的，所述粘结剂为聚丙烯酸酯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚丙烯酸锂、聚乙烯醇、海藻酸钠的至少一种，所述粘结剂的质量为混合浆料质量的0.4％～0.8％。
一种锂电池隔膜，包括聚烯烃多孔膜及涂布在聚烯烃多孔膜上的涂层；所述涂层由所述的锂电池隔膜用涂覆浆料制备得到；优选的，所述涂层厚度为1μm～3μm。
优选的，所述聚烯烃多孔膜为聚乙烯微孔膜或者聚丙烯微孔膜；或者为聚乙烯和聚丙烯的复合膜。
本发明的原理为：
功能化的埃洛石纳米管在不影响埃洛石纳米管中空结构的大前提下，降低了其长径比，同时在其内外表面引入聚多巴胺。长径比为5～20的埃洛石纳米管可以更好地实现纳米管与纳米颗粒之间地均匀且紧密堆积，相对减少锂离子的传输路径。埃洛石表面含有的聚多巴胺可以提供丰富的极性官能团，如-NH2，-OH促进隔膜与电解液之间的作用力。经过功能化处理的埃洛石纳米管可以促进锂离子快速均匀的传输和在锂金属表面均匀的沉积，有利于提高电池的循环和安全性能。另外，电池中隔膜与电解液之间的亲和力越强，越有利于电解液快速均匀的浸润到整个隔膜中，从而促进锂离子有效地穿过隔膜。同时，丰富的极性官能团可以为锂离子在分子水平上的均匀分布提供高浓度的功能位点，实现均匀且快速地锂离子通量，进而实现锂离子在负极侧地均匀沉积，有利于提高电池的循环和安全性能。
与现有技术相比，本发明具有以下优点和有益效果：
本发明通过长径比处理和聚多巴胺表面包覆处理，得到长径比为5～20的多巴胺功能化的埃洛石纳米管，并将其与陶瓷颗粒混合制备锂电池隔膜用涂覆浆料，该涂覆浆料用于制备锂电池隔膜，隔膜在保证热稳定性的同时，也具有高离子电导率和高锂离子迁移数和突出的抗枝晶能力。由于5～20的低长径比和丰富极性官能团的优点，明显增加了隔膜与电解液之间的亲和力，并促进锂离子快速均匀的传输和在锂金属表面均匀的沉积，有利于提高电池的循环和安全性能。同时，由于埃洛石纳米管本身轻密度，反电荷的表面，所制备的隔膜也具有低的涂层面载量和良好的透气性能。
附图说明
图1为本发明的实施例1中功能化埃洛石纳米管的SEM图。
图2为本发明的实施例1中氧化铝/功能化埃洛石纳米管涂覆隔膜的表面SEM图。
图3为本发明的实施例2制备得到的氧化铝/功能化埃洛石纳米管涂覆隔膜的表面SEM图。
图4为本发明的实施例3制备得到的氧化铝/功能化埃洛石纳米管涂覆隔膜的表面SEM图。
图5为本发明的实施例4制备得到的氧化铝/功能化埃洛石涂覆隔膜的表面SEM图。
图6为本发明的实施例4中制备的氧化铝/功能化埃洛石涂覆隔膜组装的锂对称电池的锂电镀/剥离曲线。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明作进一步地详细说明，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
(1)功能化埃洛石纳米管的制备
把10mgmL-1长径比为20～70的埃洛石纳米管加入到含30mgmL-1十二酸钠的水溶液中，经超声波细胞破碎仪处理，功率为500W,单次超声处理30s，重复处理5次，得到埃洛石纳米管的悬浮液。紧接着把悬浮液在转速3000r/min离心45min后取上层清液，把上层清液在8000r/min离心60min，取下层沉淀物干燥，即可得到上述长径比为5～20埃洛石纳米管的粉体。
紧接着把2g长径比处理过的埃洛石纳米管分散在100mL的Tris-HCl(10mM,PH＝8.5)缓冲溶液中，然后加入0.2g盐酸多巴胺，搅拌30min后转移到真空罐中抽真空3min，常压静置5min，循环5次，然后进行常压搅拌12h。处理后的溶液用乙醇漂洗并离心5次，干燥，即可得到上述功能化埃洛石纳米管的粉体。
(2)称取0.5g纳米氧化铝和0.1g功能化埃洛石纳米管加入到9.3去离子水中，超声并搅拌，得到均匀的混合浆料。向混合浆料中依次加入0.03g增稠剂羟乙基纤维素，0.07g聚丙烯酸锂，搅拌得到均匀的氧化铝/功能化埃洛石纳米管涂覆浆料。
(3)将涂覆浆料刮涂在聚烯烃隔膜的一侧，烘干，得到所述隔膜。
图1为实施例1制备得到的功能化埃洛石纳米管的SEM图。从图中可以看出：功能化纳米管仍然保持原有管状结构，长度约在1μm，外径约在50～70nm，经聚多巴胺改性后的表面粗糙不平，有细小的颗粒附着。
图2为实施例1制备得到的氧化铝/功能化埃洛石纳米管涂覆隔膜的表面SEM图。从图中可以看出：涂层表面被氧化铝和功能化埃洛石纳米管均匀覆盖，埃洛石纳米管交叉堆叠，构建多孔骨架，纳米级的氧化铝填充在骨架内，形成相对紧密，均一多孔的结构。
实施例2：
(1)功能化埃洛石纳米管的制备
把10mgmL-1长径比为20～70的埃洛石纳米管加入到含30mgmL-1十二酸钠的水溶液中，经超声波细胞破碎仪处理，功率为500W,单次超声处理30s，重复处理5次，得到埃洛石纳米管的悬浮液。紧接着把悬浮液在转速3000r/min离心45min后取上层清液，把上层清液在8000r/min离心60min，取下层沉淀物干燥，即可得到上述长径比为5～20埃洛石纳米管的粉体。
紧接着把2g长径比处理过的埃洛石纳米管分散在100mL的Tris-HCl(10mM,PH＝8.5)缓冲溶液中，然后加入0.2g盐酸多巴胺，搅拌30min后转移到真空罐中抽真空3min，常压静置5min，循环5次，然后进行常压搅拌12h。处理后的溶液用乙醇漂洗并离心5次，干燥，即可得到上述功能化埃洛石纳米管的粉体。
(2)称取0.45g纳米氧化铝和0.15g的功能化埃洛石纳米管加入到9.31g去离子水中，超声并搅拌，得到均匀的混合浆料。向混合浆料中依次加入0.02g增稠剂羟乙基纤维素，0.07g聚丙烯酸锂，搅拌得到均匀的氧化铝/功能化埃洛石纳米管涂覆浆料。
(3)将涂覆浆料刮涂在聚烯烃隔膜的一侧，烘干，得到所述隔膜。
图3为实施例2制备得到的氧化铝/功能化埃洛石纳米管涂覆隔膜的表面SEM图。从图中可以看出：降低氧化铝和功能化埃洛石纳米管的比值之后，基膜表面仍然被完全覆盖，没有团聚现象，但很明显涂层表面功能化埃洛石纳米管的含量增加，在纳米管聚聚之处，堆叠相对疏松，孔隙增加。
实施例3
(1)功能化埃洛石纳米管的制备
把10mgmL-1长径比为20～70的埃洛石纳米管加入到含30mgmL-1十二酸钠的水溶液中，经超声波细胞破碎仪处理，功率为500W,单次超声处理30s，重复处理5次，得到埃洛石纳米管的悬浮液。紧接着把悬浮液在转速3000r/min离心45min后取上层清液，把上层清液在8000r/min离心60min，取下层沉淀物干燥，即可得到上述长径比为5～20埃洛石纳米管的粉体。
紧接着把2g长径比处理过的埃洛石纳米管分散在100mL的Tris-HCl(10mM,PH＝8.5)缓冲溶液中，然后加入0.2g盐酸多巴胺，搅拌30min后转移到真空罐中抽真空3min，常压静置5min，循环5次，然后进行常压搅拌12h。处理后的溶液用乙醇漂洗并离心5次，干燥，即可得到上述功能化埃洛石纳米管的粉体。
(2)称取0.35g纳米氧化铝和0.05g的功能化埃洛石纳米管加入到9.55g去离子水中，超声并搅拌，得到均匀的混合浆料。向混合浆料中依次加入0.01g增稠剂羟乙基纤维素，0.04g聚丙烯酸锂，搅拌得到均匀的氧化铝/功能化埃洛石纳米管涂覆浆料。
(3)将涂覆浆料刮涂在聚烯烃隔膜的一侧，烘干，得到所述隔膜。
图4为实施例3制备得到的氧化铝/功能化埃洛石氧化铝/功能化埃洛石纳米管涂覆隔膜的表面SEM图。从图中可以看出：降低氧化铝和功能化埃洛石纳米管在混合浆料中的质量占比，且增加氧化铝和功能化埃洛石纳米管的比值之后，基膜表面仍然被完全覆盖，没有团聚现象，但很明显涂层中氧化铝的含量增加，埃洛石纳米管大部分被遮挡住，涂层中出现缺陷大孔。
实施例4
(1)功能化埃洛石纳米管的制备
把10mgmL-1长径比为20～70的埃洛石纳米管加入到含30mgmL-1十二酸钠的水溶液中，经超声波细胞破碎仪处理，功率为500W,单次超声处理30s，重复处理5次，得到埃洛石纳米管的悬浮液。紧接着把悬浮液在转速3000r/min离心45min后取上层清液，把上层清液在8000r/min离心60min，取下层沉淀物干燥，即可得到上述长径比为5～20埃洛石纳米管的粉体。
把2g低长径比的埃洛石纳米管分散在100mL的Tris-HCl(10mM,PH＝8.5)缓冲溶液中，然后加入0.2g盐酸多巴胺，搅拌30min后转移到真空罐中抽真空5min，常压静置5min，循环5次，然后进行常压搅拌24h。处理后的溶液用乙醇漂洗并离心5次，干燥，即可得到上述功能化埃洛石纳米管的粉体。
(2)称取0.5g纳米氧化铝和0.1g功能化埃洛石纳米管加入到9.3去离子水中，超声并搅拌，得到均匀的混合浆料。向混合浆料中依次加入0.03g增稠剂羟乙基纤维素，0.07g聚丙烯酸锂，搅拌得到均匀的氧化铝/功能化埃洛石纳米管涂覆浆料。
(3)将涂覆浆料刮涂在聚烯烃隔膜的一侧，烘干，得到所述隔膜。
图5为实施例4制备得到的氧化铝/功能化埃洛石纳米管涂覆隔膜的表面SEM图。从图中可以看出：增加埃洛石纳米管在多巴胺溶液中的处理时间，涂层表面分布情况没有明显变化，和图2表面分布情况相近，这也说明多巴胺处理时间长短不会影响混合浆料的均匀分散。
图6是实施例4制备的氧化铝/功能化埃洛石纳米管涂覆隔膜组装的锂对称电池在电流密度0.5mA cm-1，容量0.5mA h cm-1的锂电镀/剥离曲线。从图中可以看出：相比聚乙烯隔膜，使用氧化铝/功能化埃洛石纳米管涂覆隔膜的电池循环寿命可达1000h，且电压极化较低，说明该涂覆隔膜具有优异的抗枝晶能力。
对比例1
(1)称取0.6g纳米氧化铝加入到9.3g去离子水中，超声并搅拌，得到均匀的混合浆料。向混合浆料中依次加入0.03g增稠剂羟乙基纤维素，0.07g聚丙烯酸锂，搅拌得到均匀的涂覆浆料。
(2)将涂覆浆料刮涂在聚烯烃隔膜的一侧，烘干，得到所述隔膜。
对比例2
(1)称取0.6g未功能化埃洛石纳米管加入到9.34g去离子水中，超声并搅拌，得到均匀的混合浆料。向混合浆料中依次加入0.01g增稠剂羟乙基纤维素，0.05g聚丙烯酸锂，搅拌得到均匀的涂覆浆料。
(2)将涂覆浆料刮涂在聚烯烃隔膜的一侧，烘干，得到所述隔膜。
对比例3
(1)称取0.5g纳米氧化铝和0.1g未功能化埃洛石纳米管加入到9.3去离子水中，超声并搅拌，得到均匀的混合浆料。向混合浆料中依次加入0.03g增稠剂羟乙基纤维素，0.07g聚丙烯酸锂，搅拌得到均匀的涂覆浆料。
(2)将涂覆浆料刮涂在聚烯烃隔膜的一侧，烘干，得到所述隔膜。
对比例4
(1)把10mgmL-1长径比为20～70的埃洛石纳米管加入到含30mgmL-1十二酸钠的水溶液中，经超声波细胞破碎仪处理，功率为500W,单次超声处理30s，重复处理5次，得到埃洛石纳米管的悬浮液。紧接着把悬浮液在转速3000r/min离心45min后取上层清液，把上层清液在8000r/min离心60min，取下层沉淀物干燥，即可得到上述长径比为5～20埃洛石纳米管的粉体。
(2)称取0.5g纳米氧化铝和0.1g只有长径比处理的埃洛石纳米管加入到9.3去离子水中，超声并搅拌，得到均匀的混合浆料。向混合浆料中依次加入0.03g增稠剂羟乙基纤维素，0.07g聚丙烯酸锂，搅拌得到均匀的涂覆浆料。
(3)将涂覆浆料刮涂在聚烯烃隔膜的一侧，烘干，得到所述隔膜。
对比例5
把2g未经长径比处理过的埃洛石纳米管分散在100mL的Tris-HCl(10mM,PH＝8.5)缓冲溶液中，然后加入0.2g盐酸多巴胺，搅拌30min后转移到真空罐中抽真空3min，常压静置5min，循环5次，然后进行常压搅拌12h。处理后的溶液用乙醇漂洗并离心5次，干燥，即可得到上述功能化埃洛石纳米管的粉体。
(2)称取0.5g纳米氧化铝和0.1g未经长径比处理但多巴胺表面包覆的埃洛石纳米管加入到9.3去离子水中，超声并搅拌，得到均匀的混合浆料。向混合浆料中依次加入0.03g增稠剂羟乙基纤维素，0.07g聚丙烯酸锂，搅拌得到均匀的涂覆浆料。
(3)将涂覆浆料刮涂在聚烯烃隔膜的一侧，烘干，得到所述隔膜。
表1为实施例1-4和对比例1-4所制备的隔膜的厚度、涂层面载量、热稳定性、透气性、离子电导率、锂离子迁移数的测试数据。
Figure BDA0003582044990000081
Figure BDA0003582044990000091
根据表1的实施例1-4，对比例2-5与对比例1的性能对比可得：由于埃洛石纳米管或功能化埃洛石纳米管具有轻密度，反电荷的表面的优点，所制备的陶瓷涂覆隔膜在保证热稳定的同时，具有低的涂层面载量和良好的透气性能、优异地离子电导率和锂离子迁移数。
根据表1的实施例4和对比例3性能对比可得:实施例1中的陶瓷涂覆隔膜具有更高的离子电导率和锂离子迁移数。功能化埃洛石纳米管由于5～20的长径比和丰富的极性官能团，增加了隔膜与电解液之间的亲和力，并促进锂离子快速均匀的传输和在锂金属表面均匀的沉积，有利于提高电池的循环和安全性能。同时对比例2数据也说明：只有埃洛石纳米管涂覆的隔膜很难保证隔膜的热稳定性，高长径比管之间的交叉堆叠很容易形成疏松的涂层结构，涂层载量轻但厚度较大。
根据表1的实施例1和实施例4性能对比可得：在其它不变的条件下，引入极性亲水的官能团可以增加涂层对电解液的亲水性，且随着多巴胺处理时间的延长，表面引入的官能团数量增加，表现出更高地离子电导率和锂离子迁移数。
根据实施例1-4和对比例4、对比例5的性能对比可知，使用只经过长径比处理(对比例4)或只经过多巴胺处理(对比例5)的埃洛石纳米管涂覆的隔膜性能均不如实施例1-4中使用经过两者处理的功能化埃洛石纳米管涂覆的隔膜性能。对埃洛石纳米管进行长径比处理可以相对减少锂离子传输的路径，多巴胺表面改性可以增加涂层与电解液之间的浸润性，增强与锂离子之间的作用，促进锂盐的解离和锂离子的快速传输，两者结合，可以大大改善离子电导率和锂离子迁移数。
上述实施例中，阴离子表面活性剂还可以为十二酸钠、聚苯乙烯磺酸钠、十二烷基硫酸钠中的至少一种。
上述实施例中，增稠剂还可以为羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、聚丙烯酰胺中的至少一种。
上述实施例中，所述粘结剂为聚丙烯酸酯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚丙烯酸锂、聚乙烯醇、海藻酸钠的至少一种。
上述实施例中，所述聚烯烃膜为聚乙烯微孔膜或者聚丙烯微孔膜；或者为聚乙烯和聚丙烯的复合膜。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受所述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.锂电池隔膜用涂覆浆料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
埃洛石纳米管的长径比处理：将长径比为20~70的埃洛石纳米管加到含阴离子表面活性剂的水溶液中，经超声波细胞破碎仪处理，得到埃洛石纳米管的悬浮液；悬浮液在2000rmin-1~4000 rmin-1离心取上层清液，把上层清液在6000 rmin-1~10000 rmin-1离心取下层沉淀物，干燥，得到长径比为5~20的埃洛石纳米管的粉体；
埃洛石纳米管的多巴胺功能化：将经长径比处理后的埃洛石纳米管粉体分散在Tris-HCl的缓冲溶液中，然后加入盐酸多巴胺，搅拌10min~30min后转移到真空罐中抽真空3min~5min，常压静置5min~10min，循环3~5次，然后进行常压搅拌；处理后的溶液用乙醇漂洗并离心3~5次，干燥，得到多巴胺功能化的埃洛石纳米管的粉体；
锂电池隔膜用涂覆浆料的制备：将多巴胺功能化的埃洛石纳米管的粉体、陶瓷颗粒加到溶剂中，超声并搅拌，得到均匀的混合浆料；向混合浆料中依次加入增稠剂、粘结剂，并充分搅拌得到锂电池隔膜用涂覆浆料。
2.根据权利要求1所述的锂电池隔膜用涂覆浆料的制备方法，其特征在于，所述阴离子表面活性剂为十二酸钠、聚苯乙烯磺酸钠、十二烷基硫酸钠中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的锂电池隔膜用涂覆浆料的制备方法，其特征在于，所述增稠剂为羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、聚丙烯酰胺中的至少一种；所述增稠剂的质量为混合浆料质量的0.05%~0.4%。
4.根据权利要求1所述的锂电池隔膜用涂覆浆料的制备方法，其特征在于，所述粘结剂为聚丙烯酸酯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚丙烯酸锂、聚乙烯醇、海藻酸钠的至少一种；所述粘结剂的质量为混合浆料质量的0.4%~0.8%。
5.根据权利要求1所述的锂电池隔膜用涂覆浆料的制备方法，其特征在于，所述锂电池隔膜用涂覆浆料的固含量为6%~10%，其中，多巴胺功能化的埃洛石纳米管的含量为0.8%~2.5wt%。
6.根据权利要求1所述的锂电池隔膜用涂覆浆料的制备方法，其特征在于，所述陶瓷颗粒的粒径为50nm~200nm。
7.根据权利要求1所述的锂电池隔膜用涂覆浆料的制备方法，其特征在于，所述陶瓷颗粒为二氧化硅，氧化铝，二氧化锆，二氧化钛中的至少一种。
8.一种锂电池隔膜，其特征在于，包括聚烯烃多孔膜及涂布在聚烯烃多孔膜上的涂层；所述涂层由权利要求1~7任一项所述的锂电池隔膜用涂覆浆料的制备方法得到的锂电池隔膜用涂覆浆料制备得到。
9.根据权利要求8所述的锂电池隔膜，其特征在于，所述聚烯烃多孔膜为聚乙烯微孔膜或者聚丙烯微孔膜；或者为聚乙烯和聚丙烯的复合膜。
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