CN114725309B - 锂电池用高性能复合导电浆料的制备方法 - Google Patents
锂电池用高性能复合导电浆料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114725309B CN114725309B CN202210177724.8A CN202210177724A CN114725309B CN 114725309 B CN114725309 B CN 114725309B CN 202210177724 A CN202210177724 A CN 202210177724A CN 114725309 B CN114725309 B CN 114725309B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- conductive
- conductive paste
- graphene
- carbon nano
- mass ratio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 25
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 139
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 66
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims abstract description 54
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims abstract description 54
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 46
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 33
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 33
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 30
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 30
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 65
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 27
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 27
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 18
- 239000011863 silicon-based powder Substances 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 16
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 9
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 9
- 239000000138 intercalating agent Substances 0.000 claims description 9
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 9
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 9
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 9
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 9
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 9
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000010008 shearing Methods 0.000 claims description 9
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 9
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims description 8
- WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N alpha-terpineol Chemical compound CC1=CCC(C(C)(C)O)CC1 WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N delta-terpineol Natural products CC(C)(O)C1CCC(=C)CC1 SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 claims description 6
- 229940116411 terpineol Drugs 0.000 claims description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 4
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 4
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000001785 acacia senegal l. willd gum Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 241000220479 Acacia Species 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 description 2
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000733 Li alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013872 LiPF Inorganic materials 0.000 description 1
- 101150058243 Lipf gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001989 lithium alloy Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002052 molecular layer Substances 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 1
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- HDMGAZBPFLDBCX-UHFFFAOYSA-M potassium;sulfooxy sulfate Chemical group [K+].OS(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O HDMGAZBPFLDBCX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0402—Methods of deposition of the material
- H01M4/0416—Methods of deposition of the material involving impregnation with a solution, dispersion, paste or dry powder
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开一种锂电池用高性能复合导电浆料的制备方法，其包括有如下步骤：石墨的前处理、初料的混合、导电分散液的制备和复合导电浆料的制备。选用石墨烯、碳纳米管和导电炭黑为主原料复合形成复合导电浆料，形成完整的三维导电网络结构，提高导电浆料的电性能，更好地提升活性物质间的导电性能，再配合过硫酸盐在石墨烯和碳纳米管的表面接枝含氧官能团，阴离子表面活性剂对石墨烯和碳纳米管表面的结构进行调控，使得二者之间结合良好，并在溶剂中进行很好的分散，提高了导电浆料的稳定性；稀土混合物的加入提高电池的抗蠕变性能，使电池放电性能更加稳定，提高电池容量，导电胶的加入提高导电浆料的附着力，在制备工艺上可减少粘结剂的使用。
Description
技术领域
本发明涉及锂电池领域技术，尤其是指一种锂电池用高性能复合导电浆料的制备方法。
背景技术
锂电池是一类由锂金属或锂合金为正/负极材料、使用非水电解质溶液的电池。1912年锂金属电池最早由Gilbert N.Lewis提出并研究。20世纪70年代时，M.S.Whittingham提出并开始研究锂离子电池。由于锂金属的化学特性非常活泼，使得锂金属的加工、保存、使用，对环境要求非常高。近十几年来，随着各种便携式电子设备及电动汽车的广泛应用和快速发展，对其动力系统—化学电源的需求和性能要求急剧增长，锂离子电池以其高功率特性等优势成功并广泛应用于移动电子终端设备领域锂电池已经成为了主流。同时，石墨烯由于具有大的理论比表面积，突出的力学性能和导热性能，以及在室温下高的导电率等优点，且成本低廉、可加工性好，因而在纳米电子器件、传感器、储氢材料、锂电池、超级电容器等众多领域具有潜在的应用前景。
但由于石墨烯浆料或者粉末在贮存和使用过程中存在不稳定、易团聚以及纳米层容易重新堆积，降低电极材料的电性能，并且抗蠕变性能较差。因此，有必要提出一种新的导电浆料的制作方法对上述缺陷进行改进。
发明内容
有鉴于此，本发明针对现有技术存在之缺失，其主要目的是提供一种锂电池用高性能复合导电浆料的制备方法，其所制得的复合导电浆料具有优异的电性能和抗蠕变性能。
为实现上述目的，本发明采用如下之技术方案：
一种锂电池用高性能复合导电浆料的制备方法，包括有如下步骤：
(1)石墨的前处理：
将石墨置于由氧化剂和插层剂构成的混合溶液中，在25-80℃下超声搅拌处理1.2-6.5h，获得的产物经洗涤、过滤、干燥后置于马弗炉中，于氮气气氛中及800-1500℃高温下处理0.2-6.8h，得到石墨烯产物；
(2)初料的混合：
将步骤(1)得到的石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑、过硫酸盐以及阴离子表面活性剂加入至水中，搅拌至混合均匀，然后通过高速剪切的方式进行分散，分散均匀后采用离心和透析的方式去除过硫酸盐和阴离子表面活性剂，再加入有机溶剂，超声0.5-2h，得到初料混合液；
(3)导电分散液的制备：
将稀土混合物加入至步骤(2)得到的初料混合液中，超声分散0.3-0.8h,再加入导电胶，用搅拌机搅拌1-2.5h，搅拌转速为500-800r/min，得到导电分散液；
(4)复合导电浆料的制备：
将微米级的高纯硅粉与研磨球以质量比(5-65):1的比例置于研磨罐中；用真空泵对体系抽真空后通入保护气氛，如此反复操作三次；打开马达启动搅拌保证体系温度-60-0℃，马达转速为每分钟100-6000转，马达驱动搅拌杆，搅拌杆带动研磨球对原料粉末进行研磨粉碎；粉碎0.5-5h后，加入至步骤(3)得到的导电分散液中，继续搅拌粉碎0.8-3.7h，得到复合导电浆料。
作为一种优选方案，所述步骤(2)中的过硫酸盐为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸氢钾和过硫酸氢钠中的一种或多种，所述阴离子表面活性剂为木质素或木质素磺酸钠中的一种或者多种。
作为一种优选方案，所述步骤(2)中的有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP)、乙二醇(EG)、正丁醇、松油醇的一种或多种。
作为一种优选方案，所述步骤(2)中的石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的质量比为(1-3)：(0.1-2.1)：(0.5-1)
作为一种优选方案，所述步骤(3)中的稀土混合物由为镧、钇和钐组成，其质量比为(1-3):(0.2-1):(0.5-2)。
作为一种优选方案，所述步骤(3)中的石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的总质量和稀土混合物的质量比为(1.6-6.1)：(0.2-0.7)。
作为一种优选方案，所述步骤(3)中的石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的总质量和导电胶的质量比为(1.6-6.1)：(0.15-1.3)。
作为一种优选方案，所述步骤(3)中的导电胶为水性LA-133，聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、丁苯橡胶和阿拉伯胶中的一种或多种。
作为一种优选方案，所述步骤(4)中的导电分散液与高纯硅粉的质量比为(2-27):1。
本发明与现有技术相比具有明显的优点和有益效果，具体而言，由上述技术方案可知：
通过选用石墨烯、碳纳米管和导电炭黑为主原料复合形成复合导电浆料，可以实现导电炭黑的“点”、碳纳米管的“线”与石墨烯“面”的结合，使其三者形成完整的三维导电网络结构，提高导电浆料的电性能，更好地提升活性物质间的导电性能，再配合过硫酸盐在石墨烯和碳纳米管的表面接枝含氧官能团，并使用阴离子表面活性剂对石墨烯和碳纳米管表面的结构进行调控，使得石墨烯和碳纳米管之间结合良好，而石墨烯又能够很好的分散在溶剂中，从而带着与碳纳米管进行良好的分散，防止碳纳米管缠绕在一起，提高了导电浆料的稳定性；以及，加入稀土混合物可提高电池的抗蠕变性能，从而使得电池放电性能更加稳定，提高电池容量，另外，导电胶的加入提高了导电浆料的附着力，在制备工艺上可减少粘结剂的使用，并且，使得导电浆料具有防腐蚀和防氧化功能，从而提高锂电池的导电性、稳定性、安全性及可靠性。
为更清楚地阐述本发明的特征和功效，下面结合具体实施例来对本发明进行详细说明。
具体实施方式
本发明揭示一种锂电池用高性能复合导电浆料的制备方法，包括有如下步骤：
(1)石墨的前处理：
将石墨置于由氧化剂和插层剂构成的混合溶液中，在25-80℃下超声搅拌处理1.2-6.5h，获得的产物经洗涤、过滤、干燥后置于马弗炉中，于氮气气氛中及800-1500℃高温下处理0.2-6.8h，得到石墨烯产物；
(2)初料的混合：
将步骤(1)得到的石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑、过硫酸盐以及阴离子表面活性剂加入至水中，搅拌至混合均匀，然后通过高速剪切的方式进行分散，分散均匀后采用离心和透析的方式去除过硫酸盐和阴离子表面活性剂，再加入有机溶剂，超声0.5-2h，得到初料混合液；其中，所述过硫酸盐为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸氢钾和过硫酸氢钠中的一种或多种，所述阴离子表面活性剂为木质素或木质素磺酸钠中的一种或者多种；所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP)、乙二醇(EG)、正丁醇、松油醇的一种或多种；所述石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的质量比为(1-3)：(0.1-2.1)：(0.5-1)。
(3)导电分散液的制备：
将稀土混合物加入至步骤(2)得到的初料混合液中，超声分散0.3-0.8h,再加入导电胶，用搅拌机搅拌1-2.5h，搅拌转速为500-800r/min，得到导电分散液；其中，所述石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的总质量和稀土混合物的质量比为(1.6-6.1)：(0.2-0.7)；所述稀土混合物由为镧、钇和钐组成，其质量比为(1-3):(0.2-1):(0.5-2)；所述石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的总质量和导电胶的质量比为(1.6-6.1)：(0.15-1.3)；所述导电胶为水性LA-133，聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、丁苯橡胶和阿拉伯胶中的一种或多种。
(4)复合导电浆料的制备：
将微米级的高纯硅粉与研磨球以质量比(5-65):1的比例置于研磨罐中；用真空泵对体系抽真空后通入保护气氛，如此反复操作三次；打开马达启动搅拌保证体系温度-60-0℃，马达转速为每分钟100-6000转，马达驱动搅拌杆，搅拌杆带动研磨球对原料粉末进行研磨粉碎；粉碎0.5-5h后，加入至步骤(3)得到的导电分散液中，所述导电分散液与高纯硅粉的质量比为(2-27):1，继续搅拌粉碎0.8-3.7h，得到复合导电浆料。
下面结合具体实施例进行说明。
实施例1
(1)石墨的前处理：
将石墨置于由氧化剂和插层剂构成的混合溶液中，在25℃下超声搅拌处理6.5h，获得的产物经洗涤、过滤、干燥后置于马弗炉中，于氮气气氛中及1500℃高温下处理0.2h，得到石墨烯产物；
(2)初料的混合：
将步骤(1)得到的石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑、过硫酸盐以及阴离子表面活性剂加入至水中，搅拌至混合均匀，然后通过高速剪切的方式进行分散，分散均匀后采用离心和透析的方式去除过硫酸盐和阴离子表面活性剂，再加入有机溶剂，超声0.5h，得到初料混合液；其中，所述过硫酸盐为过硫酸钾，所述阴离子表面活性剂为木质素；所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP)；所述石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的质量比为1：0.1：0.5。
(3)导电分散液的制备：
将稀土混合物加入至步骤(2)得到的初料混合液中，超声分散0.5h,再加入导电胶，用搅拌机搅拌1.5h，搅拌转速为600r/min，得到导电分散液；其中，所述石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的总质量和稀土混合物的质量比为1.6：0.2；所述稀土混合物由为镧、钇和钐组成，其质量比为1：0.2:2；所述石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的总质量和导电胶的质量比为1.6：0.15；所述导电胶为水性LA-133。
(4)复合导电浆料的制备：
将微米级的高纯硅粉与研磨球以质量比5:1的比例置于研磨罐中；用真空泵对体系抽真空后通入保护气氛，如此反复操作三次；打开马达启动搅拌保证体系温度-30℃，马达转速为每分钟2000转，马达驱动搅拌杆，搅拌杆带动研磨球对原料粉末进行研磨粉碎；粉碎1.5h后，加入至步骤(3)得到的导电分散液中，所述导电分散液与高纯硅粉的质量比为12:1，继续搅拌粉碎0.8h，得到复合导电浆料。
实施例2
(1)石墨的前处理：
将石墨置于由氧化剂和插层剂构成的混合溶液中，在80℃下超声搅拌处理1.2h，获得的产物经洗涤、过滤、干燥后置于马弗炉中，于氮气气氛中及800℃高温下处理6.8h，得到石墨烯产物；
(2)初料的混合：
将步骤(1)得到的石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑、过硫酸盐以及阴离子表面活性剂加入至水中，搅拌至混合均匀，然后通过高速剪切的方式进行分散，分散均匀后采用离心和透析的方式去除过硫酸盐和阴离子表面活性剂，再加入有机溶剂，超声2h，得到初料混合液；其中，所述过硫酸盐为过硫酸钠，所述阴离子表面活性剂为木质素磺酸钠；所述有机溶剂为乙二醇(EG)；所述石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的质量比为3：2.1：1。
(3)导电分散液的制备：
将稀土混合物加入至步骤(2)得到的初料混合液中，超声分散0.3h,再加入导电胶，用搅拌机搅拌2.5h，搅拌转速为500r/min，得到导电分散液；其中，所述石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的总质量和稀土混合物的质量比为6.1：0.7；所述稀土混合物由为镧、钇和钐组成，其质量比为3：1:0.5；所述石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的总质量和导电胶的质量比为6.1：1.3；所述导电胶为聚乙烯吡咯烷酮。
(4)复合导电浆料的制备：
将微米级的高纯硅粉与研磨球以质量比65:1的比例置于研磨罐中；用真空泵对体系抽真空后通入保护气氛，如此反复操作三次；打开马达启动搅拌保证体系温度0℃，马达转速为每分钟100转，马达驱动搅拌杆，搅拌杆带动研磨球对原料粉末进行研磨粉碎；粉碎5h后，加入至步骤(3)得到的导电分散液中，所述导电分散液与高纯硅粉的质量比为27:1，继续搅拌粉碎2.8h，得到复合导电浆料。
实施例3
(1)石墨的前处理：
将石墨置于由氧化剂和插层剂构成的混合溶液中，在55℃下超声搅拌处理5.5h，获得的产物经洗涤、过滤、干燥后置于马弗炉中，于氮气气氛中及1300℃高温下处理5.2h，得到石墨烯产物；
(2)初料的混合：
将步骤(1)得到的石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑、过硫酸盐以及阴离子表面活性剂加入至水中，搅拌至混合均匀，然后通过高速剪切的方式进行分散，分散均匀后采用离心和透析的方式去除过硫酸盐和阴离子表面活性剂，再加入有机溶剂，超声1.5h，得到初料混合液；其中，所述过硫酸盐为过硫酸氢钾，所述阴离子表面活性剂为木质素和木质素磺酸钠的混合物；所述有机溶剂为正丁醇和松油醇的混合物；所述石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的质量比为2：1：0.8。
(3)导电分散液的制备：
将稀土混合物加入至步骤(2)得到的初料混合液中，超声分散0.8h,再加入导电胶，用搅拌机搅拌1h，搅拌转速为800r/min，得到导电分散液；其中，所述石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的总质量和稀土混合物的质量比为3.8：0.4；所述稀土混合物由为镧、钇和钐组成，其质量比为2：0.6:0.8；所述石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的总质量和导电胶的质量比为3.8：1；所述导电胶为羧甲基纤维素。
(4)复合导电浆料的制备：
将微米级的高纯硅粉与研磨球以质量比38:1的比例置于研磨罐中；用真空泵对体系抽真空后通入保护气氛，如此反复操作三次；打开马达启动搅拌保证体系温度-60℃，马达转速为每分钟4000转，马达驱动搅拌杆，搅拌杆带动研磨球对原料粉末进行研磨粉碎；粉碎0.5h后，加入至步骤(3)得到的导电分散液中，所述导电分散液与高纯硅粉的质量比为2:1，继续搅拌粉碎0.9h，得到复合导电浆料。
实施例4
(1)石墨的前处理：
将石墨置于由氧化剂和插层剂构成的混合溶液中，在35℃下超声搅拌处理3.5h，获得的产物经洗涤、过滤、干燥后置于马弗炉中，于氮气气氛中及1300℃高温下处理5.2h，得到石墨烯产物；
(2)初料的混合：
将步骤(1)得到的石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑、过硫酸盐以及阴离子表面活性剂加入至水中，搅拌至混合均匀，然后通过高速剪切的方式进行分散，分散均匀后采用离心和透析的方式去除过硫酸盐和阴离子表面活性剂，再加入有机溶剂，超声1.5h，得到初料混合液；其中，所述过硫酸盐为过硫酸氢钠，所述阴离子表面活性剂为木质素；所述有机溶剂为乙二醇(EG)和松油醇的混合物；所述石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的质量比为2.5：1.1：0.9。
(3)导电分散液的制备：
将稀土混合物加入至步骤(2)得到的初料混合液中，超声分散0.6h,再加入导电胶，用搅拌机搅拌1.8h，搅拌转速为700r/min，得到导电分散液；其中，所述石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的总质量和稀土混合物的质量比为4.5：0.5；所述稀土混合物由为镧、钇和钐组成，其质量比为1.3：0.4:1.2；所述石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的总质量和导电胶的质量比为4.5：0.8；所述导电胶为丁苯橡胶。
(4)复合导电浆料的制备：
将微米级的高纯硅粉与研磨球以质量比25:1的比例置于研磨罐中；用真空泵对体系抽真空后通入保护气氛，如此反复操作三次；打开马达启动搅拌保证体系温度-40℃，马达转速为每分钟6000转，马达驱动搅拌杆，搅拌杆带动研磨球对原料粉末进行研磨粉碎；粉碎3.5h后，加入至步骤(3)得到的导电分散液中，所述导电分散液与高纯硅粉的质量比为12:1，继续搅拌粉碎3.7h，得到复合导电浆料。
实施例5
(1)石墨的前处理：
将石墨置于由氧化剂和插层剂构成的混合溶液中，在75℃下超声搅拌处理5.5h，获得的产物经洗涤、过滤、干燥后置于马弗炉中，于氮气气氛中及950℃高温下处理6.2h，得到石墨烯产物；
(2)初料的混合：
将步骤(1)得到的石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑、过硫酸盐以及阴离子表面活性剂加入至水中，搅拌至混合均匀，然后通过高速剪切的方式进行分散，分散均匀后采用离心和透析的方式去除过硫酸盐和阴离子表面活性剂，再加入有机溶剂，超声1.7h，得到初料混合液；其中，所述过硫酸盐为过硫酸钾和过硫酸氢钠，所述阴离子表面活性剂为木质素和木质素磺酸钠的混合物；所述有机溶剂为松油醇；所述石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的质量比为1：0.1：0.5。
(3)导电分散液的制备：
将稀土混合物加入至步骤(2)得到的初料混合液中，超声分散0.6h,再加入导电胶，用搅拌机搅拌1.2h，搅拌转速为700r/min，得到导电分散液；其中，所述石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的总质量和稀土混合物的质量比为1.6：0.5；所述稀土混合物由为镧、钇和钐组成，其质量比为1.6：0.8:1.2；所述石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的总质量和导电胶的质量比为1.6：1.2；所述导电胶为阿拉伯胶。
(4)复合导电浆料的制备：
将微米级的高纯硅粉与研磨球以质量比15:1的比例置于研磨罐中；用真空泵对体系抽真空后通入保护气氛，如此反复操作三次；打开马达启动搅拌保证体系温度-45℃，马达转速为每分钟4000转，马达驱动搅拌杆，搅拌杆带动研磨球对原料粉末进行研磨粉碎；粉碎4.5h后，加入至步骤(3)得到的导电分散液中，所述导电分散液与高纯硅粉的质量比为24:1，继续搅拌粉碎3.7h，得到复合导电浆料。
实施例6
(1)石墨的前处理：
将石墨置于由氧化剂和插层剂构成的混合溶液中，在38℃下超声搅拌处理6.3h，获得的产物经洗涤、过滤、干燥后置于马弗炉中，于氮气气氛中及1250℃高温下处理5.2h，得到石墨烯产物；
(2)初料的混合：
将步骤(1)得到的石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑、过硫酸盐以及阴离子表面活性剂加入至水中，搅拌至混合均匀，然后通过高速剪切的方式进行分散，分散均匀后采用离心和透析的方式去除过硫酸盐和阴离子表面活性剂，再加入有机溶剂，超声1.5h，得到初料混合液；其中，所述过硫酸盐为过硫酸钾和过硫酸钠，所述阴离子表面活性剂为木质素；所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP)和乙二醇(EG)；所述石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的质量比为3：0.1：0.5。
(3)导电分散液的制备：
将稀土混合物加入至步骤(2)得到的初料混合液中，超声分散0.5h,再加入导电胶，用搅拌机搅拌2.5h，搅拌转速为800r/min，得到导电分散液；其中，所述石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的总质量和稀土混合物的质量比为3.6：0.7；所述稀土混合物由为镧、钇和钐组成，其质量比为1.9：0.2:1.8；所述石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的总质量和导电胶的质量比为3.6：0.8；所述导电胶为阿拉伯胶。
(4)复合导电浆料的制备：
将微米级的高纯硅粉与研磨球以质量比40:1的比例置于研磨罐中；用真空泵对体系抽真空后通入保护气氛，如此反复操作三次；打开马达启动搅拌保证体系温度-20℃，马达转速为每分钟4500转，马达驱动搅拌杆，搅拌杆带动研磨球对原料粉末进行研磨粉碎；粉碎3.5h后，加入至步骤(3)得到的导电分散液中，所述导电分散液与高纯硅粉的质量比为22:1，继续搅拌粉碎2.8h，得到复合导电浆料。
性能测试
将上述锂电池用复合导电浆料搅拌稀释为均匀糊状，涂覆到泡沫镍上，形成负极片。极片置于80℃的真空干燥箱中烘干、在压片机上以10MPa的压力进行压片，再将极片放入120℃真空干燥箱中干燥12h。干燥后的极片转移到手套箱中，以金属锂片作为对电极，在充满干燥氩气的手套箱中组装成模拟纽扣电池。隔膜为多孔聚丙烯膜，电解液为1mol/L的LiPF6溶液，其中电解液溶剂为碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)的混合溶剂。通过Land电池测试仪测试电池的在不同条件下的充放电性能。充放电电压测试范围0-2V，循环次数100个循环。测试结果如表1所示。
表1
本发明的设计重点在于：通过选用石墨烯、碳纳米管和导电炭黑为主原料复合形成复合导电浆料，可以实现导电炭黑的“点”、碳纳米管的“线”与石墨烯“面”的结合，使其三者形成完整的三维导电网络结构，提高导电浆料的电性能，更好地提升活性物质间的导电性能，再配合过硫酸盐在石墨烯和碳纳米管的表面接枝含氧官能团，并使用阴离子表面活性剂对石墨烯和碳纳米管表面的结构进行调控，使得石墨烯和碳纳米管之间结合良好，而石墨烯又能够很好的分散在溶剂中，从而带着与碳纳米管进行良好的分散，防止碳纳米管缠绕在一起，提高了导电浆料的稳定性；以及，加入稀土混合物可提高电池的抗蠕变性能，从而使得电池放电性能更加稳定，提高电池容量，另外，导电胶的加入提高了导电浆料的附着力，在制备工艺上可减少粘结剂的使用，并且，使得导电浆料具有防腐蚀和防氧化功能，从而提高锂电池的导电性、稳定性、安全性及可靠性。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明的技术范围作任何限制，故凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何细微修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (7)
1.一种锂电池用高性能复合导电浆料的制备方法，其特征在于：包括有如下步骤：
(1)石墨的前处理：
将石墨置于由氧化剂和插层剂构成的混合溶液中，在25-80℃下超声搅拌处理1.2-6.5h，获得的产物经洗涤、过滤、干燥后置于马弗炉中，于氮气气氛中及800-1500℃高温下处理0.2-6.8h，得到石墨烯产物；
(2)初料的混合：
将步骤(1)得到的石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑、过硫酸盐以及阴离子表面活性剂加入至水中，搅拌至混合均匀，然后通过高速剪切的方式进行分散，分散均匀后采用离心和透析的方式去除过硫酸盐和阴离子表面活性剂，再加入有机溶剂，超声0.5-2h，得到初料混合液；其中，石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的质量比为(1-3)：(0.1-2.1)：(0.5-1)；
(3)导电分散液的制备：
将稀土混合物加入至步骤(2)得到的初料混合液中，超声分散0.3-0.8h,再加入导电胶，用搅拌机搅拌1-2.5h，搅拌转速为500-800r/min，得到导电分散液，其中，石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的总质量和稀土混合物的质量比为(1.6-6.1)：(0.2-0.7)；
(4)复合导电浆料的制备：
将微米级的高纯硅粉与研磨球以质量比(5-65):1的比例置于研磨罐中；用真空泵对体系抽真空后通入保护气氛，如此反复操作三次；打开马达启动搅拌保证体系温度-60-0℃，马达转速为每分钟100-6000转，马达驱动搅拌杆，搅拌杆带动研磨球对原料粉末进行研磨粉碎；粉碎0.5-5h后，加入至步骤(3)得到的导电分散液中，继续搅拌粉碎0.8-3.7h，得到复合导电浆料。
2.根据权利要求1所述的锂电池用高性能复合导电浆料的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中的过硫酸盐为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸氢钾和过硫酸氢钠中的一种或多种，所述阴离子表面活性剂为木质素或木质素磺酸钠中的一种或者多种。
3.根据权利要求1所述的锂电池用高性能复合导电浆料的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中的有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP)、乙二醇(EG)、正丁醇、松油醇的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的锂电池用高性能复合导电浆料的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中的稀土混合物由为镧、钇和钐组成，其质量比为(1-3):(0.2-1):(0.5-2)。
5.根据权利要求1所述的锂电池用高性能复合导电浆料的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中的石墨烯产物与碳纳米管、导电炭黑的总质量和导电胶的质量比为(1.6-6.1)：(0.15-1.3)。
6.根据权利要求1所述的锂电池用高性能复合导电浆料的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中的导电胶为水性LA-133，聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、丁苯橡胶和阿拉伯胶中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的锂电池用高性能复合导电浆料的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中的导电分散液与高纯硅粉的质量比为(2-27):1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210177724.8A CN114725309B (zh) | 2022-02-25 | 2022-02-25 | 锂电池用高性能复合导电浆料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210177724.8A CN114725309B (zh) | 2022-02-25 | 2022-02-25 | 锂电池用高性能复合导电浆料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114725309A CN114725309A (zh) | 2022-07-08 |
| CN114725309B true CN114725309B (zh) | 2023-12-12 |
Family
ID=82236483
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210177724.8A Active CN114725309B (zh) | 2022-02-25 | 2022-02-25 | 锂电池用高性能复合导电浆料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114725309B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016095559A1 (zh) * | 2014-12-17 | 2016-06-23 | 宁波南车新能源科技有限公司 | 一种锂离子电容器电极浆料中复合导电剂的分散方法 |
| CN106025202A (zh) * | 2016-05-25 | 2016-10-12 | 福建翔丰华新能源材料有限公司 | 一种硅-石墨烯复合导电浆料的制备方法 |
| CN109671952A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-04-23 | 福建翔丰华新能源材料有限公司 | 一种锂电池用微晶石墨烯基复合导电浆料及其制备方法 |
| CN109935806A (zh) * | 2019-02-25 | 2019-06-25 | 天津艾克凯胜石墨烯科技有限公司 | 一种用于锂离子电池的石墨烯复合导电浆料及其制备方法 |
| CN110518248A (zh) * | 2019-09-02 | 2019-11-29 | 昂星新型碳材料常州有限公司 | 一种锂电池导电浆料及其制备方法 |
-
2022
- 2022-02-25 CN CN202210177724.8A patent/CN114725309B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016095559A1 (zh) * | 2014-12-17 | 2016-06-23 | 宁波南车新能源科技有限公司 | 一种锂离子电容器电极浆料中复合导电剂的分散方法 |
| CN106025202A (zh) * | 2016-05-25 | 2016-10-12 | 福建翔丰华新能源材料有限公司 | 一种硅-石墨烯复合导电浆料的制备方法 |
| CN109671952A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-04-23 | 福建翔丰华新能源材料有限公司 | 一种锂电池用微晶石墨烯基复合导电浆料及其制备方法 |
| CN109935806A (zh) * | 2019-02-25 | 2019-06-25 | 天津艾克凯胜石墨烯科技有限公司 | 一种用于锂离子电池的石墨烯复合导电浆料及其制备方法 |
| CN110518248A (zh) * | 2019-09-02 | 2019-11-29 | 昂星新型碳材料常州有限公司 | 一种锂电池导电浆料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 石墨烯复合导电剂在锂离子电池中的应用研究进展;文芳;杨波;黄国家;张双红;;电子元件与材料(第05期);全文 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114725309A (zh) | 2022-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111384381B (zh) | 一种锂离子电池用硅@碳/MXene三元复合材料及其制备方法 | |
| CN107634207B (zh) | 一种硅镶嵌氧化还原石墨烯/石墨相氮化碳复合材料及其制备和应用 | |
| CN111129475B (zh) | 一种二氧化钼/碳/二氧化硅纳米球的制备方法及其锂离子电池的负极材料 | |
| CN108598444B (zh) | 锂离子电池复合负极材料三氧化二钒/石墨烯及制备方法 | |
| Jiang et al. | Effect of Sn doping on the electrochemical performance of NaTi2 (PO4) 3/C composite | |
| CN112110448A (zh) | 一种氮掺杂碳与纳米硅复合负极材料及其制备方法 | |
| CN104022283A (zh) | 应用石墨烯/聚苯胺改善磷酸铁锂电化学性能的方法 | |
| CN111029551A (zh) | 合成原位碳包覆的FeF2颗粒的制备方法、FeF2颗粒及电池 | |
| JP7252988B2 (ja) | プレリチオ化負極（Ｐｒｅｌｉｔｈｉａｔｅｄ ｎｅｇａｔｉｖｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ）、その作製方法、プレリチオ化負極を含むリチウムイオン電池、及びスーパーコンデンサー | |
| CN113889596A (zh) | 一种氮掺杂硬碳包覆人造石墨复合材料的制备方法 | |
| CN108695509B (zh) | 高储能效率复合型锂电池正极及其制备方法和锂电池 | |
| CN114520320A (zh) | 一种基于碱金属还原法的氧化锂复合正极材料 | |
| CN112421049A (zh) | 一种球磨制备锂电池硅碳负极材料的方法、硅碳负极材料 | |
| CN107681131A (zh) | 一种低成本纳米硅粉及硅碳材料的制备方法 | |
| CN114725309B (zh) | 锂电池用高性能复合导电浆料的制备方法 | |
| CN114843459B (zh) | 一种五硫化二锑基材料及其制备方法和应用 | |
| CN115101740A (zh) | 一种锂电池复合负极材料、锂电池及它们的制备方法 | |
| CN112242553B (zh) | 一种固态化复合电解质及其制备方法 | |
| CN109935821B (zh) | 一种SiOx-G/PAA-PANi/graphene复合材料的制备方法 | |
| CN114105141A (zh) | 一种富氧官能团碳材料的制备方法与用途 | |
| CN107425184A (zh) | 一种硅‑多孔碳电极材料及其制备方法和应用 | |
| CN112289997A (zh) | 一种锂离子电池用二氧化硅基复合负极材料及其制备方法 | |
| CN112018356A (zh) | 一种片状钾离子负极材料 | |
| CN114613545B (zh) | 电性能优异的复合导电浆料的制备方法 | |
| CN111232981A (zh) | 一种高储锂容量Ti3C2Tx的机械化学制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |