CN114717022B - 一种环保型芳烃橡胶填充油及其制备方法和装置 - Google Patents

一种环保型芳烃橡胶填充油及其制备方法和装置 Download PDF

Info

Publication number
CN114717022B
CN114717022B CN202110003587.1A CN202110003587A CN114717022B CN 114717022 B CN114717022 B CN 114717022B CN 202110003587 A CN202110003587 A CN 202110003587A CN 114717022 B CN114717022 B CN 114717022B
Authority
CN
China
Prior art keywords
stream
oil
aromatic
product
environmentally friendly
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110003587.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114717022A (zh
Inventor
彭东岳
王玉章
管翠诗
丁洛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Research Institute of Petroleum Processing, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
Priority to CN202110003587.1A priority Critical patent/CN114717022B/zh
Publication of CN114717022A publication Critical patent/CN114717022A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114717022B publication Critical patent/CN114717022B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G57/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one cracking process or refining process and at least one other conversion process
    • C10G57/005—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one cracking process or refining process and at least one other conversion process with alkylation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及石油化工技术领域，公开了一种环保型芳烃橡胶填充油及其制备方法和装置。该方法以芳烃油和烯烃为原料，先通过芳烃烷基化反应合成芳烃橡胶填充油产品，再通过烷基转移反应将烷基化产生的副产物转化为芳烃橡胶填充油产品。本发明的方法能够使产品综合收率达70％以上，获得的芳烃橡胶填充油产品不仅满足环保标准，还具有芳碳含量高、倾点低的特点。

Description

一种环保型芳烃橡胶填充油及其制备方法和装置
技术领域
本发明涉及石油化工技术领域，具体涉及一种环保型芳烃橡胶填充油及其制备方法和装置。
背景技术
橡胶填充油(简称橡胶油)是橡胶生产过程中所必须的原料，在胶料中加入一定量的橡胶油，可以改善橡胶的塑形、增强橡胶弹性和抗老化性能，对橡胶生产和橡胶产品性能改善起到非常重要的作用。其中，芳烃型橡胶填充油具有芳碳含量高、密度大、黏度高、与极性橡胶相容性良好等特点，其主要来源于润滑油基础油溶剂精制过程的副产物抽出油或催化裂化油浆。
随着环保法规的日益严格，欧盟签署了关于限制多环芳烃化合物(PolycyclicAromatic Hydrocarbons，简称PAHs)的指令，该指令明确限制芳烃油中苯并(a)芘和八种致癌稠环芳烃化合物总含量。此外，我国也针对芳烃型橡胶填充油发布了GB/T 33322-2016《橡胶增塑剂芳香基矿物油》标准，其对稠环芳烃含量要求为小于3％。因此，为了满足稠环芳烃含量不超过3％的上述环保要求，各国石油公司纷纷推出环保橡胶油产品和工艺技术。
英国石油公司采用单一极性溶剂，以糠醛抽出油为原料在较低的抽提温度和较小的抽提塔温差下，生产芳烃质量分数大于50％和稠环芳烃(PCA)质量分数小于3％的芳烃型橡胶填充油；CN102952570A公开了一种两段逆流溶剂抽提制备环保橡胶油的方法，该方法以芳烃抽出油为原料，采用两段逆流抽提工艺，第一段为单一极性溶剂，第二段为复合溶剂，制备出芳碳含量为17％且满足欧盟环保指令的芳烃环保橡胶油；中国石化针对中间基抽出油和环烷基减压馏分油开发出双溶剂抽提技术，其产品符合环保要求且芳碳含量达22％以上。
尽管以糠醛抽出油为原料，经溶剂抽提工艺可以实现环保芳烃橡胶填充油的生产，但低倾点糠醛抽出油为特殊石油产品，其原料来源有限，而且糠醛抽出油含有一定量饱和烃，经再抽提工艺生产环保芳烃橡胶油的芳烃含量在60％左右，其芳碳含量通常不会超过30％。
另外，为了在符合环保指标和高芳碳值的同时，能够满足橡胶填充油对闪点和黏度等要求，芳烃橡胶油理想组分应为带有支链或环烷环的双环芳烃组分，碳数分布约为C28～C40，馏程范围约为420℃至550℃。CN109749776A公开了一种利用柴油生产环保橡胶填充油的方法，该方法以催化柴油和烯烃为原料，通过芳烃烷基化反应将烷基侧链引入芳环，制备出符合环保要求的橡胶填充油产品，其八种稠环芳烃含量小于10ug/g且未检测到苯并(a)芘，但该方法中适宜馏分段的产物收率仅为50％左右。
因此，如何获得收率高的环保型芳烃橡胶填充油引起橡胶填充油生产企业的高度关注。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术存在的环保型芳烃橡胶填充油收率低的问题。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种制备环保型芳烃橡胶填充油的方法，该方法包括：
(1)将芳烃油与烯烃在含有酸性催化剂I的反应器I中进行烷基化反应，得到烷基化反应产物；所述芳烃油为中芳烃含量大于70wt％，所述烯烃为C8～C16的直链α-烯烃中的至少一种；
(2)将所述烷基化反应产物引入至第一蒸馏塔中进行分馏I，由塔顶至塔底依次得到轻组分物流、第一物流、第一产品物流和第二物流，以及将所述轻组分物流循环回所述反应器I中进行所述烷基化反应；所述轻组分物流和所述第一物流的切割点为300℃～340℃，所述第一物流和所述第一产品物流的切割点为430℃～460℃，所述第一产品物流和所述第二物流的切割点为520℃～550℃；
(3)将所述第一物流与所述第二物流引入至含有酸性催化剂II的反应器II中进行烷基转移反应，得到烷基转移反应产物；
(4)将所述烷基转移反应产物引入至第二蒸馏塔中进行分馏II，由塔顶至塔底依次得到第一杂质物流、第二产品物流和第二杂质物流；所述第一杂质物流和所述第二产品物流的切割点为430℃～460℃，所述第二产品物流和所述第二杂质物流的切割点为520℃～550℃。
本发明第二方面提供由第一方面所述的制备环保型芳烃橡胶填充油的方法制得的环保型芳烃橡胶填充油。
本发明第三方面提供一种制备环保型芳烃橡胶填充油的装置，包括依次相连通的反应器I、第一蒸馏塔、反应器II和第二蒸馏塔，其中，所述反应器I上设有芳烃油入口和烯烃入口，所述第一蒸馏塔上设有第一物流出口和第二物流出口，所述反应器II上设有与所述第一物流出口连通的第一物流入口和与所述第二物流出口连通的第二物流入口，所述第一蒸馏塔塔顶出口连通所述烯烃入口。
本发明的方法采用富芳烃油和烯烃通过芳烃烷基化反应合成芳烃橡胶填充油组分，再通过烷基转移反应将烷基化副产物进一步转化为芳烃橡胶油组分，能够提升原料利用率，减少副产物，使芳烃橡胶填充油收率达70％以上。
同时，采用本发明的方法合成的芳烃橡胶填充油不仅满足环保标准，还具有芳碳含量高和倾点低的优点。
附图说明
图1是本发明所述方法的一种优选的具体实施方式的工艺流程图。
附图标记说明
1、烷基化反应器 2、第一蒸馏塔
3、烷基转移反应器 4、第二蒸馏塔
5、芳烃油 6、烯烃
7、烷基化反应产物 8、轻组分物流
9、第一物流 10、第一产品物流
11、第二物流 12、烷基转移反应产物
13、第一杂质物流 14、第二产品物流
15、第二杂质物流
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
如前所述，本发明的第一方面提供了一种制备环保型芳烃橡胶填充油的方法，该方法包括：
(1)将芳烃油与烯烃在含有酸性催化剂I的反应器I中进行烷基化反应，得到烷基化反应产物；所述芳烃油为中芳烃含量大于70wt％，所述烯烃为C8～C16的直链α-烯烃中的至少一种；
(2)将所述烷基化反应产物引入至第一蒸馏塔中进行分馏I，由塔顶至塔底依次得到轻组分物流、第一物流、第一产品物流和第二物流，以及将所述轻组分物流循环回所述反应器I中进行所述烷基化反应；所述轻组分物流和所述第一物流的切割点为300℃～340℃，所述第一物流和所述第一产品物流的切割点为430℃～460℃，所述第一产品物流和所述第二物流的切割点为520℃～550℃；
(3)将所述第一物流与所述第二物流引入至含有酸性催化剂II的反应器II中进行烷基转移反应，得到烷基转移反应产物；
(4)将所述烷基转移反应产物引入至第二蒸馏塔中进行分馏II，由塔顶至塔底依次得到第一杂质物流、第二产品物流和第二杂质物流；所述第一杂质物流和所述第二产品物流的切割点为430℃～460℃，所述第二产品物流和所述第二杂质物流的切割点为520℃～550℃；
本发明所述第一产品物流和/或所述第二产品物流即为所述环保型芳烃橡胶填充油。
本发明中，所述轻组分物流中主要为未反应原料，所述第一物流主要为含有1-2个烷基侧链的烷基化产物，所述第二物流主要为含有至少3个烷基侧链的烷基化产物。
本发明对所述第一杂质物流和所述第二杂质物流的后续处理没有特别的要求，本领域技术人员可以采用本领域内已知的操作进行，例如，本发明所述第一杂质物流和所述第二杂质物流均可以返回烷基转移反应器继续进行烷基转移反应；或者，本发明所述第一杂质物流和所述第二杂质物流引出第二蒸馏塔后进入催化裂化装置，生产汽油或柴油产品。
优选情况下，所述轻组分物流由塔顶得到。
优选情况下，所述第一物流由塔上部侧线得到。
优选情况下，所述第一产品物流由塔下部侧线得到。
优选情况下，所述第二物流由塔底得到。
优选情况下，所述第一杂质物流由塔上部侧线得到。
优选情况下，所述第二产品物流由塔下部侧线得到。
优选情况下，所述第二杂质物流由塔底得到。
优选地，在步骤(1)中，所述芳烃油为C10～C20的芳烃油中的至少一种。更优选地，在步骤(1)中，所述芳烃油选自催化柴油、重整重芳烃油和乙烯焦油中的至少一种。
优选地，在步骤(1)中，所述烯烃为C10～C16的直链α-烯烃中的至少一种。
优选地，在步骤(1)中，该方法还包括：在进行所述烷基化反应前，先将所述芳烃油进行分馏切割以获得轻组分烃类，并将所述轻组分烃类引入至所述反应器I中进行所述烷基化反应以得到烷基化反应产物，控制所述分馏切割的条件，使得所述芳烃油的初馏点为200-240℃，终馏点为330-350℃。
优选情况下，控制所述分馏切割的条件，使得所述轻组分烃类中的多环芳烃的质量含量小于3wt％。需要说明的是，所述多环芳烃是指：三环及以上芳烃。
优选地，该方法还包括：将所述烷基化反应后得到的物料进行静置沉降和离心处理，以得到所述烷基化反应产物。本发明对所述静置沉降和离心处理的具体操作没有特别的要求，本领域技术人员可以采用本领域内已知的操作进行，本发明在此不再详述，本领域技术人员不应理解为对本发明的限制。
优选地，所述酸性催化剂I和所述酸性催化剂II各自独立的选自金属卤化物、氟化氢、三氟化硼、硫酸中的至少一种。
特别优选地，所述硫酸为浓硫酸。
优选地，所述金属卤化物选自碱金属、碱土金属、第三主族金属的卤化物中的至少一种。
更优选地，所述金属卤化物选自三氯化铝、三氯化铁、氯化锌中的至少一种。
根据一种特别优选的具体实施方式，所述酸性催化剂I和所述酸性催化剂II均为三氯化铝。
优选地，在步骤(1)中，所述芳烃油与所述烯烃的用量质量比为1：0.5-10，优选为1：1-5。
优选地，在步骤(1)中，所述酸性催化剂I与所述烯烃的用量质量比为0.01-0.5:1，优选为0.05-0.3:1。
优选地，在步骤(1)中，所述烷基化反应的条件至少满足：温度为20℃-150℃，时间为5-300min。更优选地，在步骤(1)中，所述烷基化反应的条件至少满足：温度为80℃-120℃，时间为10-30min。发明人发现，在该优选情况下，能够提高烷基化反应过程中第一产品物流的收率，从而显著提高芳烃橡胶填充油产品的最终收率。
优选地，在步骤(3)中，所述第一物流和所述第二物流的总量与所述酸性催化剂II的用量质量比为1:0.01-0.3，优选为1:0.02-0.2。
优选地，在步骤(3)中，所述烷基转移反应的条件至少满足：温度为50℃-250℃，时间为30-600min。更优选地，在步骤(3)中，所述烷基转移反应的条件至少满足：温度为100℃-200℃，时间为150-300min。发明人发现，在该优选情况下，能够提高烷基转移反应过程中第一产品物流的收率，从而显著提高芳烃橡胶填充油产品的最终收率。
优选地，所述第一蒸馏塔和所述第二蒸馏塔各自独立的选自板式塔和填料塔。
优选地，该方法还包括：将所述烷基转移反应后得到的物料进行静置沉降和离心处理，以得到所述烷基转移反应产物。同样地，本发明对该静置沉降和离心处理的具体操作没有特别的要求，本领域技术人员可以采用本领域内已知的操作进行，本发明在此不再详述，本领域技术人员不应理解为对本发明的限制。
根据一种特别优选的具体实施方式，所述第一蒸馏塔和所述第二蒸馏塔均为填料塔。
以下结合图1提供本发明所述制备环保型芳烃橡胶填充油的方法的一种优选的具体实施方式的工艺流程：
(1)将芳烃油5与烯烃6在含有酸性催化剂I的烷基化反应器1中进行烷基化反应，通过静置沉降和离心处理将烷基化反应后的物料分离，得到烷基化反应产物7；
(2)将所述烷基化反应产物7引入至第一蒸馏塔2中进行分馏I，塔顶得到轻组分物流8，塔上部侧线得到第一物流9，塔下部侧线得到第一产品物流10，塔底得到第二物流11；所述轻组分物流8循环回所述烷基化反应器中进行所述烷基化反应；所述轻组分物流8和所述第一物流9的切割点为320℃，所述第一物流9和所述第一产品物流10的切割点为450℃，所述第一产品物流10和所述第二物流11的切割点为540℃；
(3)将所述第一物流9与所述第二物流11在含有酸性催化剂II的烷基转移反应器3中进行烷基转移反应，通过静置沉降和离心处理将烷基转移反应后的物料分离，得到烷基转移反应产物12；
(4)将所述烷基转移反应产物引入至第二蒸馏塔4中进行分馏II，塔上部侧线得到第一杂质物流13，塔下部侧线得到第二产品物流14，塔底得到第二杂质物流15；所述第一杂质物流13和所述第二产品物流14的切割点为450℃，所述第二产品物流14和所述第二杂质物流15的切割点为540℃。
如前所述，本发明的第二方面提供了由第一方面所述的制备环保型芳烃橡胶填充油的方法制得的环保型芳烃橡胶填充油。
如前所述，本发明的第三方面提供了一种制备环保型芳烃橡胶填充油的装置，包括依次相连通的反应器I、第一蒸馏塔、反应器II和第二蒸馏塔，其中，所述反应器I上设有芳烃油入口和烯烃入口，所述第一蒸馏塔上设有第一物流出口和第二物流出口，所述反应器II上设有与所述第一物流出口连通的第一物流入口和与所述第二物流出口连通的第二物流入口，所述第一蒸馏塔塔顶出口连通所述烯烃入口。
根据一种特别优选的具体实施方式，所述反应器I为烷基化反应器，所述反应器II为烷基转移反应器。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实例中，在没有特别说明的情况下使用的各种原料均为市售品。
烯烃：1-癸烯，购自阿拉丁试剂公司；
烯烃：十二烯，购自阿拉丁试剂公司；
酸性催化剂：三氯化铝，购自阿拉丁试剂公司。
以下实例中，在没有相反情况下：
芳烃油-1：将催化裂化轻循环油进行分馏切割，馏程为200℃-310℃，切割后轻组分烃类组成见表1。
芳烃油-2：将重整重芳烃油进行分馏切割，馏程为240℃-330℃，切割后轻组分烃类组成见表1。
所述轻组分物流和所述第一物流的切割点为320℃，所述第一物流和所述第一产品物流的切割点为450℃，所述第一产品物流和所述第二物流的切割点为540℃。
所述第一杂质物流和所述第二产品物流的切割点为450℃，所述第二产品物流和所述第二杂质物流的切割点为540℃。
所述第一蒸馏塔和所述第二蒸馏塔均为填料塔。
所述八种稠环芳烃包括苯并(a)蒽、
Figure BDA0002882516080000091
、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(j)荧蒽、苯并(a)芘、苯并(e)芘和二苯并(a，h)蒽。
运动粘度的测定方法为：石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法GB/T 265-1988。
倾点的测定方法为：石油产品倾点测定法GB/T 3535-2008。
闪点(开口)的测定方法为：石油产品闪点和燃点的测定克利夫兰开口杯法GB/T3536-2008。
以下表2中的总收率的计算方法为：总收率＝第一产品物流收率+(第一物流收率+第二物流收率)×第二产品物流收率。
表1
烃类组成 催化裂化轻循环油 重整重芳烃油
链烷烃/wt％ 10.9 1.1
总环烷烃/wt％ 4.9 1.3
总单环烷烃/wt％ 13.1 32.5
总双环芳烃/wt％ 68.6 62.4
三环以上芳烃/wt％ 2.5 2.7
总芳烃/wt％ 84.2 97.6
总质量/wt％ 100.0 100.0
从表1可以看出，催化裂化轻循环油和重整重芳烃油两种芳烃油均是优异的制备环保型芳烃橡胶填充油的芳烃原料，其中，催化裂化轻循环油切割在馏程为200℃～310℃范围内的总芳烃含量为84.2wt％，双环芳烃含量为68.6wt％，三环以上芳烃含量2.5wt％；重整重芳烃油在馏程为240℃-330℃范围内的总芳烃含量为97.6wt％，双环芳烃含量为62.4wt％，三环以上芳烃含量为2.7wt％。
实施例1
本实施例提供一种制备环保型芳烃橡胶填充油的方法，该方法包括：
(1)将芳烃油-1和1-癸烯按重量比1:2混合后，引入烷基化反应器中，然后加入三氯化铝催化剂，三氯化铝与烯烃的用量质量比为0.1:1，反应温度为80℃，反应时间为30min，反应结束后，将反应后的物料先静置沉降再离心处理，分离后得到烷基化反应产物；
(2)将所述烷基化反应产物引入至第一蒸馏塔中进行分馏切割，塔顶得到轻组分物流，塔上部侧线得到第一物流，塔下部侧线得到第一产品物流，塔底得到第二物流；所述轻组分物流循环回所述烷基化反应器中进行所述烷基化反应；
(3)将所述第一物流和所述第二物流引入至烷基转移反应器中，并加入三氯化铝催化剂，所述第一物流和所述第二物流的总量与三氯化铝的用量质量比为1：0.05，反应温度110℃，反应时间200min，反应结束后，将反应后的物料先静置沉降再离心处理，分离后得到烷基转移产物；
(4)将烷基转移产物引入至第二蒸馏塔中进行分馏切割，塔上部侧线得到第一杂质物流，塔下部侧线得到第二产品物流，塔底得到第二杂质物流；所述第一杂质物流和所述第二杂质物流引出第二蒸馏塔后引入后续处理系统中。
本实施例的相关结果见表2。
实施例2
本实施例提供一种制备环保型芳烃橡胶填充油的方法，该方法包括：
(1)将芳烃油-2和十二烯按重量比1:2混合后，引入烷基化反应器中，然后加入三氯化铝催化剂，三氯化铝加入量与烯烃质量比为0.05:1，反应温度为120℃，反应时间为15min，反应结束后，将反应后的物料先静置沉降再离心处理，分离后得到烷基化反应产物；
(2)将所述烷基化反应产物引入至第一蒸馏塔中进行分馏切割，塔顶得到轻组分物流，塔上部侧线得到第一物流，塔下部侧线得到第一产品物流，塔底得到第二物流；所述轻组分物流循环回所述烷基化反应器中进行所述烷基化反应；
(3)将所述第一物流和所述第二物流引入至烷基转移反应器中，并加入三氯化铝催化剂，所述第一物流和所述第二物流的总量与三氯化铝的用量质量比为1：0.1，反应温度130℃，反应时间300min，反应结束后，将反应后的物料先静置沉降再离心处理，分离后得到烷基转移产物；
(4)将烷基转移产物引入至第二蒸馏塔中进行分馏切割，塔上部侧线得到第一杂质物流，塔下部侧线得到第二产品物流，塔底得到第二杂质物流；所述第一杂质物流和所述第二杂质物流引出第二蒸馏塔后引入后续处理系统中。
本实施例的相关结果见表2。
实施例3
本实施例提供一种制备环保型芳烃橡胶填充油的方法，该方法包括：
(1)将芳烃油-2和十二烯按重量比1:1混合后，引入烷基化反应器中，然后加入三氯化铝催化剂，三氯化铝加入量与烯烃的用量质量比为0.2:1，反应温度为100℃，反应时间为20min，反应结束后，将反应后的物料先静置沉降再离心处理，分离后得到烷基化反应产物；
(2)将所述烷基化反应产物引入至第一蒸馏塔中进行分馏切割，塔顶得到轻组分物流，塔上部侧线得到第一物流，塔下部侧线得到第一产品物流，塔底得到第二物流；所述轻组分物流循环回所述烷基化反应器中进行所述烷基化反应；
(3)将所述第一物流和所述第二物流引入至烷基转移反应器中，并加入三氯化铝催化剂，所述第一物流和所述第二物流的总量与三氯化铝的用量质量比为1：0.2，反应温度200℃，反应时间150min，反应结束后，将反应后的物料先静置沉降再离心处理，分离后得到烷基转移产物；
(4)将烷基转移产物引入至第二蒸馏塔中进行分馏切割，塔上部侧线得到第一杂质物流，塔下部侧线得到第二产品物流，塔底得到第二杂质物流；所述第一杂质物流和所述第二杂质物流引出第二蒸馏塔后引入后续处理系统中。
本实施例的相关结果见表2。
实施例4
本实施例采用与实施例2相似的步骤进行，所不同的是：在步骤(1)中，所述烷基化反应温度为150℃。
本实施例的相关结果见表2。
实施例5
本实施例采用与实施例2相似的步骤进行，所不同的是：在步骤(3)中，所述烷基转移反应温度为250℃。
本实施例的相关结果见表2。
对比例1
本对比例采用与实施例1相似的步骤进行，所不同的是：直接将烷基化产物进行分馏切割得到环保型芳烃橡胶填充油产品，不进行后续的烷基转移反应。
本对比例的相关结果见表2。
表2
Figure BDA0002882516080000131
Figure BDA0002882516080000141
通过表2的结果可以看出，采用本发明的方法不但能够获得高收率的环保型芳烃橡胶填充油，而且合成的橡胶油产品既能满足多环芳烃含量小于3wt％的环保要求，还具有芳碳含量高、倾点低的特点。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (15)

1.一种制备环保型芳烃橡胶填充油的方法，其特征在于，该方法包括：
（1）将芳烃油与烯烃在含有酸性催化剂I的反应器I中进行烷基化反应，得到烷基化反应产物；所述芳烃油中芳烃含量大于70wt%，所述烯烃为C8~C16的直链α-烯烃中的至少一种；
（2）将所述烷基化反应产物引入至第一蒸馏塔中进行分馏I，由塔顶至塔底依次得到轻组分物流、第一物流、第一产品物流和第二物流，以及将所述轻组分物流循环回所述反应器I中进行所述烷基化反应；所述轻组分物流和所述第一物流的切割点为300℃~340℃，所述第一物流和所述第一产品物流的切割点为430℃~460℃，所述第一产品物流和所述第二物流的切割点为520℃~550℃；
（3）将所述第一物流与所述第二物流引入至含有酸性催化剂II的反应器II中进行烷基转移反应，得到烷基转移反应产物；
（4）将所述烷基转移反应产物引入至第二蒸馏塔中进行分馏II，由塔顶至塔底依次得到第一杂质物流、第二产品物流和第二杂质物流；所述第一杂质物流和所述第二产品物流的切割点为430℃~460℃，所述第二产品物流和所述第二杂质物流的切割点为520℃~550℃；
在步骤（1）中，该方法还包括：在进行所述烷基化反应前，先将所述芳烃油进行分馏切割以获得轻组分烃类，并将所述轻组分烃类引入至所述反应器I中进行所述烷基化反应以得到所述烷基化反应产物，控制所述分馏切割的条件，使得所述轻组分烃类的初馏点为200-240℃，终馏点为330-350℃；
所述酸性催化剂I和所述酸性催化剂II各自独立的选自金属卤化物、氟化氢、三氟化硼、硫酸中的至少一种；
所述烷基化反应的条件至少满足：温度为80℃-120℃，时间为10-30min；
所述烷基转移反应的条件至少满足：温度为100℃-200℃，时间为150-300min。
2.根据权利要求1所述的制备环保型芳烃橡胶填充油的方法，其中，在步骤（1）中，所述芳烃油为C10~C20的芳烃油中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的制备环保型芳烃橡胶填充油的方法，其中，在步骤（1）中，所述芳烃油选自催化柴油、重整重芳烃油和乙烯焦油中的至少一种。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备环保型芳烃橡胶填充油的方法，其中，在步骤（1）中，所述烯烃为C10~C16的直链α-烯烃中的至少一种。
5.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备环保型芳烃橡胶填充油的方法，其中，所述金属卤化物选自三氯化铝、三氯化铁、氯化锌中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的制备环保型芳烃橡胶填充油的方法，其中，所述酸性催化剂I和所述酸性催化剂II均为三氯化铝。
7.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备环保型芳烃橡胶填充油的方法，其中，在步骤（1）中，所述芳烃油与所述烯烃的用量质量比为1：0.5-10。
8.根据权利要求7所述的制备环保型芳烃橡胶填充油的方法，其中，在步骤（1）中，所述芳烃油与所述烯烃的用量质量比为1：1-5。
9.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备环保型芳烃橡胶填充油的方法，其中，在步骤（1）中，所述酸性催化剂I与所述烯烃的用量质量比为0.01-0.5:1。
10.根据权利要求9所述的制备环保型芳烃橡胶填充油的方法，其中，在步骤（1）中，所述酸性催化剂I与所述烯烃的用量质量比为0.05-0.3:1。
11.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备环保型芳烃橡胶填充油的方法，其中，在步骤（3）中，所述第一物流和所述第二物流的总量与所述酸性催化剂II的用量质量比为1:0.01-0.3。
12.根据权利要求11所述的制备环保型芳烃橡胶填充油的方法，其中，在步骤（3）中，所述第一物流和所述第二物流的总量与所述酸性催化剂II的用量质量比为1:0.02-0.2。
13.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备环保型芳烃橡胶填充油的方法，其中，所述第一蒸馏塔和所述第二蒸馏塔各自独立的选自板式塔和填料塔。
14.根据权利要求13所述的制备环保型芳烃橡胶填充油的方法，其中，所述第一蒸馏塔和所述第二蒸馏塔均为填料塔。
15.由权利要求1-14中任意一项所述的制备环保型芳烃橡胶填充油的方法制得的环保型芳烃橡胶填充油。
CN202110003587.1A 2021-01-04 2021-01-04 一种环保型芳烃橡胶填充油及其制备方法和装置 Active CN114717022B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110003587.1A CN114717022B (zh) 2021-01-04 2021-01-04 一种环保型芳烃橡胶填充油及其制备方法和装置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110003587.1A CN114717022B (zh) 2021-01-04 2021-01-04 一种环保型芳烃橡胶填充油及其制备方法和装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114717022A CN114717022A (zh) 2022-07-08
CN114717022B true CN114717022B (zh) 2023-07-14

Family

ID=82234382

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110003587.1A Active CN114717022B (zh) 2021-01-04 2021-01-04 一种环保型芳烃橡胶填充油及其制备方法和装置

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114717022B (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1753851A (zh) * 2003-02-25 2006-03-29 Abb路慕斯全球股份有限公司 生产烷基苯的方法
CN101054333A (zh) * 2006-04-11 2007-10-17 催化蒸馏技术公司 链烷烃烷基化方法
CN105087047A (zh) * 2015-08-12 2015-11-25 中国石油大学(华东) 一种多产轻重芳烃产品的重油催化裂化工艺
CN105585398A (zh) * 2014-10-24 2016-05-18 中国石油化工股份有限公司 一种烷基化方法
CN109749777A (zh) * 2017-11-02 2019-05-14 中国石油大学(华东) 一种生产环保橡胶填充油的方法
CN110876855A (zh) * 2018-09-06 2020-03-13 中国石油化工股份有限公司 烷基化产物的分离方法、烷基化反应分离方法及装置

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1753851A (zh) * 2003-02-25 2006-03-29 Abb路慕斯全球股份有限公司 生产烷基苯的方法
CN101054333A (zh) * 2006-04-11 2007-10-17 催化蒸馏技术公司 链烷烃烷基化方法
CN102746079A (zh) * 2006-04-11 2012-10-24 催化蒸馏技术公司 链烷烃烷基化方法
CN105585398A (zh) * 2014-10-24 2016-05-18 中国石油化工股份有限公司 一种烷基化方法
CN105087047A (zh) * 2015-08-12 2015-11-25 中国石油大学(华东) 一种多产轻重芳烃产品的重油催化裂化工艺
CN109749777A (zh) * 2017-11-02 2019-05-14 中国石油大学(华东) 一种生产环保橡胶填充油的方法
CN110876855A (zh) * 2018-09-06 2020-03-13 中国石油化工股份有限公司 烷基化产物的分离方法、烷基化反应分离方法及装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN114717022A (zh) 2022-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102137914B (zh) 具有可变的收率结构的将重质进料转化成汽油和丙烯的方法
US5171908A (en) Synthetic polyolefin lubricant oil
CN109022027B (zh) 费托合成轻油生产聚α-烯烃的方法及由该方法得到的聚α-烯烃
US4013736A (en) Synthesis of low viscosity low pour point hydrocarbon lubricating oils
CN106929100B (zh) 一种芳烃橡胶油的制备方法
CN114717022B (zh) 一种环保型芳烃橡胶填充油及其制备方法和装置
US2525812A (en) Combination hf-treating-catalytic cracking process
US4319064A (en) Olefin dimerization
CN115806464A (zh) 从含烃物流中分离1-己烯、1-庚烯和1-辛烯的方法
US2894937A (en) Process for preparing petroleum resins ii
CN111560268B (zh) Hviⅰ基础油和芳香基矿物油的生产方法
CN101824354A (zh) 一种低粘度聚烯烃合成润滑油及其制备方法
CN113174275B (zh) 一种煤基费托合成蜡制备润滑油基础油的方法
CN105838419B (zh) 一种芳烃橡胶油的制备方法
CN105087047B (zh) 一种多产轻重芳烃产品的重油催化裂化工艺
CN100503526C (zh) 一种精制粗间戊二烯的方法
CN1066185C (zh) 一种变压器油及其制法
CN114478169A (zh) 从费托合成油中分离提纯1-己烯的方法及装置
CN1272350C (zh) 低粘度聚α－烯烃合成油的制备方法
CA2518544A1 (en) Production of linear alkyl benzene
CN112725021B (zh) 适用于生产针状焦的油质物料及其制备方法和系统
CN115261069B (zh) 一种新型滨海防腐涂料调和剂的制备方法
KR102329122B1 (ko) Ｃ4, ｃ5, ｃ6 스트림을 이용한 탄화수소의 업그레이드 방법
CN115216343B (zh) 一种低黏度聚α-烯烃合成油的制备方法
CN110982553B (zh) 一种采用中低温煤焦油加氢尾油馏分制备煤炭系环保橡胶油的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant