CN114678548A - 一种含有铋元素的三元金属氧化物作为电催化剂的应用 - Google Patents
一种含有铋元素的三元金属氧化物作为电催化剂的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114678548A CN114678548A CN202210371754.2A CN202210371754A CN114678548A CN 114678548 A CN114678548 A CN 114678548A CN 202210371754 A CN202210371754 A CN 202210371754A CN 114678548 A CN114678548 A CN 114678548A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- electrocatalyst
- electrocatalyst according
- catalyst
- bismuth
- limited
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 11
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 8
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 title claims abstract description 8
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 3
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 claims description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 4
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 3
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052773 Promethium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JDZCKJOXGCMJGS-UHFFFAOYSA-N [Li].[S] Chemical compound [Li].[S] JDZCKJOXGCMJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N promethium atom Chemical compound [Pm] VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 claims 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 claims 1
- 239000010408 film Substances 0.000 claims 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims 1
- 239000002064 nanoplatelet Substances 0.000 claims 1
- 239000002073 nanorod Substances 0.000 claims 1
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 44
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 15
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 14
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 14
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 8
- 229910000675 bismuth manganese alloy Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 7
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 description 7
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 7
- 238000011160 research Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 6
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 6
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 6
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 5
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 5
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 230000005621 ferroelectricity Effects 0.000 description 4
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910018663 Mn O Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910003176 Mn-O Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009396 hybridization Methods 0.000 description 2
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004832 voltammetry Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 206010000117 Abnormal behaviour Diseases 0.000 description 1
- 238000003775 Density Functional Theory Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000005294 ferromagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9016—Oxides, hydroxides or oxygenated metallic salts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供了一种含有铋(Bi)元素的三元金属氧化物(AxByOz)作为电催化剂的应用。其中，A必须含有铋，其次可包含镧系、钇、锂、钠、钾、镁、钙、锶、钡、锑的一种或多种；B为过渡金属元素，铝，镓，铟，铊，硅，锗，锡，铅中的任意一种或多种，其原子比为：(a)x∶y为3∶25至25∶1；(b)(x+y)∶z为1∶7至14∶9。Bi3+的6s轨道的孤对电子的产生铁电特性，耦合到电催化中，使得化合物作为电催化剂具备相对较好的导电性；且三元氧化物化学性质稳定。该化合物的制备方法在现有技术较为成熟且简单，因此可以量产，用于大规模的电催化剂的应用。
Description
技术领域
本发明属于电催化领域，尤其涉及电化学氧还原反应的催化剂的研发。
背景技术
随着化石能源的资源短缺以及带来的环境污染等问题的发生，现阶段的研发趋势倾向于依靠于多种形式的电催化反应实现能源的转换。与传统的热催化相比，电催化反应温度低，产物相对环保，实验设备简易，操作可控性强。同时，催化反应所需要的电能够来源于难以管理的垃圾电，实现废物利用。因此，高活性的电催化剂对于电催化反应来说至关重要。
目前，被广泛研究的电催化剂分为贵金属类，碳材料，过渡金属氧(硫)化物等。其中，过渡金属氧化物类催化剂因其化学性能稳定，储量丰富，受到广泛关注。
但面临的关键问题是作为氧化物，催化剂本身导电性差，在反应过程中，无法将外电路的电子及时传输到催化剂表面，限制了其催化活性。因此对于电催化反应来说，催化剂具有良好的传输电子的能力尤为必要。
目前大多数研究集中在将氧化物原位负载在导电碳基底上，通过碳载体将电子传输到催化剂表面，参与反应。或者采用″金属与氧化物之间的界面强相互作用的策略″，金属作为电子库为氧化物提供电子。
但存在的问题是通过原位负载形成有效界面的策略，其合成过程需要严苛的实验参数，重复性差，且产量小，因此并不能有效的应用到大规模的工业化生产中。
发明内容
本发明所要解决的科学难题是从本征电子结构出发，改善过渡金属氧化物电催化剂的导电性，从而提升电催化性能。
为解决上述科学问题，本发明首次将催化剂的铁电特性耦合到电催化当中，提供了一种含铋的三元金属氧化物电催化剂。详细地说，铋的6s轨道孤对电子诱发的结构扭曲和非共线磁排列特性会引起体系的自发极化，当对体系外加电压时，形成的内建电场有利于电子在催化剂表面的传输，从而有利于催化反应的进行。
一种含有铋元素的三元金属氧化物(AxByOz)作为电催化剂的应用，其中，A必须合有铋，其次可包含钇、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、锑、锂、钠、钾、镁、钙、锶、钡的任意一种或多种；B为过渡金属元素，铝，镓，铟，铊，硅，锗，锡，铅中的任意一种或多种，其原子比为：(a)x∶y为3∶25至25∶1；(b)(x+y)∶z为1∶7至14∶9。
进一步地，优选B选自Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、Ir、Pt、Au中的任意一种或多种。
进一步地，上述电催化反应包括但不限于金属空气电池阴极反应，金属离子电池阴极反应，固体氧化物燃料电池阴极反应，二氧化碳还原反应，锂硫电池阴极反应。
应用本发明的技术方案，通式AxByOz氧化物催化电化学氧还原反应性能优异，合成技术成熟且简单，因此可以量产以有利于适应大规模工业化用。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1至4依次示出了根据本发明实施例1至4的X射线衍射图谱(XRD)用于进行物相表征。通过与晶体库中BiMn2O5的标准图谱(PDF74-1096)对比，可以确定实施例的物相。图1示出的是实施例1与BiMn2O5的标准图谱的对比，所有的峰都一致，说明是纯相BiMn2O5。图2-4示出的是实施例2-4与BiMn2O5的标准图谱的对比，所有的峰基本一致，说明主相仍是莫来石构型。
图5至6依次示出了根据本发明对比例5至6的物相表征谱图。
图7至10依次示出了根据本发明实施例1至6的电化学氧还原催化性能曲线图。
图11至12依次示出了根据本发明对比例5至6的电化学氧还原催化性能曲线图。
图13示出了根据本发明实施例与对比例的电化学氧还原催化性能曲线图综合对照。
具体实施方式
下面将参考附图并结合实施例和对比例来详细说明本发明。
本发明主要针对的是电催化领域，通过优化三元金属氧化物电催化剂的电子结构，通过多场耦合的方式，使得催化剂获得良好导电性，最终实现优异的催化活性与稳定性。
如本申请背景技术所分析的，目前三元金属氧化物催化剂由于其化学性质稳定，受到广泛关注，但大多数氧化物导电性差，通常需要与碳材料，Ni网等导电基底原位复合提高导电性，降低电荷转移电阻，提升动力学速率。但这种复合相的催化剂组成过于复杂，不利于反应机理的研究，且制备过程也比较繁琐，产量很低。
本申请为了解决现有电催化剂领域提升导电性过程复杂的问题，提供了一种含Bi的三元过渡金属氧化物，具有结构式BizA1-zMn2O5-x，其中×在0～1之间，z在0～1之间，A为La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y、Sb、Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba，中的任意一种或多种，作为电化学氧还原催化剂的应用。B为Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Zr、Nb、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、Hf、Ta、W、Ir、Pt、Au，Al、Ga、In、TI、Si、Ge、Sn、Pb中的任意一种或多种。
具有结构式BizAi-zMn2O5-x的化合物是一类令人颇为关注的多铁类材料。这类材料是同构的，属于莫来石结构，包含了Mn4+O6，Mn3+O5金字塔和(BizA1-z)O8。
经过实验验证，该化合物针对电化学氧还原反应可起到良好的催化效果，因此可以适用于多种电池的阴极，如金属空气电池，氢氧燃料电池，固体氧化物燃料电池等。上述化合物可通过各种方法制备得到，包括但不限于水热合成法、共沉淀合成法、模板法、溶胶凝胶合成法、有机溶液燃烧法、纺丝法等，其中，因为共沉淀合成法现有技术较为成熟且简单，因此可以量产以有利于适应大规模工业化应用。
BiMn2O5化合物的晶体几何结构引起了一个固有的自旋阻挫，同时也存在着较强的磁电耦合。
基于密度泛函理论的第一性原理方法，计算结果表明BiMn2O5的反铁磁态为基态，而铁磁态为亚稳态。在费米面附近，总态密度主要来自于Mn1(Mn4+)和Mn2(Mn3+)的3d态，其中Mn3d和O2p，Bi6s，6p和O2p态之间存在比较强的杂化效应。一般而言，存在铁电性与否取决于长程库仑力有利于铁电态和短程排斥力有利于非铁电的对称结构之间的一个微妙的平衡。
在化合物BiMn2O5中，Mn1和Mn2的3d轨道与其周围O原子之间的杂化起到了弱化短程排斥力和稳定铁电性的重要作用。由于Bi原子的价电子配置为6s26p3，因此BiMn2O5中的Bi3+包含一个6s孤对电子。通常，孤对电子虽然缺乏化学活性不参与成键，但是却有空间上的活性。所以6s2孤对电子从结构的角度看相当活跃，它能够使周围的配位多面体形成扭曲的结构。
晶格的扭曲导致了Mn1-3d(eg和t2g)和Mn2-3d(dz 2，dxz，dxy，dyz)轨道出现了简并，因此Mn3+-O-Mn4+之间直接磁性耦合机制应该是超交换或双交换相互作用。双交换磁性机制需要Mn3+(t2g 3，eg 1)和Mn4+(t2g 3，eg 0)，作为磁性等价的位置，eg电子或空穴作为载流子在Mn3+和Mn4+之间之间跳跃而不需要额外的能量，但是Mn3+和Mn4+之间的不同的自旋排列和轨道占据阻止了双交换作用却利于超交换磁性相互作用。
通过和离子的价态相比，计算发现波恩有效电荷显示了一定的反常行为，这一点表明BiMn2O5应当具有铁电性。利用有限电场方法计算的自发极化也证明了这一点。为了进一步考察电荷转移和磁性耦合，计算得到的电荷数分布表明Mn-O键比Bi-O键有较多的电荷转移，这一点和上述讨论的Mn-O共价键和Bi-O离子键是一致的。自旋分布表明超交换相互作用主要是通过Mn-O键，而Bi-O键不参与传递磁性耦合，它主要起到诱发对称结构出现破缺进而导致了铁电性。
这类材料具有自发电极化，而且它的电极化方向可以随着外加电场的方向的变化而改变。外部电场对自旋序的调控和外磁场对电极化的调控使得我们在基于电荷序和自旋序设计的器件之外有了一个新的自由度来设计新器件。当对体系外加电压时，形成的内建电场有利于电子在催化剂表面的传输，从而有利于催化反应的进行。
以下将结合实施例和对比例，进一步说明本申请的有益效果。
采用电化学工作站，通过线性伏安扫描法测试BizA1-zMn2O5-x化合物作为催化剂时的电化学氧还原催化性能。
利用X-射线衍射(XRD)对催化剂进行了结构的表征与物相分析。
催化剂制备方法均为共沉淀合成法。
实施例1
将Bi(NO3)3·5H2O，Mn(CH3COO)2·4H2O按一定化学计量比(摩尔比为1∶2)加入到溶剂中，溶解后加入双氧水氧化，随后加入碱沉淀，搅拌至少2小时。最后抽滤得到沉淀，在60-100度干燥后于马弗炉中600度以上煅烧8小时。XRD物相表征与分析结果如图1，通过与BiMn2O5的粉末衍射卡片中的图谱的对比，所有的峰都一致，说明是纯相BiMn2O5。
采用上述合成步骤得到的催化剂作为电极材料研究其电化学氧还原性能。具体操作如下：称取一定比例的催化剂和导电炭黑，加入到分散液中，超声0.5-3小时后，量取催化剂滴到玻碳电极上，再用电化学工作站测试其催化性能，得到线性伏安扫描曲线图。开启电压为0.94V，半波电位为0.81V，极限电流为4.83mA/cm2。开启电压为1％极限电流的电流所对应的电压。电压值均相对于可逆氢电极。性能表征结果如图7。
实施例2
将Bi(NO3)3·5H2O，Mn(CH3COO)2·4H2O和Fe(NO3)3，按一定化学计量比(摩尔比为1∶1.9∶0.1)加入到溶剂中，溶解后加入双氧水氧化，随后加入碱沉淀，搅拌至少2小时，最后抽滤得到沉淀，在60-100度干燥后于马弗炉中在600度以上煅烧8小时。物相表征与分析结果如图2，通过与BiMn2O5的粉末衍射卡片中的图谱进行对比，所有的峰都基本一致，说明物相结构仍是莫来石型。
采用上述合成步骤得到的催化剂作为电极材料研究其电化学氧还原性能。具体操作如下：称取一定比例的催化剂和导电炭黑，加入到分散液中，超声0.5-3小时后，量取催化剂滴到玻碳电极上，再用电化学工作站测试其催化性能，得到线性伏安扫描曲线图。开启电压为0.94V，半波电位为0.83V，极限电流为5.63mA/cm2。开启电压为1％极限电流的电流所对应的电压。电压值均相对于可逆氢电极。性能表征结果如图8。
实施例3
将Bi(NO3)3·5H2O，Mn(CH3COO)2·4H2O和La(NO3)3·6H2O，按一定化学计量比(摩尔比为0.9∶0.1∶2)加入到溶剂中，溶解后加入双氧水氧化，随后加入碱沉淀，搅拌至少2小时，最后抽滤得到沉淀，在60-100度干燥后于马弗炉中在600度以上煅烧8小时。物相表征与分析结果如图3，通过与BiMn2O5的粉末衍射卡片中的图谱的对比，所有的峰都基本一致，说明物相结构仍是莫来石型。
采用上述合成步骤得到的催化剂作为电极材料研究其电化学氧还原性能。具体操作如下：称取一定比例的催化剂和导电炭黑，加入到分散液中，超声0.5-3小时后，量取催化剂滴到玻碳电极上，再用电化学工作站测试其催化性能，得到线性伏安扫描曲线图。开启电压为0.89V，半波电位为0.69V，极限电流为4.81mA/cm2。开启电压为1％极限电流的电流所对应的电压。电压值均相对于可逆氢电极。性能表征结果如图9。
实施例4
将Bi(NO3)3·5H2O，Mn(CH3COO)2·4H2O和Ca(NO3)2·4H2O，按一定化学计量比(摩尔比为0.5∶0.5∶2)加入到溶剂中，溶解后加入双氧水氧化，随后加入碱沉淀，搅拌至少2小时，最后抽滤得到沉淀，在60-100度干燥后于马弗炉中在600度以上煅烧8小时。物相表征与分析结果如图4，通过与BiMn2O5的粉末衍射卡片中的图谱的对比，所有的峰都基本一致，说明物相结构仍是莫来石型。
采用上述合成步骤得到的催化剂作为电极材料研究其电化学氧还原性能。具体操作如下：称取一定比例的催化剂和导电炭黑，加入到分散液中，超声0.5-3小时后，量取催化剂滴到玻碳电极上，再用电化学工作站测试其催化性能，得到线性伏安扫描曲线图。开启电压为0.88V，半波电位为0.73V，极限电流为4.69mA/cm2。开启电压为1％极限电流的电流所对应的电压。电压值均相对于可逆氢电极。性能表征结果如图10。
对比例1
将Sm(NO3)3·5H2O，Mn(CH3COO)2·4H2O按一定化学计量比加入到溶剂中，溶解后加入双氧水氧化，随后加入碱沉淀，搅拌至少2小时，最后抽滤得到沉淀，在60-100度干燥后于马弗炉中在600度以上煅烧8小时。物相表征与分析结果如图5。
采用上述合成步骤得到的催化剂作为电极材料研究其电化学氧还原性能。具体操作如下：称取一定比例的催化剂和导电炭黑，加入到分散液中，超声0.5-3小时后，量取催化剂滴到玻碳电极上，再用电化学工作站测试其催化性能，得到线性伏安扫描曲线图。开启电压为0.79V，半波电位为0.70V，极限电流为3.95mA/cm2。开启电压为1％极限电流的电流所对应的电压。电压值均相对于可逆氢电极。性能表征结果如图11。
对比例2
将Y(NO3)3·5H2O，Mn(CH3COO)2·4H2O按一定化学计量比加入到溶剂中，溶解后加入双氧水氧化，随后加入碱沉淀，搅拌至少2小时，最后抽滤得到沉淀，在60-100度干燥后于马弗炉中在600度以上煅烧8小时。物相表征与分析结果如图6。
采用上述合成步骤得到的催化剂作为电极材料研究其电化学氧还原性能。具体操作如下：称取一定比例的催化剂和导电炭黑，加入到分散液中，超声0.5-3小时后，量取催化剂滴到玻碳电极上，再用电化学工作站测试其催化性能，得到线性伏安扫描曲线图。开启电压为0.77V，半波电位为0.69V，极限电流为4.07mA/cm2。开启电压为1％极限电流的电流所对应的电压。电压值均相对于可逆氢电极。性能表征结果如图12。
表一 实施例与比较例性能对比
从以上的描述中可以看出，本发明上述的实施例实现了如下技术效果：
通过集合实施例1-4与对比例1-2(图7-12)的结果，如图13所示与表一所示，含Bi的化合物(实施例1-4)相比于不含Bi的化合物(对比例1-2)开启电压和半波电位都较大，极限电流密度较大，体现了较优异的导电性与催化活性。比较例的A位上不含Bi，Bi3+包含一个6s孤对电子。通常，孤对电子虽然缺乏化学活性不参与成键，但是却有空间上的活性。所以6s2孤对电子从结构的角度看相当活跃，它能够使周围的配位多面体形成扭曲的结构。Bi-O键不参与传递磁性耦合，它主要起到诱发对称结构出现破缺进而导致了铁电性，因此含Bi的材料具有自发电极化，而且它的电极化方向可以随着外加电场的方向的变化而改变。当对体系外加电压时，形成的内建电场有利于电子在催化剂表面的传输，从而有利于催化反应的进行。铁电特性耦合的电催化展现出了优势与前景。比较例中A位的Y和Sm分别属于第五周期和第六周期的元素，与Bi的价态相同，但不具有Bi的特性。在其他因素一致的条件下，有无Bi对技术效果展现出了明显的影响。
同时，合成本发明的合成方法过程简单，可实现量产，适合于工业化生产与应用。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种含有铋元素的三元金属氧化物(AxByOz)作为电催化剂的应用，其中，A必须含有铋，其次可包含钇、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、锑、锂、钠、钾、镁、钙、锶、钡的任意一种或多种；B为过渡金属元素，铝，镓，铟，铊，硅，锗，锡，铅中的任意一种或多种，其原子比为：(a)x∶y为3∶25至25∶1；(b)(x+y)∶z为1∶7至14∶9。
2.根据权利要求1的电催化剂，其中x为1至25；y是1；且z为2至39。
3.根据权利要求1的电催化剂，其中x为1至7；y是2；且z是1.25至7.5。
4.根据权利要求1的电催化剂，其中x为1至17；y是3；且z是3至33。
5.根据权利要求1的电催化剂，其中x为0.48至23；y是4；且z是3.88至46.5。
6.根据权利要求1-5任一项所述的电催化剂，其合成方法可为水热法，共沉淀法，溶胶凝胶法，有机物聚合法，电沉积法中的一种或多种，但不限于以上合成方法。
7.根据权利要求1-6任一项所述的电催化剂，该催化剂的形态可为粉末，薄膜，泡沫陶瓷中的一种或多种，但不限于以上形态。
8.根据权利要求1-7任一项所述的电催化剂，其形貌可为纳米颗粒，纳米棒，纳米线，纳米片中的一种或多种，但不限于以上形貌。
9.根据权利要求1-8任一项所述的电催化剂，其物相可为多晶，单晶，或非晶。
10.根据权利要求1-9任一项所述的电催化剂的应用，包括催化金属空气电池的阴极反应，锂硫电池的阴极反应，燃料电池的阴极反应，二氧化碳还原，氮还原，硝酸根还原，电容器，热电催化中的一种或多种，但不限于以上应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210371754.2A CN114678548A (zh) | 2022-04-11 | 2022-04-11 | 一种含有铋元素的三元金属氧化物作为电催化剂的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210371754.2A CN114678548A (zh) | 2022-04-11 | 2022-04-11 | 一种含有铋元素的三元金属氧化物作为电催化剂的应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114678548A true CN114678548A (zh) | 2022-06-28 |
Family
ID=82078154
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210371754.2A Pending CN114678548A (zh) | 2022-04-11 | 2022-04-11 | 一种含有铋元素的三元金属氧化物作为电催化剂的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114678548A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115555026A (zh) * | 2022-11-29 | 2023-01-03 | 江苏正力新能电池技术有限公司 | 一种电催化材料及其制备方法、隔离膜和锂硫电池 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101467286A (zh) * | 2006-06-13 | 2009-06-24 | 日立麦克赛尔株式会社 | 钙钛矿型氧化物微粒、负载钙钛矿型氧化物的粒子、催化剂材料、氧还原用催化剂材料、燃料电池用催化剂材料、燃料电池用电极 |
| CN103430366A (zh) * | 2010-12-16 | 2013-12-04 | 庄信万丰燃料电池有限公司 | 催化剂层 |
| CN107743660A (zh) * | 2015-06-11 | 2018-02-27 | 株式会社Lg化学 | 空气电极组合物、空气电极和包括该空气电极的燃料电池 |
| CN110433794A (zh) * | 2019-08-15 | 2019-11-12 | 南开大学 | 通式AM2O5-x化合物作为催化VOC燃烧的催化剂的应用 |
| CN110581283A (zh) * | 2019-09-19 | 2019-12-17 | 中国科学技术大学 | 一种铋掺杂固体氧化物电池燃料极材料及其制备方法与应用 |
| US20200406240A1 (en) * | 2017-06-15 | 2020-12-31 | Technology Innovation Momentum Fund (Israel) Limited Partnership | Lanthanide-supported transition metal catalysts and uses thereof |
| CN113244754A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-08-13 | 南开大学 | 通式am2o5化合物作为室温处理臭氧的催化剂的应用 |
| CN113412155A (zh) * | 2019-01-23 | 2021-09-17 | 学校法人同志社 | 氧催化剂和使用该氧催化剂的电极 |
| CN113555550A (zh) * | 2021-04-28 | 2021-10-26 | 南开大学 | 通式ab2o5化合物作为锂硫电池正极反应催化剂的应用 |
| CN114180614A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-03-15 | 南开大学 | 通式AM2O5-x化合物室温下催化过氧化氢的应用 |
-
2022
- 2022-04-11 CN CN202210371754.2A patent/CN114678548A/zh active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101467286A (zh) * | 2006-06-13 | 2009-06-24 | 日立麦克赛尔株式会社 | 钙钛矿型氧化物微粒、负载钙钛矿型氧化物的粒子、催化剂材料、氧还原用催化剂材料、燃料电池用催化剂材料、燃料电池用电极 |
| CN103430366A (zh) * | 2010-12-16 | 2013-12-04 | 庄信万丰燃料电池有限公司 | 催化剂层 |
| CN107743660A (zh) * | 2015-06-11 | 2018-02-27 | 株式会社Lg化学 | 空气电极组合物、空气电极和包括该空气电极的燃料电池 |
| US20200406240A1 (en) * | 2017-06-15 | 2020-12-31 | Technology Innovation Momentum Fund (Israel) Limited Partnership | Lanthanide-supported transition metal catalysts and uses thereof |
| CN113412155A (zh) * | 2019-01-23 | 2021-09-17 | 学校法人同志社 | 氧催化剂和使用该氧催化剂的电极 |
| CN110433794A (zh) * | 2019-08-15 | 2019-11-12 | 南开大学 | 通式AM2O5-x化合物作为催化VOC燃烧的催化剂的应用 |
| CN110581283A (zh) * | 2019-09-19 | 2019-12-17 | 中国科学技术大学 | 一种铋掺杂固体氧化物电池燃料极材料及其制备方法与应用 |
| CN113555550A (zh) * | 2021-04-28 | 2021-10-26 | 南开大学 | 通式ab2o5化合物作为锂硫电池正极反应催化剂的应用 |
| CN113244754A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-08-13 | 南开大学 | 通式am2o5化合物作为室温处理臭氧的催化剂的应用 |
| CN114180614A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-03-15 | 南开大学 | 通式AM2O5-x化合物室温下催化过氧化氢的应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| J.ZHANG ET AL: ""Origin of the Multiferroicity in BiMn2O5 from first-principles calculations"", 《JOURNAL OF MAGNETISM AND MAGNETIC MATERIALS》, 12 January 2011 (2011-01-12), pages 15999 - 1605 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115555026A (zh) * | 2022-11-29 | 2023-01-03 | 江苏正力新能电池技术有限公司 | 一种电催化材料及其制备方法、隔离膜和锂硫电池 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Qu et al. | Facile solvothermal synthesis of mesoporous Cu 2 SnS 3 spheres and their application in lithium-ion batteries | |
| Li et al. | Controllable synthesis of oxalate and oxalate-derived nanomaterials for applications in electrochemistry | |
| CN111180709B (zh) | 碳纳米管、金属铜共掺杂草酸亚铁锂电池复合负极材料及其制备方法 | |
| CN1255888C (zh) | 一种锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备方法 | |
| CN103490046B (zh) | 一种富锂锰基固溶体/石墨烯复合材料及其制备方法 | |
| CN108054371A (zh) | 一种高振实密度、高倍率与长寿命富锂锰基正极材料及其制备方法 | |
| CN103840176B (zh) | 一种表面负载Au纳米颗粒的三维石墨烯基复合电极及其制备方法和应用 | |
| CN112018349A (zh) | 一种CoTe2/MXene复合材料及其制备方法 | |
| CN113816422B (zh) | 金属钒酸盐纳米复合材料及其制备方法和锂离子二次电池 | |
| Kubota | Electrochemistry and solid-state chemistry of layered oxides for Li-, Na-, and K-ion batteries | |
| CN103825003B (zh) | 一种三维多孔的Co3O4/Pt/Ni复合电极及其制备方法和应用 | |
| CN108767254A (zh) | 一种层状富锂正极材料的表面结构和化学组成同步调控方法 | |
| CN112062167A (zh) | 一种微米级二元掺杂富锂材料及其制备方法和应用 | |
| JPWO2008023622A1 (ja) | リチウムマンガン系複合酸化物の製造方法 | |
| CN116053444A (zh) | 一种掺杂型层状正极材料及其在钠离子电池中的应用 | |
| CN109360984B (zh) | 一种锂离子电池层状正极材料杂化表面的制备方法 | |
| CN114678548A (zh) | 一种含有铋元素的三元金属氧化物作为电催化剂的应用 | |
| JP4189486B2 (ja) | リチウム−鉄−マンガン系複合酸化物の製造方法 | |
| CN114084911B (zh) | 一种Bi2Fe4O9材料的制备方法及应用 | |
| CN116190593A (zh) | 一种混相结构的锂电池正极材料及其制备方法和应用 | |
| CN115650318A (zh) | 一种掺杂的p2型层状镍锰酸钠正极材料及其制备方法 | |
| CN113353992B (zh) | 一种预锂材料及其制备方法 | |
| CN115058733A (zh) | 一种钙钛矿氧化物-过渡金属磷化物异质结构复合电极材料及其制备方法与应用 | |
| Zhu et al. | Developing hydrothermal fabrication and energy storage applications for MTeMoO6 (M= Zn, Mg, Mn) | |
| WO2018096972A1 (ja) | リチウムマンガン系複合酸化物及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |