CN114702701A - 一种黄原胶琼胶复合衍生物、及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本公开提供了一种黄原胶琼胶复合衍生物的制备方法，包括：采用交联剂对黄原胶及琼胶轻度交联后，再湿热处理，得到黄原胶琼胶复合衍生物，具体包括如下步骤：原料混合前处理、轻度交联反应、清洗、湿热处理，便可获得高黏度、热稳定性好的复合衍生物，本公开有效解决了酸酐单一改性处理导致胶体溶液黏度降低、热稳定性差的不足，本公开的黄原胶琼胶复合衍生物在食品饮料或医药行业具有广泛的应用前景。

Description

一种黄原胶琼胶复合衍生物、及其制备方法与应用
技术领域
本公开涉及食品的技术领域，尤其涉及一种黄原胶琼胶复合衍生物、及其制备方法与应用。
背景技术
目前市面上食品的类别更新速度极快，生产上不仅需要在加工工艺上寻求突破，与此同时，寻找高品质的新型原料成为开发新产品的重要突破口。黄原胶是一种由野油菜黄单胞菌生物分泌的高分子多糖，可形成刚性有序的棒状双螺旋结构，常以增稠剂、稳定剂的角色在食品中发挥着重要作用。然而，普通黄原胶售价较高，且存在耐盐、抗机械剪切性和耐温性差等不足导致其不满足部分生产者的需求，制约着其应用前景。琼胶是从海洋红藻中提取得到的亲水性可凝胶多糖，存在显著的凝固-融化温度滞后性，常作为凝胶剂应用于食品或医药行业。与其他胶体类似，普通(未经改性)琼胶在性能上也会存在脆度大、质地硬、抗冻能力差等不足。因此借助变性技术以期改善其功能。
变性胶体是指利用物理、化学、生物或者多种方法联合，通过分子切断、重排、引入新的官能团从而导致其性质改变，改善或者赋予新性能而制备的胶体衍生物。据现有文献资料报道的就有交联胶、醚化胶、接枝共聚胶等，有利于开拓胶体的新用途。马来酸酐(maleic anhydride，MA)，其结构中含有两个羧基，是目前世界上仅次于苯酐和醋酐的第三大酸酐原料，且因有较强的反应活性，常作为改性剂用于纤维素、茶多酚、壳聚糖、卡拉胶、琼胶等大分子的结构修饰，改性后的大分子可获得优良的一项或多项性能，从而更有利于其在特定领域的新用途。然而，检索现有的文献专利可知由于酸酐的分解作用，削弱了聚合物间的氢键作用，因此以酸酐为改性剂所获得的变性大分子聚合物大多都存在凝胶强度、胶体溶液黏度、耐盐性显著降低的通病。尽管其改善了大分子聚合物的其他性能，但并不能弥补改变改性后的大分子溶液黏度降低的痛点，这减低了胶体作为增稠剂的天然优势，但目前还未提供解决这一困境的方案。
鉴于目前多采用单一改性方法获得黄原胶或琼胶衍生物，通常其在改善胶体的某项性能后削弱了其他的性能。为此，将多种方法组合亦或利用大分子聚合物间的协同增效作用以达到一举两得的效果是研发人员应该着力探索的目标。
发明内容
鉴于此，本发明的目的在于提供一种黄原胶琼胶复合衍生物的制备方法及其产品，以得到制备的复合衍生物具有热稳定性好、水溶液黏度高的优势。本发明的目的还在于提供一种含黄原胶琼胶复合衍生物的饮料及其制备方法，以得到黏度高的浓稠型饮料。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种黄原胶琼胶复合衍生物的制备方法，包括：采用交联剂对黄原胶及琼胶轻度交联后，再湿热处理，得到黄原胶琼胶复合衍生物。
一种黄原胶琼胶复合衍生物的制备方法，包括：
前处理：称取黄原胶、琼胶混合均匀后过筛网，再加入乙醇溶液，搅拌；得到黄原胶琼胶浆液的体系；
酸酐溶液的制备：称取马来酸酐，溶于无水乙醇中，得到酸酐溶液；
轻度交联反应：控制反应体系温度在65-75℃之间，往所述黄原胶琼胶浆液的体系中逐滴加入所述酸酐溶液，计时反应；反应过程中维持反应体系pH在7.5-9.0之间；
分段清洗：反应结束后，经多次洗涤，滤去洗涤液，得到湿的黄原胶琼胶复合物；
干燥：将所述湿的黄原胶琼胶复合物干燥，控制其水分含量，粉碎后过筛网；得到干燥后的黄原胶琼胶复合物；
湿热处理：将所述干燥后的黄原胶琼胶复合物放于高压反应釜中处理；
成品：湿热处理结束后，自然冷却至25-30℃时，即可得到所述黄原胶琼胶复合衍生物。
作为实施例的优选方式，在所述前处理中，称取黄原胶、琼胶，其中，黄原胶：琼胶的比例为：(0.1-10.0)：(0.1-10.0)，共计10重量份；混合均匀后过100目筛网，再加入15-20重量份65-70℃的75％乙醇溶液中，500-1000r/min搅拌处理15min；
作为实施例的优选方式，在所述酸酐溶液的制备中，称取占比黄原胶及琼胶总质量1％-3％的马来酸酐，溶于其5倍质量的无水乙醇中，得到酸酐溶液；
作为实施例的优选方式，在所述轻度交联反应中，控制反应体系温度为65-75℃之间，往所述黄原胶琼胶浆液的体系中逐滴加入所述酸酐溶液，开始计时反应1-2h；反应过程中通过pH自动调控系统维持反应体系pH在7.5-9.0之间；所述pH自动调控系统所使用的pH调节剂为0.2mol/L的NaOH溶液或NaHCO3溶液；
作为实施例的优选方式，在所述分段清洗中，待反应结束后，滤去液体部分，加入80％(v/v)乙醇溶液以补足重量，55℃搅拌(1000r/min)洗涤10min后，滤去乙醇溶液；继续加入75％(v/v)乙醇溶液以补足重量，55℃搅拌(1000r/min)洗涤20min；最后，加入70％(v/v)乙醇溶液以补足重量，55℃搅拌(1000r/min)洗涤30min，滤去乙醇溶液；
作为实施例的优选方式，在所述干燥中，将所述湿的黄原胶琼胶复合物放置于55-60℃的干燥箱中干燥，控制其水分为10-25wt％之间，粉碎后过80目筛网；
作为实施例的优选方式，在所述湿热处理中，所述高压反应釜参数设置为温度110-120℃，压强0.05-0.5MPa，处理时间1-2h。
一种黄原胶琼胶复合物，包括：黄原胶和琼胶混合物，其中，黄原胶：琼胶的重量比为：(0.1-10)：(0.1-10)，及占所述黄原胶及所述琼胶总重量1-3％的马来酸酐，所述黄原胶琼胶复合衍生物的起始分解温度为169-276℃，胶体溶液表观黏度为56-249mPa·s，凝胶冻融后的脱水率为4.7-22.4％，胶体弹性为4.0-10.2mm。
本公开黄原胶琼胶复合衍生物的制备方法，通过化学改性(轻度交联反应)及物理改性(湿热处理)的方法，得到了高黏度、热稳定性好的黄原胶琼胶复合衍生物，有效改善了酸酐单一改性处理导致胶体溶液黏度降低、热稳定性差的不足。
一种饮料，包括以下重量份数的组分：白芸豆粉0.185份、山梨糖醇液60份、大豆膳食纤维0.37份、抗性糊精14.8份、薏米粉0.037份、燕麦粉1.85份、菊粉3.7份、低聚果糖浆5.55份、共轭亚油酸甘油酯1.11份、中链甘油三酯1.11份、柠檬酸0.91份、β-胡萝卜素0.074份、维生素c 0.074份、葡萄糖锌0.037份、L-乳酸钙0.55份、水200份、所述黄原胶琼胶复合衍生物0.054份、青柠檬香精0.111份。
一种饮料的制备方法，包括：称取上述各组分，依次倒入加热罐中，在70-75℃条件下溶解完全后通过100目滤布过滤、罐装、灭菌(121℃，15min)。
本公开的饮料添加有黄原胶琼胶复合物，使得饮料的黏度得到明显改善。
附图说明
附图示出了本公开的示例性实施方式，并与其说明一起用于解释本公开的原理，其中包括了这些附图以提供对本公开的进一步理解，并且附图包括在本说明书中并构成本说明书的一部分。
图1为根据一些实施例的不同胶体的红外光谱图。
图2为根据一些实施例的不同处理的复合物扫描电镜图。
图3为根据一些实施例的复合衍生物的反应机理图。
具体实施方式
下面结合附图和实施方式对本公开作进一步的详细说明。可以理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于解释相关内容，而非对本公开的限定。另外还需要说明的是，为了便于描述，附图中仅示出了与本公开相关的部分。
需要说明的是，在不冲突的情况下，本公开中的实施方式及实施方式中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施方式来详细说明本公开。
本公开实施例胶体性能测定方法如下：
起始分解温度：参考文献Chen,H.J.et al.Carbohydrate Polymers[J],2021.中的方法并略微改动：将干燥的胶体样品置于热重分析中在高纯度氮气(流速为20mL/min)的环境中逐步升温测试。温度程序设置为以5℃/min升温速率从30℃上升至600℃，记录胶体重量与温度的变化关系。
表观黏度：参考文献田萌(田萌，华东理工大学[D]，2015)中的方法。制备0.2wt％的胶体溶液，在恒定剪切速率(150S-1)下，测定不同胶体水溶液的表观黏度。
凝胶冻融后的脱水率：参考文献Yuris,et al.Food Hydrocolloids[J],2018.中所述的方法并略微改动：以脱水率衡量胶体凝胶的抗冻与保水能力。方法如下：将50mL1.5wt％胶体溶液倒入50mL刻度离心管中并记录它们的质量(m1)，将样品在25℃下冷却12h，待凝胶完全后保存在-18℃中12h。之后将凝胶在25℃下平衡解冻数小时后离心10min，转速为3000×g，将分离出来的水弃除后，计重为m2。脱水率的计算公式如下：
脱水率(％)＝100*(m1-m2)/m1
胶体弹性：参考文献Chen,H.J.et al.Carbohydrate Polymers[J],2021.中的方法。制备1.5wt％的凝胶溶液，将其放置在25℃下冷却12h成凝胶状态，使用TA-XT2质构仪测定胶体凝胶质构特性。设定的测试条件如下：十字头速度为5mm/s，原始样品高度压缩30％，阈值为5.0g。第一次和第二次压缩时间间隔为10s。根据每个样品产生的力-时间曲线计算凝胶特性。
本公开提供了一种黄原胶琼胶复合衍生物的制备方法，包括：
前处理：称取黄原胶、琼胶，其中，黄原胶：琼胶的比例为：(0.1-10.0)：(0.1-10.0)，共计10重量份；混合均匀后过100目筛网，再加入15-20重量份65-70℃的75％乙醇溶液中，搅拌(500-1000r/min)处理15min；得到黄原胶琼胶浆液体系；
酸酐溶液的制备：准确称取占比黄原胶琼胶总质量1％-3％的马来酸酐，溶于其5倍质量的无水乙醇中，得到酸酐溶液；
轻度交联反应：控制反应体系温度为65-75℃之间，往装有黄原胶琼胶浆液体系中逐滴加入酸酐溶液，开始计时反应1-2h；反应过程中通过pH自动调控系统维持反应体系pH在7.5-9.0；其中，所使用的pH调节剂为0.2mol/L的NaOH溶液或NaHCO3溶液；
分段清洗：待反应结束后，滤去液体部分，加入80％(v/v)乙醇溶液以补足重量，55℃搅拌(1000r/min)洗涤10min后，滤去乙醇溶液；继续加入75％(v/v)乙醇溶液以补足重量，55℃搅拌(1000r/min)洗涤20min；最后，加入70％(v/v)乙醇溶液以补足重量，55℃搅拌(1000r/min)洗涤30min，滤去乙醇溶液；
干燥：将湿的黄原胶-琼胶复合物放置于55-60℃的干燥箱中干燥，控制其水分为10-25％之间，粉碎后过80目筛网；
湿热处理：将干燥后的黄原胶琼胶复合物放置于高压反应釜中，设置反应釜的参数条件为(110-120℃，0.05-0.5MPa)处理1-2h；
成品：湿热处理结束后，自然冷却至25-30℃时，即可得到黏度高，热稳定优越的黄原胶衍生物成品。
本公开还提供了一种黄原胶琼胶复合物，包括：黄原胶和琼胶混合物，其中，黄原胶：琼胶的比例为：(0.1-10)：(0.1-10)，及占所述黄原胶及所述琼胶总重量1-3％的马来酸酐，所述黄原胶琼胶复合衍生物的起始分解温度为169-276℃，表观黏度为56-249mPa·s，凝胶冻融后的脱水率为4.7-22.4％，胶体弹性为4.0-10.2mm。
实施例1黄原胶与琼胶比例对复合物性能的影响
(1)前处理：在黄原胶和/或琼胶总重量为10份的前提下，按表1比例分别称取黄原胶和/或琼胶，搅拌均匀后，过100目筛网，得到过筛物；再加入5-20重量份65-70℃的75％乙醇，搅拌(500-1000r/min)处理15min；
(2)酸酐溶液的制备：准确称取占比黄原胶/琼胶总质量1％的马来酸酐，溶于其5倍质量的无水乙醇中，得到酸酐溶液；
(3)轻度交联反应：控制反应体系温度为65℃，往装有黄原胶和/或琼胶浆液的体系中逐滴加入酸酐溶液，开始计时反应1h；反应过程中通过pH自动调控系统维持反应体系pH在7.5-9.0之间。其中，所使用的pH调节剂为0.2mol/L的NaOH溶液；
(4)分段清洗：待反应结束后，滤去液体部分，加入80％(v/v)乙醇溶液以补足重量，55℃搅拌(1000r/min)洗涤10min后，滤去乙醇溶液。继续加入75％(v/v)乙醇溶液以补足重量，55℃搅拌(1000r/min)洗涤20min；最后，加入70％(v/v)乙醇溶液以补足重量，55℃搅拌(1000r/min)洗涤30min，滤去乙醇溶液；
(5)干燥：将湿的黄原胶和/或琼胶复合物放置于55-60℃的干燥箱中干燥，控制其水分为10％，粉碎后过80目筛网；
(6)湿热处理：将步骤(5)中的黄原胶和/或琼胶复合物放置于高压反应釜中，设置反应釜的参数条件为(110℃，0.05MPa)处理1h；
(7)成品：湿热处理结束后，自然冷却至25-30℃时，即可得到黄原胶和/或琼胶复合物成品。
表1黄原胶与琼胶比例对复合物成品性能的影响
Figure BDA0003582095730000081
如表1所示,为黄原胶与琼胶比例对复合物性能的影响。黄原胶是非凝胶型多糖，溶于冷水后可形成具有一定黏度的胶体，单一黄原胶体改性后不便过滤洗涤未参与反应的试剂残留，难以实现产业化；而琼胶是不溶于冷水而溶于热水的热可逆型凝胶多糖，将其与黄原胶按比例混匀后有利于改性后的其他处理。结果表明黄原胶与琼胶复合处理后，最终产品溶液的黏度与起始分解黏度同比于单一的胶体要高。另外，凝胶冻融后的脱水率表明了凝胶在冷冻条件下的锁水效果。经酸酐改性后，胶体中引入了亲水性羧基，且复合后经冷冻处理可与水交融形成质地僵硬的胶水混合体，对于复合物而言，由改性引发的化学结构的变化使得其水结合能力更强，故其经冻融处理后脱水率低，说明其凝胶保水性好。另一方面，由上表1可知经过改性后的黄原胶琼胶复合衍生物相比较单一改性的黄原胶或单一改性的琼胶，其弹性有了明显的提升，表明两者存在一定的协同作用。胶体具有的凝胶性能是其应用范围的重要参考指标，对于软质食品如凝胶糖果、果冻、布丁、鱼糜制品等往往都需要添加凝胶剂以产生定型的效果，此时，凝胶的弹性指标往往发挥着重要作用。弹性好的胶体使得终产品的质构更加优越，产生独特的Q弹感。
实施例2酸酐添加量对复合物性能的影响
(1)前处理：在黄原胶和琼胶总量为10份的前提下，按6.0:4.0的比例称取黄原胶、琼胶，混合均匀后过100目筛网，再加入15份65-70℃的75％乙醇，搅拌(800r/min)处理15min；
(2)酸酐溶液的制备：准确称取占比黄原胶琼胶总质量1-3％的马来酸酐，溶于其5倍质量的无水乙醇中，得到酸酐溶液；
(3)轻度交联反应：控制反应体系温度为75℃，往装有黄原胶琼胶浆液的体系中逐滴加入酸酐溶液，开始计时反应2h；反应过程中通过pH自动调控系统维持反应体系pH在7.5-9.0之间。其中，所使用的pH调节剂为0.2mol/L的NaHCO3溶液；
(4)分段清洗：待反应结束后，滤去液体部分，加入80％(v/v)乙醇溶液以补足重量，55℃搅拌(1000r/min)洗涤10min后，滤去乙醇溶液。继续加入75％(v/v)乙醇溶液以补足重量，55℃搅拌(1000r/min)洗涤20min。最后，加入70％(v/v)乙醇溶液以补足重量，55℃搅拌(1000r/min)洗涤30min，滤去乙醇溶液；
(5)干燥：将湿的黄原胶琼胶复合物放置于55-60℃的干燥箱中干燥，控制其水分为15％，粉碎后过80目筛网；
(6)湿热处理：将步骤(5)中的黄原胶琼胶复合物放置于高压反应釜中，设置反应釜的参数条件为(120℃，0.25MPa)处理1h；
(7)成品：湿热处理结束后，自然冷却至25-30℃时，即可得到黏度高，热稳定优越的黄原胶琼胶衍生物成品。
表2酸酐添加量对复合物性能的影响
Figure BDA0003582095730000101
如表2所示，为酸酐添加量对对复合物性能的影响。马来酸酐作为本公开所选用的改性交联剂，其添加量影响着最终产品的性能。综合各项指标，可发现当酸酐添加量为2％时，复合胶体的热稳定性及胶体黏度为最优值，这是由于当酸酐量增加过多时，胶体上具有反应活性的羟基数量有限，部分多余的酸酐并不能与之结合反应，在体系中分解成酸物质，具有降解多糖的作用，故使得胶体的热稳定性与黏度降低。
实施例3湿热处理时间对复合物性能的影响
(1)前处理：在黄原胶和琼胶总量为10份的前提下，按6.0:4.0的比例称取黄原胶、琼胶，混合均匀后过100目筛网，再加入15份65-70℃的75％乙醇，搅拌(800r/min)处理15min；
(2)酸酐溶液的制备：准确称取占比黄原胶琼胶总质量2％的马来酸酐，溶于其5倍质量的无水乙醇中，得到酸酐溶液；
(3)轻度交联反应：控制反应体系温度为75℃，往装有黄原胶琼胶浆液的体系中逐滴加入酸酐溶液，开始计时反应2h；反应过程中通过pH自动调控系统维持反应体系pH在7.5-9.0之间。其中，所使用的pH调节剂为0.2mol/L的NaOH溶液；
(4)分段清洗：待反应结束后，滤去液体部分，加入80％(v/v)乙醇溶液以补足重量，55℃搅拌(1000r/min)洗涤10min后，滤去乙醇溶液。继续加入75％(v/v)乙醇溶液以补足重量，55℃搅拌(1000r/min)洗涤20min；最后，加入70％(v/v)乙醇溶液以补足重量，55℃搅拌(1000r/min)洗涤30min，滤去乙醇溶液；
(5)干燥：将湿的黄原胶-琼胶复合物放置于55-60℃的干燥箱中干燥，控制其水分为25％，粉碎后过80目筛网；
(6)湿热处理：将步骤(5)中的黄原胶-琼胶复合物放置于高压反应釜中，设置反应釜的参数条件为(120℃，0.5MPa)处理1-2h；
(7)成品：湿热处理结束后，自然冷却至25-30℃时，即可得到黏度高，热稳定优越的黄原胶琼胶衍生物成品。
表3湿热处理时间对复合物性能的影响
Figure BDA0003582095730000111
如表3所示，为湿热处理时间对复合物性能的影响。我们发现胶体经过酸酐改性后，大都出现黏度降低，热稳定性差的缺陷。然而经过实验发现湿热处理能够有效解决上述痛点。当湿热处理时间为1.5h时，产品的热稳定性与表观黏度达到最优值。
对比例1未湿热处理对复合物性能的影响
本对比例实验步骤同实施例1，区别在于本对比例不经过湿热处理。
表4未湿热处理对对复合物性能的影响
Figure BDA0003582095730000121
为验证湿热处理对酸酐改性胶体的改善作用，在实施案例1的基础上做上述方案的修改。如表4所示，可以看出当缺少湿热处理后，复合胶体的热稳定性与黏度均显著下降，说明湿热处理能够促进胶体间的缠绕聚集，有利于交联体的形成，从而提高产品的热稳定性及黏度且在黏度指标上黄原胶与琼胶间复合存在一定的协同增效作用。然而，湿热处理并不能显著影响胶体的冻融稳定性及胶体弹性。因此，湿热处理对于改善复合胶体的性能具有明显的促进作用。
如图1所示，为不同胶体的红外光谱图。轻度交联反应之后在1730cm-1、1570cm-1均出现新吸收峰，分别归属于酯基的C＝O伸缩振动和羧酸盐RCOO—基团的不对称伸缩振动，说明酸酐在非均相体系中，成功发生了化学反应，在大分子的结构中引入了新的化学基团。经过湿热处理后，1730cm-1与1570cm-1处的吸收峰变弱，其他峰型改变不明显，这可能是由于在高温处理条件下，赋予了足够热量使得琼胶与黄原胶的部分侧链基团发生交互缠绕，形成致密的复合物结构，故导致其黏度上升。不同处理的复合物扫描电镜图如图2所示，其中图2A为单一马来酸酐处理的黄原胶-琼胶扫描电镜图，图2B为马来酸酐+湿热处理的黄原胶-琼胶扫描电镜图。可以看出湿热处理后的复合物可形成致密的网络结构，从而赋予其良好的性能。
湿热处理对聚合物的红外光谱造成的差异是由于前后发生的反应机理不同，推测其反应机理如图3所示。马来酸酐改性时，在发生轻度交联反应的同时，也伴随着酯化反应的发生。然而在湿热处理过程中，反应体系温度高，提供巨大能量，使得接有基团的聚合物发生缠绕交联，轻度交联反应占主体地位，聚合物的间形成的氢键增强，故黏度增强，热稳定性提高。
实施例4黄原胶琼胶衍生物在饮料中增稠作用
黏稠饮料中的成分体系较为复杂，其中涉及pH、离子等，往往存在交互作用导致产生不良的沉淀或絮状物，而且在灌装前还会进行高温杀菌处理，对产品的质量又会造成影响。选择热稳定性优良的增稠剂对于保证饮品品质至关重要。本公开设计对比了三种实验方案，添加不同类型胶体以验证本公开所制备的复合衍生物的性能，配料清单如表5所示。
表5饮料配料清单
Figure BDA0003582095730000131
Figure BDA0003582095730000141
表6饮料的稳定性
Figure BDA0003582095730000142
结果如表6所示，本公开所制备的胶体复合衍生物可取得良好的增稠及稳定饮料的作用，而且相比于仅添加单一的黄原胶组及单一的琼胶组，其黏度值较高，说明黄原胶与琼胶之间存在一定的协同增效作用。
对比例2
为验证改性所取得的益处，测定了未经处理的黄原胶、琼胶及其两者复合物的理化指标。
表7未变性胶体的性能
Figure BDA0003582095730000151
如表7所示，未改性的胶体的起始分解温度与黏度要高于单一酸酐改性胶体的分解温度与黏度，但要低于酸酐联合湿热处理所取得的胶体的分解温度与黏度。说明单一的酸酐改性会对复合物具有一定的降解作用，而复合改性方法可以弥补这一缺陷从而改善胶体的部分性能。此外，在冻融稳定性以及弹性方面，由于酸酐联合湿热处理改性在胶体的结构中引入了新的化学基团(亲水性羧基)，故与水的结合能力增强，使得其冻融稳定性与弹性增强。
对比例3
为验证黄原胶与琼胶复配后的增稠效果，测定不同浓度黄原胶和/或琼胶的黏度。
①称取0.4g改性的黄原胶，加入200g水，溶解完全后在恒定剪切速率(150S-1)下，测定其胶体水溶液的表观黏度。
②称取0.4g改性后的琼胶，加入200g水，溶解完全后在恒定剪切速率(150S-1)下，测定胶体水溶液的表观黏度。
③称取0.4g改性后的黄原胶、0.4g改性后的琼胶，混匀后加入200g水，溶解完全后在恒定剪切速率(150S-1)下，测定胶体水溶液的表观黏度。
④称取0.8g改性后的黄原胶，加入200g水，溶解完全后在恒定剪切速率(150S-1)下，测定胶体水溶液的表观黏度。
⑤称取0.8g改性后的琼胶，加入200g水，溶解完全后在恒定剪切速率(150S-1)下，测定胶体水溶液的表观黏度。
表8不同胶体的黏度
Figure BDA0003582095730000161
上表8显示了不同变性胶体及其复合后的胶体溶液的黏度，可以看出，当黄原胶与琼胶复合后其黏度显著增强，表明两者存在协同增强作用。这可能复配后分子间相互缠绕形成一定强度的交联，因此黏度显著提升。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例/方式”、“一些实施例/方式”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例/方式或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本申请的至少一个实施例/方式或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例/方式或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例/方式或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例/方式或示例以及不同实施例/方式或示例的特征进行结合和组合。
此外，在本公开的描述中，“多个”的含义是至少两个，例如两个，三个等，除非另有明确具体的限定。“和/或”仅仅是描述关联对象的关联关系，表示三种关系，例如，A和/或B，表示为：单独存在A，同时存在A和B，单独存在B这三种情况。对于本领域的普通技术人员而言，可以根据具体情况理解上述术语在本公开中的具体含义。
本领域的技术人员应当理解，上述实施方式仅仅是为了清楚地说明本公开，而并非是对本公开的范围进行限定。对于所属领域的技术人员而言，在上述公开的基础上还可以做出其它变化或变型，并且这些变化或变型仍处于本公开的范围内。

Claims (10)

1.一种黄原胶琼胶复合衍生物的制备方法，其特征在于，包括：采用交联剂对黄原胶及琼胶轻度交联后，再湿热处理，得到黄原胶琼胶复合衍生物。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，包括：
前处理：称取黄原胶、琼胶，混合均匀后过筛网，再加入乙醇溶液，搅拌；得到黄原胶琼胶浆液的体系；
酸酐溶液的制备：称取马来酸酐，溶于无水乙醇中，得到酸酐溶液；
轻度交联反应：控制反应体系温度在65-75℃之间，往所述黄原胶琼胶浆液的体系中逐滴加入所述酸酐溶液，计时反应；反应过程中维持反应体系pH在7.5-9.0之间；
分段清洗：反应结束后，经多次洗涤，滤去洗涤液，得到湿的黄原胶琼胶复合物；
干燥：将所述湿的黄原胶琼胶复合物干燥，控制其水分含量，粉碎后过筛网；得到干燥后的黄原胶琼胶复合物；
湿热处理：将所述干燥后的黄原胶琼胶复合物放于高压反应釜中处理；
成品：湿热处理结束后，自然冷却至25-30℃时，即可得到所述黄原胶琼胶复合衍生物。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述前处理中，称取黄原胶、琼胶，其中，黄原胶：琼胶的比例为：(0.1-10)：(0.1-10)，共计10重量份；混合均匀后过100目筛网，再加入15-20重量份65-70℃的75％乙醇溶液中，500-1000r/min搅拌处理15min。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述酸酐溶液的制备中，称取占比黄原胶及琼胶总质量1％-3％的马来酸酐，溶于其5倍质量的无水乙醇中，得到酸酐溶液。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述轻度交联反应中，控制反应体系温度为65-75℃之间，往所述黄原胶琼胶浆液的体系中逐滴加入所述酸酐溶液，开始计时反应1-2h；反应过程中通过pH自动调控系统维持反应体系pH在7.5-9.0之间；所述pH自动调控系统所使用的pH调节剂为0.2mol/L的NaOH溶液或NaHCO3溶液。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述分段清洗中，待反应结束后，滤去液体部分，加入80％乙醇溶液以补足重量，55℃搅拌洗涤10min后，滤去乙醇溶液；继续加入75％乙醇溶液以补足重量，55℃搅拌洗涤20min；最后，加入70％乙醇溶液以补足重量，55℃搅拌洗涤30min，滤去乙醇溶液。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述干燥中，将所述湿的黄原胶琼胶复合物放置于55-60℃的干燥箱中干燥，控制其水分为10-25wt％之间，粉碎后过80目筛网。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述湿热处理中，所述高压反应釜参数设置为温度110-120℃，压强0.05-0.5MPa，处理时间1-2h。
9.一种如任一权利要求1-8所述的制备方法得到的黄原胶琼胶复合衍生物，其特征在于，包括：黄原胶和琼胶混合物，其中，黄原胶：琼胶的比例为：(0.1-10)：(0.1-10)，及占所述黄原胶及所述琼胶总重量1-3％的马来酸酐，所述黄原胶琼胶复合衍生物的起始分解温度为169-276℃，表观黏度为56-249mPa·s，凝胶冻融后的脱水率为4.7-22.4％，胶体弹性为4.0-10.2mm。
10.一种饮料，包括以下重量份数的组分：白芸豆粉0.185份、山梨糖醇液60份、大豆膳食纤维0.37份、抗性糊精14.8份、薏米粉0.037份、燕麦粉1.85份、菊粉3.7份、低聚果糖浆5.55份、共轭亚油酸甘油酯1.11份、中链甘油三酯1.11份、柠檬酸0.91份、β-胡萝卜素0.074份、维生素c 0.074份、葡萄糖锌0.037份、L-乳酸钙0.55份、水200份、如权利要求9所述黄原胶琼胶复合衍生物0.054份、青柠檬香精0.111份。
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