CN114682071A - 一种从含硒烟气中回收硒的工艺方法 - Google Patents
一种从含硒烟气中回收硒的工艺方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114682071A CN114682071A CN202210208195.3A CN202210208195A CN114682071A CN 114682071 A CN114682071 A CN 114682071A CN 202210208195 A CN202210208195 A CN 202210208195A CN 114682071 A CN114682071 A CN 114682071A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flue gas
- selenium
- recovering
- process method
- copper anode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/75—Multi-step processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/26—Drying gases or vapours
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
- B01D53/502—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound characterised by a specific solution or suspension
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/77—Liquid phase processes
- B01D53/78—Liquid phase processes with gas-liquid contact
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/80—Semi-solid phase processes, i.e. by using slurries
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03C—MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03C3/00—Separating dispersed particles from gases or vapour, e.g. air, by electrostatic effect
- B03C3/017—Combinations of electrostatic separation with other processes, not otherwise provided for
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B19/00—Selenium; Tellurium; Compounds thereof
- C01B19/02—Elemental selenium or tellurium
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
- F27D—DETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
- F27D17/00—Arrangements for using waste heat; Arrangements for using, or disposing of, waste gases
- F27D17/008—Arrangements for using waste heat; Arrangements for using, or disposing of, waste gases cleaning gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/30—Alkali metal compounds
- B01D2251/304—Alkali metal compounds of sodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/40—Alkaline earth metal or magnesium compounds
- B01D2251/404—Alkaline earth metal or magnesium compounds of calcium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/60—Inorganic bases or salts
- B01D2251/604—Hydroxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/60—Inorganic bases or salts
- B01D2251/606—Carbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/02—Other waste gases
- B01D2258/0283—Flue gases
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
本发明提供一种从含硒烟气中回收硒的工艺方法,铜阳极泥脱铜料经焙烧后产生含二氧化硒的高温烟气,然后将高温烟气依次经脱尘、喷淋吸收、脱水除雾等手段即可将烟气中的二氧化硒回收,最后将脱硒后的烟气经脱硫塔脱硫处理后即可外排。本发明方法具有工艺简单、操作方便、经济环保等优点,经上述步骤处理后的外排烟气,其中含硒≤5mg/m3,硒的收率达90%以上。
Description
技术领域
本发明属于冶金技术领域,涉及一种从含硒烟气中回收硒的工艺方法,可用于在含硒物料处理工艺过程回收硒。
背景技术
在稀贵金属冶金工业中,铜阳极泥的处理一般选用湿法浸出→火法冶金→银电解→金精炼的路线,通过火法湿法相结合的工艺产出合格的金银产品。该工艺过程中,铜阳极泥经过加压浸出后可将其中85~90%的硒进入加压渣中,硒含量约为8~14%。加压渣经过脱水干燥后进入贵金属合金炉处理,当炉内温度达到500~600 ℃时,渣中的大部分硒以SeO2的形式随高温烟气进入后续烟气处理系统。传统工艺一般采用文丘里湿法装置吸收处理含硒烟气,该工艺在实际应用过程中存在系统管道易堵塞,尤其是文丘里喉口前端位置20天左右堵死一次,导致前端炉窑停产清理频繁,生产流程作业率较低;其次由于含硒烟气中粉尘浓度较高(30~40g/m3),进入文丘里系统后吸收液呈浑浊液状态,影响对硒的吸收效果,收率逐步降低。因此有必要开发出一条经济高效的从含硒烟气中回收硒的工艺方法。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供一种经济高效的从含硒烟气中回收硒的方法。
本发明采用如下技术方案:
一种从含硒烟气中回收硒的工艺方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)铜阳极泥脱铜料焙烧:将铜阳极泥脱铜料加入合金炉进行焙烧,升温至500~600℃,焙烧1.5~2.5h,得到含二氧化硒的高温烟气;
(2)高温烟气脱尘:将步骤(1)产生的高温烟气经水冷烟道降温处理至400℃以下,然后经过重力沉降室进行脱尘处理,以除去烟气中的大部分粉尘;
(3)逆向喷淋吸收:将步骤(2)脱尘处理后的烟气通入喷淋塔,烟气入口采用逆喷方式,利用喷淋塔内的吸收液对烟气中的二氧化硒进行回收;
(4)脱水、除雾:将经步骤(3)处理后的烟气依次通入脱水器和电除雾器,将烟气中的水汽和残留粉尘去除;
(5)脱硫:将经步骤(4)处理后的烟气通过引风机引入脱硫塔,对烟气进行喷淋洗涤,以除去烟气中的含硫氧化物,使烟气达标外排。
优选的,步骤(1)中,所述铜阳极泥脱铜料为经硫酸浆化处理后的铜阳极泥,其主要成分为:
铜阳极泥脱铜料典型成分表(%)
优选的,步骤(3)中,所述喷淋塔内的吸收液为pH7~10的氢氧化钠水溶液,喷淋循环量为200~400m3/h。
优选的,步骤(5)中,所述脱硫塔内的洗涤液为pH10~14的“氢氧化钠+石灰石粉”溶液,其中质量比为氢氧化钠/石灰石=3~5/1,喷淋循环量为20~30m3/h。
优选的,经上述步骤(1)至(5)处理后的外排烟气,其中含硒≤5mg/m3,硒的收率达90%以上。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
本发明进行的主要反应为:硒与氧气结合加热生成二氧化硒气体,二氧化硒气体溶于水生成亚硒酸溶液,亚硒酸溶液与氢氧化钠反应生成亚硒酸钠;该方法能够经济有效地从含硒烟气中回收硒,富含硒的吸收液经过后续工艺处理后可产出粗硒等产品。此外该工艺方法配置简单,处理成本较低,硒的回收率高。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明做进一步解释说明。
实施例1
取铜阳极泥破碎并与硫酸按质量比0.9:1混合处理4h,加压浸出后得到铜阳极泥脱铜料;
铜阳极泥脱铜料的主要成分表(%)
将铜阳极泥脱铜料干燥处理后,加入合金炉,升温到550℃后焙烧1.5h,产生含有二氧化硒以及二氧化硫的高温烟气;
将高温烟气经过水冷烟道降温至350℃,气速较快的烟气经过重力沉降室三级重力沉降后,除去烟气中的大颗粒粉尘,沉降室末端设置耐高温金属布袋两组(共计120条)进行收尘,以保证后续设施运行效果;
然后将含尘量较低的含硒烟气通入两级喷淋塔,喷淋塔中的吸收液采用pH值为8的氢氧化钠水溶液,喷淋循环量为250m3/h;烟气入口采用两级逆喷的方式,强化吸收效果,二级喷淋塔烟气出口前端设置两级折板除雾层,对烟气中的硒进行再吸收,此时可保证90%以上的硒进入两级喷淋塔的吸收液中;
除尘脱硒后的烟气进入多级脱水器,烟气自下而上经过两层高效除雾环层,三层对列式折板除雾层,将烟气中的水雾、残留粉尘除去,保证引风机运行效果;接着将烟气通入电除雾器进一步除尘,以除去烟气中的细小粉尘颗粒;
最后将烟气通过引风机引入脱硫塔,塔内设计两层喷淋洗涤,对烟气中含硫氧化物进行吸收处理,其中洗涤液采用pH值为10的“氢氧化钠+石灰石粉”溶液,其中质量比:氢氧化钠/石灰石=4/1喷淋循环量为20m3/h。经测定外排烟气中含硒量为4mg/m3。
实施例2
取铜阳极泥破碎并与硫酸按质量比1.2:1混合处理5h,加压浸出后得到铜阳极泥脱铜料;
铜阳极泥脱铜料的主要成分为:
铜阳极泥脱铜料的主要成分表(%)
将铜阳极泥脱铜料干燥处理后,加入合金炉,升温到550℃后焙烧2h,产生含有二氧化硒以及二氧化硫的高温烟气;
将高温烟气经过水冷烟道降温至380℃,气速较快的烟气经过重力沉降室三级重力沉降后,除去烟气中的大颗粒粉尘,沉尘室末端设置耐高温金属布袋两组(共计200条)进行收尘,以保证后续设施运行效果;
然后将含尘量较低的含硒烟气通入两级喷淋塔,喷淋塔中的吸收液采用pH值为9的氢氧化钠水溶液,喷淋循环量为200m3/h;烟气入口采用两级逆喷的方式,强化吸收效果,二级喷淋塔烟气出口前端设置两级折板除雾层,对烟气中的硒进行再吸收,此时可保证92%以上的硒进入两级喷淋塔的吸收液中;
除尘脱硒后的烟气进入多级脱水器,烟气自下而上经过两层高效除雾环层,三层对列式折板除雾层,将烟气中的水雾、残留粉尘除去,保证引风机运行效果;接着将烟气通入电除雾器进一步除尘,以除去烟气中的细小粉尘颗粒;
最后将烟气通过引风机引入脱硫塔,塔内设计两层喷淋洗涤,对烟气中含硫氧化物进行吸收处理,其中洗涤液采用pH值为12的“氢氧化钠+石灰石粉”溶液,其中质量比:氢氧化钠/石灰石=3/1喷淋循环量为25m3/h。经测定外排烟气中含硒量为3mg/m3。
Claims (5)
1.一种从含硒烟气中回收硒的工艺方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)铜阳极泥脱铜料焙烧:将铜阳极泥脱铜料加入合金炉进行焙烧,升温至500~600℃,焙烧1.5~2.5h,得到含二氧化硒的高温烟气;
(2)高温烟气脱尘:将步骤(1)产生的高温烟气经水冷烟道降温处理至400℃以下,然后经过重力沉降室进行脱尘处理,以除去烟气中的大部分粉尘;
(3)逆向喷淋吸收:将步骤(2)脱尘处理后的烟气通入喷淋塔,烟气入口采用逆喷方式,利用喷淋塔内的吸收液对烟气中的二氧化硒进行回收;
(4)脱水、除雾:将经步骤(3)处理后的烟气依次通入脱水器和电除雾器,将烟气中的水汽和残留粉尘去除;
(5)脱硫:将经步骤(4)处理后的烟气通过引风机引入脱硫塔,对烟气进行喷淋洗涤,以除去烟气中的含硫氧化物,使烟气达标外排。
2.根据权利要求1所述一种从含硒烟气中回收硒的工艺方法,其特征在于:步骤(1)中,所述铜阳极泥脱铜料为经硫酸浆化脱铜镍处理后的铜阳极泥。
3.根据权利要求1所述一种从含硒烟气中回收硒的工艺方法,其特征在于:步骤(3)中,所述喷淋塔内的吸收液为pH7~10的氢氧化钠水溶液,喷淋循环量为200~400m3/h。
4.根据权利要求1所述一种从含硒烟气中回收硒的工艺方法,其特征在于:步骤(5)中,所述脱硫塔内的洗涤液为pH10~14的“氢氧化钠+石灰石粉”水溶液,其中质量比为氢氧化钠:石灰石=3~5:1,喷淋循环量为20~30m3/h。
5.根据权利要求1所述一种从含硒烟气中回收硒的工艺方法,其特征在于:经上述步骤(1)至(5)处理后的外排烟气,其中含硒≤5mg/m3,硒的收率达90%以上。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210208195.3A CN114682071A (zh) | 2022-03-04 | 2022-03-04 | 一种从含硒烟气中回收硒的工艺方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210208195.3A CN114682071A (zh) | 2022-03-04 | 2022-03-04 | 一种从含硒烟气中回收硒的工艺方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114682071A true CN114682071A (zh) | 2022-07-01 |
Family
ID=82137830
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210208195.3A Pending CN114682071A (zh) | 2022-03-04 | 2022-03-04 | 一种从含硒烟气中回收硒的工艺方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114682071A (zh) |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001104748A (ja) * | 1999-10-08 | 2001-04-17 | Babcock Hitachi Kk | 排ガス中のセレン除去方法および除去装置 |
CN102974188A (zh) * | 2012-12-11 | 2013-03-20 | 中国瑞林工程技术有限公司 | 一种高温含硒烟气处理装置及方法 |
CN103318853A (zh) * | 2013-06-17 | 2013-09-25 | 山东恒邦冶炼股份有限公司 | 一种回收铜阳极泥中硒的方法 |
CN106086427A (zh) * | 2016-08-25 | 2016-11-09 | 浙江亚栋实业有限公司 | 一种从阳极泥中回收金属及副产品的方法 |
CN106379870A (zh) * | 2016-08-25 | 2017-02-08 | 浙江亚栋实业有限公司 | 一种从铜阳极泥中回收硒的方法 |
CN111607698A (zh) * | 2019-02-25 | 2020-09-01 | 中国瑞林工程技术股份有限公司 | 处理铜阳极泥的方法 |
CN112093781A (zh) * | 2020-08-06 | 2020-12-18 | 江西铜业股份有限公司 | 一种铜阳极泥硫酸化焙烧高效吸收还原硒的方法及其装置 |
CN113683061A (zh) * | 2021-07-09 | 2021-11-23 | 中南大学 | 一种从铜阳极泥中回收硒的回收装置和回收方法 |
-
2022
- 2022-03-04 CN CN202210208195.3A patent/CN114682071A/zh active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001104748A (ja) * | 1999-10-08 | 2001-04-17 | Babcock Hitachi Kk | 排ガス中のセレン除去方法および除去装置 |
CN102974188A (zh) * | 2012-12-11 | 2013-03-20 | 中国瑞林工程技术有限公司 | 一种高温含硒烟气处理装置及方法 |
CN103318853A (zh) * | 2013-06-17 | 2013-09-25 | 山东恒邦冶炼股份有限公司 | 一种回收铜阳极泥中硒的方法 |
CN106086427A (zh) * | 2016-08-25 | 2016-11-09 | 浙江亚栋实业有限公司 | 一种从阳极泥中回收金属及副产品的方法 |
CN106379870A (zh) * | 2016-08-25 | 2017-02-08 | 浙江亚栋实业有限公司 | 一种从铜阳极泥中回收硒的方法 |
CN111607698A (zh) * | 2019-02-25 | 2020-09-01 | 中国瑞林工程技术股份有限公司 | 处理铜阳极泥的方法 |
CN112093781A (zh) * | 2020-08-06 | 2020-12-18 | 江西铜业股份有限公司 | 一种铜阳极泥硫酸化焙烧高效吸收还原硒的方法及其装置 |
CN113683061A (zh) * | 2021-07-09 | 2021-11-23 | 中南大学 | 一种从铜阳极泥中回收硒的回收装置和回收方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101348859B (zh) | 一种从含金硫铁矿中综合回收金铁硫资源的方法 | |
CN109987639B (zh) | 一种铝强化赤泥脱碱并分离回收铝、铁的方法 | |
WO2020024350A1 (zh) | 一种铜冶炼过程中回收硫磺的系统及方法 | |
CN110090548B (zh) | 一种铜渣尾矿协同锌冶炼除尘灰湿法脱硫并回收硫酸锌的方法 | |
CN110280125B (zh) | 一种含砷和so3的冶炼烟气的干式净化方法 | |
CN101597070B (zh) | 烧结、球团及炉窑烟气氨法脱硫后产物硫酸铵溶液提纯装置及方法 | |
CN102949926B (zh) | 一种冶炼烟气中so2和重金属回收利用的方法 | |
CN111996383B (zh) | 一种搭配高砷物料分离铜渣中砷的方法 | |
CN110885931A (zh) | 一步酸溶法工艺过程中提镓废液资源化利用技术 | |
CN101585553A (zh) | 由含钒矿石和含钒中间物料生产五氧化二钒的方法 | |
CN111485117A (zh) | 一种氢气还原高铅渣的方法 | |
CN112458318B (zh) | 一种含硒汞酸泥的回收处理方法 | |
CN106756038A (zh) | 一种从铜铅锌冶炼硫酸系统酸泥中分离硒汞的方法 | |
CN103230792B (zh) | 生产硫酸用的铷钒催化剂及其制备方法 | |
CN117303410A (zh) | 一种含砷危废物中砷提纯资源化利用的方法及系统 | |
CN101403041A (zh) | 一种脱除难处理金精矿中砷硫元素的方法 | |
CN108970308B (zh) | 一种高温氯化含金烟气处理方法 | |
CN114682071A (zh) | 一种从含硒烟气中回收硒的工艺方法 | |
CN113289473B (zh) | 一种冶炼烟气脱硫前处理重金属的方法 | |
CN104805297A (zh) | 一种从酸泥中回收硒、汞、金和银的方法 | |
CN212102960U (zh) | 一种污酸中有价金属回收系统 | |
CN211770757U (zh) | 一种活性炭解吸用热风炉的尾气净化及余热利用装置 | |
CN107952355B (zh) | 一种利用硫酸铝循环促进氧化锌烟气脱硫的方法 | |
CN113528846A (zh) | 一种含砷废渣资源化利用的处理方法 | |
CN114053839A (zh) | 一种含氰srg气体清洁治理及热风炉尾气净化的方法和系统 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |