CN106379870A - 一种从铜阳极泥中回收硒的方法 - Google Patents

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王建潮
王立明
金伟
霍东
钟寅丽
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    • C01B19/02—Elemental selenium or tellurium

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Abstract

本发明公开了一种从铜阳极泥中回收硒的方法，将含有杂质的铜阳极泥预硫酸化后焙烧，生成气态的二氧化硒和二氧化硫，将产生的二氧化硒和二氧化硫的混合气体通过管道送入铅吸收塔内，获得一部分单质硒和一部分亚硒酸，残余有亚硒酸的吸收液回收至充有过量二氧化硫真空循环喷射泵桶内，还原获得单质硒，该方法使铜阳极泥中硒从常规工艺90%～95%的回收率提高到99.5%以上的回收率，可以降低硒的回收成本，又可以减轻环保压力，减少二氧化硫的排放。

Description

一种从铜阳极泥中回收硒的方法
技术领域
本发明属于冶金工艺技术领域，具体涉及一种从铜阳极泥中回收硒的方法。
背景技术
硒很少以独立的矿床形式存在，其矿源主要来自于斑铜矿和铜黄铁矿。目前有色冶金工业中提取硒的原料主要为电解产出的阳极泥，其中首位就是铜电解阳极泥。铜阳极泥是在铜电解精炼过程中产出的一种副产品。在电解粗铜时，粗铜中大部分的硒转入铜阳极泥。在铜阳极泥中硒的存在形态主要由硒化银、硒化铜、以及铜银硒化合物。由于铜阳极泥中含有大量的贵金属和稀有元素，所以合理综合处理铜电解阳极泥不仅是环保治理的需要，同时具有明显的经济和社会效益。为了更加有效的分离回收其中的稀贵金属，需要对铜阳极泥进行预处理。预处理不但可以快速提取回收硒，避免硒的分散，还可以避免硒的存在对后续贵金属处理的影响。
目前，铜阳极泥的预处理方法很多，包括传统的硫酸化焙烧蒸硒-酸浸脱铜，常压空气硫酸浸出，加压硫酸浸出以及氯化浸出等。传统的火法处理工艺产生有害气体，存在环境污染大，能量消耗大，有价金属走向分散等缺点。
发明内容
针对现有技术中的不足，本发明提供了一种从铜阳极泥中回收硒的方法，工艺简单，可以降低硒的回收成本，且节能环保。
为了实现上述目的，本发明采用了以下的技术方案得以解决：一种从铜阳极泥中回收硒的方法，其特征在于，包括以下步骤：一种从铜阳极泥中回收硒的方法，其特征在于，包括以下步骤：a、气化：将含有杂质的铜阳极泥加入98％浓硫酸进行酸浸，然后将预硫酸化后的铜阳极泥焙烧，使铜阳极泥中的单质硒与浓硫酸充分反应，生成气态的二氧化硒和二氧化硫，控制铜阳极泥与浓硫酸的固液比为1:0.7～1:1，控制加热焙烧温度为500℃～600℃，焙烧时间为7h～8h；b、一次回收：将步骤a中产生的二氧化硒和二氧化硫的混合气体通过管道送入铅吸收塔内，混合气体与铅吸收塔内吸收液发生反应，获得一部分单质硒和一部分亚硒酸，控制吸收液温度为30℃～80℃；c、二次回收：步骤b中残余有亚硒酸的吸收液回收至充有过量二氧化硫真空循环喷射泵桶内，还原获得单质硒。
上述方案中，优选的，所述步骤a中焙烧方式采用马沸炉间接加热。
上述方案中，优选的，所述步骤b中所述铅吸收塔为两个并联的水封铅质文丘里塔，塔内为负压，控制塔内压力为-0.04Map～-0.03Map。
上述方案中，优选的，所述铅吸收塔塔内负压通过两个铅吸收塔分别连接的两台真空循环喷射泵实现。
上述方案中，优选的，所述步骤b中的吸收液为水。
上述方案中，优选的，所述步骤b中吸收液的更换频率为12h/次。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：该方法使铜阳极泥中硒从常规工艺90％～95％的回收率提高到99.5％以上的回收率，新工艺既可以降低硒的回收成本，减少二氧化硫的排放，节能环保。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步描述。
一种从铜阳极泥中回收硒的方法，包括以下a到c的步骤：
a、气化：将含有杂质的铜阳极泥加硫酸进行酸浸，然后将预硫酸化后的铜阳极泥焙烧，焙烧采用马沸炉间接加热方式，铜阳极泥中的单质硒与硫酸充分反应，生成气态的二氧化硒和二氧化硫，控制铜阳极泥与98％浓硫酸按固液质量比1:0.7～1:1，优选1:0.8，控制加热焙烧温度为500℃～600℃，焙烧时间为7h～8h，铜阳极泥与98％的浓硫酸在马弗炉中焙烧，主要产生如下反应：
Se+2H2SO4＝＝SeO2+2H2O+2SO2
b、一次回收：将步骤a中产生的二氧化硒和二氧化硫的混合气体通过管道送入铅吸收塔内，铅吸收塔为两个并联的水封铅质文丘里塔，塔内为负压，控制塔内压力为-0.04Map～-0.03Map，铅吸收塔塔内负压通过两个铅吸收塔分别连接的两台真空循环喷射泵实现，吸收液为水，吸收液的更换频率为12h/次；混合气体与铅吸收塔内吸收液发生反应，获得一部分单质硒和一部分亚硒酸，控制吸收液温度为30℃～80℃，涉及到的反应如下：
SeO2+2H2O+2SO2＝＝2H2SO4+Se
由于烟气中的二氧化硫易挥发，到反应后期，烟气中只剩下多余的二氧化硒溶于水中，生成亚硒酸，而使这部分亚硒酸中的硒无法还原，需进一步回收。
c、二次回收：步骤b中含有亚硒酸的吸收液回收至充有过量二氧化硫的真空循环喷射泵桶内，还原获得单质硒，涉及到的反应如下：
H2SeO3+SO2+H2O＝＝Se+H2SO4
该方法使铜阳极泥中硒从常规工艺90％～95％的回收率提高到99.5％以上的回收率，可以降低硒的回收成本，又可以减轻环保压力，减少二氧化硫的排放。
本发明的保护范围包括但不限于以上实施方式，本发明的保护范围以权利要求书为准，任何对本技术做出的本领域的技术人员容易想到的替换、变形、改进均落入本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种从铜阳极泥中回收硒的方法，其特征在于，包括以下步骤：a、气化：将含有杂质的铜阳极泥加入98%浓硫酸进行酸浸，然后将预硫酸化后的铜阳极泥焙烧，使铜阳极泥中的单质硒与浓硫酸充分反应，生成气态的二氧化硒和二氧化硫，控制铜阳极泥与浓硫酸的固液比为1:0.7～1:1，控制加热焙烧温度为500℃～600℃，焙烧时间为7h～8h；b、一次回收：将步骤a中产生的二氧化硒和二氧化硫的混合气体通过管道送入铅吸收塔内，混合气体与铅吸收塔内吸收液发生反应，获得一部分单质硒和一部分亚硒酸，控制吸收液温度为30℃～80℃；c、二次回收：步骤b中残余有亚硒酸的吸收液回收至充有过量二氧化硫真空循环喷射泵桶内，还原获得单质硒。
2.根据权利要求1所述的一种从铜阳极泥中回收硒的方法，其特征在于，所述步骤a中焙烧方式采用马沸炉间接加热。
3.根据权利要求1所述的一种从铜阳极泥中回收硒的方法，其特征在于，所述步骤b中所述铅吸收塔为两个并联的水封铅质文丘里塔，塔内为负压，控制塔内压力为-0.04Map～-0.03Map。
4.根据权利要求1或3所述的一种从铜阳极泥中回收硒的方法，其特征在于，所述铅吸收塔塔内负压通过两个铅吸收塔分别连接的两台真空循环喷射泵实现。
5.根据权利要求1所述的一种从铜阳极泥中回收硒的方法，其特征在于，所述步骤b中的吸收液为水。
6.根据权利要求1或5所述的一种从铜阳极泥中回收硒的方法，其特征在于，所述步骤b中吸收液的更换频率为12h/次。
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