CN114657570B - 一种z型异质结阴极保护光阳极膜及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于海洋工程混凝土结构金属材料的缓蚀技术领域，具体涉及一种Z型异质结阴极保护光阳极膜及其制备方法和应用。制备方法包括以下步骤：步骤一，对导电玻璃进行预处理，得到预处理后的导电玻璃；步骤二，采用水热法在预处理后的导电玻璃的电极导电面制备CoMoO4光阳极膜；步骤三，将经过步骤二处理后的导电玻璃依次放入铋源和硫源中浸泡，然后取出冲洗、烘干，冷却后，循环浸泡、取出冲洗、烘干和冷却步骤数次，进行离子层沉积，得到CoMoO4‑Bi2S3复合光阳极膜。本发明的光阳极膜可实现海洋工程结构的高效光电阴极保护，提升海洋工程构筑物的耐久性。
Description
技术领域
本发明属于海洋工程混凝土结构金属材料的缓蚀技术领域，具体涉及一种Z型异质结阴极保护光阳极膜及其制备方法和应用。
背景技术
位于浪溅区及潮差区的钢构件和钢筋混凝土构筑物常常因干湿交替、含氧量高、阳光直射、海洋生物附着等因素腐蚀极其严重，而且普通防腐防护措施难以奏效。浪溅区是海水浪花与海水微粒飞溅所能波及之处。在此区间，由于海水飞溅、干湿交替、氯盐含量大，阳光直射、含氧量高、无海生物污损等原因造成的腐蚀程度最为严重，厚0.25英寸的钢板，5年即穿孔。潮差区位于平均高潮位和平均低潮位之间，除微电池腐蚀外，还受到氧浓差作用，因供氧充分为阴极，受到保护，腐蚀情况次于浪溅区，但此区间由于水位变动、干湿交替，施工难度大大增加，一般防腐蚀方法难以起效。
外加电流的阴极保护作为一种有效控制混凝土钢筋腐蚀的电化学方法，其有效性高，保护程度和年限较长，得到了国内外的普遍认可。然而，混凝土外加电流保护系统非常复杂，尤其是对深远海构筑物的维护困难，因此急需开发新型的阴极保护系统。
光电阴极保护技术仅利用太阳能就可以实现阴极保护，是一种绿色环保的阴极保护技术，值得深入的研究与推广应用。原理上，它是利用半导体光阳极在受到入射光激发下产生的光电子来提供保护的，如果光生电子电势比金属自腐蚀电位更负，那么它们便可以转移到与之形成电连接的金属上，并在该金属表面形成富集，从而实现对该金属的阴极保护。因而，光电子的还原性是决定阴极保护效果的关键因素之一。
光电阴极保护光阳极多采用异质结的形式，提高光的利用效率和光生电荷的分离效率，然而，目前异质结多为II型异质结，但是它是以牺牲半导体材料的氧化还原性作为代价的，使得光生电子的还原性降低，难以转移到待保护钢筋上，从而不能对海洋建筑工程混凝土结构钢筋提供阴极保护或者保护效果不理想。
因此，需要提供一种针对上述现有技术不足的改进技术方案。
发明内容
本发明的目的在于提供一种Z型异质结阴极保护光阳极膜及其制备方法和应用，以解决现有技术中存在的技术问题。
为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种Z型异质结阴极保护光阳极膜的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
步骤一，对导电玻璃进行预处理，得到预处理后的导电玻璃；
步骤二，采用水热法在预处理后的导电玻璃的电极导电面制备CoMoO4光阳极膜；
步骤三，将经过步骤二处理后的导电玻璃依次放入铋源和硫源中浸泡，然后取出冲洗、烘干，冷却后，循环浸泡、取出冲洗、烘干和冷却步骤数次，进行离子层沉积，得到CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜。
可选地，步骤一中，所述预处理具体为：将导电玻璃按顺序依次放入含洗涤剂的水溶液、NaOH的乙醇溶液、乙醇和去离子水中进行超声清洗，清洗后烘干，得到预处理后的导电玻璃。
可选地，步骤二具体为：首先配制钴盐和钼酸盐的混合溶液，然后将预处理后的导电玻璃的电极导电面朝下放入混合溶液中，进行水热反应，反应结束后冷却、清洗和干燥，得到CoMoO4光阳极膜。
可选地，步骤二的混合溶液中，所述钴盐的浓度为0.01-1mol/L，所述钼酸盐的浓度为0.01-1mol/L，所述钴盐的浓度与所述钼酸盐的浓度之比为1:1。
可选地，步骤二的混合溶液中，所述钴盐为硝酸钴、氯化钴、乙酸钴、柠檬酸钴中的一种或几种混合；所述钼酸盐为钼酸铵、钼酸钠、钼酸钾中的一种或几种混合。
可选地，步骤二中，水热反应的温度为90-200℃，水热反应的时间为8-24h。
可选地，步骤三具体为：将经过步骤二处理后的导电玻璃依次放入铋源中浸泡0.5-5min，再放入硫源中浸泡0.5-5min，用水清洗去除多余吸附液体，随后在60-120℃下干燥1-20min，冷却至室温，以此为一个循环，循环次数为5-30次，沉积得到CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜。
可选地，步骤三中，所述铋源的浓度为1mmol/L-50mmol/L，所述硫源的浓度为1mmol/L-50mmol/L，所述铋源的浓度与所述硫源的浓度之比为3:7-5:4；所述铋源为含铋的无机盐或有机盐，所述硫源为含硫的无机盐或有机盐。
本发明还提出了一种Z型异质结阴极保护光阳极膜，所述Z型异质结阴极保护光阳极膜采用如上所述Z型异质结阴极保护光阳极膜的制备方法制备得到。
本发明还提出了一种Z型异质结阴极保护光阳极膜的应用，所述Z型异质结阴极保护光阳极膜用于海工混凝土结构钢筋光电保护光阳极覆膜。
有益效果：
本发明所制备的CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜，光照下可以使钢筋腐蚀电位负移500mV左右，可以为钢筋提供很好的阴极保护效果。进一步地，光致发光光谱(PL)和光电流密度-时间曲线均说明复合光阳极膜有效提高了光生电子-空穴对的分离效率。此外，本发明制备得到的CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜是一种新型Z型异质结结构，可实现海洋工程结构的高效光电阴极保护，提升海洋工程构筑物的耐久性。
附图说明
构成本发明的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。其中：
图1为本发明实施例一提供的CoMoO4光阳极膜、Bi2S3光阳极膜和CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜的紫外可见光吸收曲线；
图2为间歇光照下，本发明实施例一提供的Bi2S3光阳极膜和CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜的光电流密度-时间测试结果图；
图3为本发明实施例二提供的CoMoO4光阳极膜、Bi2S3光阳极膜和CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜的光致发光(PL)谱；
图4为本发明实施例三提供的CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜的动电位极化曲线；
图5为本发明实施例二、三、四提供的CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜的光电流密度-时间测试结果图。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
下面将结合实施例来详细说明本发明。需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
针对目前II型异质结用于海工结构钢筋阴极保护时，存在保护效果不理想的问题，本发明提出一种用于海洋建筑工程金属防腐的Z型异质结阴极保护光阳极膜的制备方法，即首先通过水热法在导电玻璃的电极导电面制备CoMoO4光阳极膜，然后通过离子层沉积法制备得到CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜。本发明所制备的CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜属于异质结结构，为Z型电子传输模式，可显著提升复合膜的氧化还原性，提高光生电荷的分离效率，实现海洋工程构筑物混凝土钢筋的高效光电阴极保护，提升了海洋工程混凝土结构的耐久性。这是因为CoMoO4与Bi2S3具有相匹配的能带结构，CoMoO4具有较负的导带电位(-1.73V vs.NHE)，而Bi2S3具有较正的价带电位(1.38V vs.NHE)，同时，Bi2S3的导带电位(-0.33V vs.NHE)比CoMoO4的价带电位(0.82V vs.NHE)更负，Bi2S3导带上的光生电子可以转移到CoMoO4的价带上，与CoMoO4的价带上的光生空穴发生复合，从而形成Z型电子传输。光照下，CoMoO4-Bi2S3的光生电子在CoMoO4的导带上富集，具有很高的还原活性，容易转移到与其形成电连接的钢筋表面，为钢筋提供阴极保护电流。而同时，光生空穴留在Bi2S3的价带上，具有很高的氧化活性，可以将周围的空气或者水氧化，促成整个电荷运动回路，提升阴极保护效果。
本发明的Z型异质结阴极保护光阳极膜的制备方法包括以下步骤：
步骤一，对导电玻璃进行预处理，得到预处理后的导电玻璃。
本发明具体实施例中，在水热法制备之前，需要对导电玻璃进行预处理，以提高光阳极薄膜与导电玻璃之间的粘结强度。预处理操作具体为：将导电玻璃按顺序依次放入含洗涤剂的水溶液、NaOH的乙醇溶液、乙醇和去离子水中进行超声清洗10-30min(比如10min、15min、20min、25min、30min及其任意两个数值之间的区间点)，清洗后在60℃下烘干，得到预处理后的导电玻璃。可选地，导电玻璃为FTO导电玻璃或ITO导电玻璃。
需要说明的是，本发明基底采用导电玻璃，由于导电玻璃具有良好的透光性和导电性，则可以方便于导电玻璃上沉积的光阳极膜的性能测试。
步骤二，采用水热法在预处理后的导电玻璃的电极导电面制备CoMoO4光阳极膜。
本申请具体实施例中，首先配制钴盐和钼酸盐的混合溶液(溶剂采用去离子水)，然后将预处理后的导电玻璃的电极导电面朝下放入混合溶液中，进行水热反应，反应结束后冷却、清洗和干燥，得到CoMoO4光阳极膜。
本发明可选实施例中，所述钴盐的浓度为0.01-1mol/L(比如0.01mol/L、0.05mol/L、0.1mol/L、0.2mol/L、0.5mol/L、0.7mol/L、1mol/L及其任意两个数值之间的区间点)，钼酸盐的浓度为0.01-1mol/L(比如0.01mol/L、0.05mol/L、0.1mol/L、0.2mol/L、0.5mol/L、0.7mol/L、1mol/L及其任意两个数值之间的区间点)。并且，钴盐的浓度与钼酸盐的浓度之比为1:1，也即是，钴盐的浓度与钼酸盐的浓度相同。
可选地，钴盐为含钴的无机盐或有机盐，优选为硝酸钴、氯化钴、乙酸钴、柠檬酸钴中的一种或几种混合。
可选地，钼酸盐为溶于水的钼酸盐，优选为钼酸铵、钼酸钠、钼酸钾中的一种或几种混合。
本发明具体实施例中，水热反应的温度为90-200℃(比如90℃、100℃、120℃、150℃、180℃、200℃及其任意两个数值之间的区间点)，水热反应的时间为8-24h(比如8h、10h、12h、14h、16h、18h、20h、22h、24h及其任意两个数值之间的区间点)。
步骤三，将经过步骤二处理后的导电玻璃依次放入铋源和硫源中浸泡，然后取出冲洗、烘干，冷却后，循环浸泡、取出冲洗、烘干和冷却步骤数次，进行离子层沉积，得到CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜。
本发明具体实施例中，将经过步骤二处理后的导电玻璃依次放入铋源中浸泡0.5-5min(比如0.5min、1min、2min、3min、4min、5min及其任意两个数值之间的区间点)，再放入硫源中浸泡0.5-5min(比如0.5min、1min、2min、3min、4min、5min及其任意两个数值之间的区间点)，用水清洗去除多余吸附液体，随后在60-120℃(比如60℃、700℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃及其任意两个数值之间的区间点)下干燥1-20min(比如1min、5min、10min、15min、20min及其任意两个数值之间的区间点)，冷却至室温，以此为一个循环，循环次数为5-30次(比如5次、10次、15次、20次、25次、30次及其任意两个数值之间的区间点)，沉积得到CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜。
本发明可选实施例中，铋源的浓度为1mmol/L-50mmol/L(比如1mmol/L、5mmol/L、15mmol/L、30mmol/L、40mmol/L、50mmol/L及其任意两个数值之间的区间点)，硫源的浓度为1mmol/L-50mmol/L(比如1mmol/L、5mmol/L、15mmol/L、30mmol/L、40mmol/L、50mmol/L及其任意两个数值之间的区间点)。并且，铋源的浓度与硫源的浓度之比为3:7-5:4(比如3:7、3:4、1:1、5:4及其任意两个数值之间的区间点)。
可选地，铋源为含铋的无机盐或有机盐，优选为硝酸铋、乙酸铋、柠檬酸铋、乙酰丙酮铋中的一种或几种混合；硫源为含硫的无机盐或有机盐，优选为硫化钠、硫化钾、硫脲、硫代乙酰胺、亚硫酸钠、亚硫酸铵中的一种或几种混合。
本发明还提出了一种采用上述Z型异质结阴极保护光阳极膜的制备方法制备得到的Z型异质结阴极保护光阳极膜。
本发明还提出了一种Z型异质结阴极保护光阳极膜的应用，所述Z型异质结阴极保护光阳极膜用于海工混凝土结构钢筋光电保护光阳极覆膜。
下面通过具体实施例对本发明Z型异质结阴极保护光阳极膜及其制备方法和应用进行详细说明。
实施例一
本实施的CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜按照以下步骤制备得到：
(1)导电玻璃预处理：首先，将导电玻璃按顺序依次放入含洗涤剂的水溶液、NaOH的乙醇溶液、乙醇和去离子水的烧杯中，并超声清洗10min，用去离子水冲洗干净后60℃烘干待用。
(2)水热法制备CoMoO4光阳极膜：配制0.01mol/L硝酸钴和0.01mol/L钼酸钠的混合溶液(溶剂采用去离子水，下同)，将其搅拌均匀，将混合溶液放入反应釜中，将步骤(1)预处理后的导电玻璃的电极导电面朝下放入上述混合溶液中，控制水热反应的温度为200℃，水热反应时间为16h，待反应釜冷却后，将所得溶液经去离子水清洗后干燥，得到CoMoO4光阳极膜。
(3)离子层沉积法制备CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜：将步骤(2)所得样品作为基底，交替浸泡在1mmol/L硝酸铋溶液和1mmol/L硫化钠溶液中，每次浸泡时间为5min，每次浸泡在硫化钠溶液后，用大量去离子水冲洗薄膜样品基底以去除多余的吸附在其上的阴阳离子，随后在60℃下干燥20min，待其冷却至室温后进行下一次浸泡，循环上述操作。一次交替浸泡视作一个沉积周期，循环沉积30次后，即得CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜。
(4)对照产品Bi2S3光阳极膜的制备：将步骤(3)中的基底替换为步骤(1)预处理后的导电玻璃，其他操作均与步骤(3)相同。
对本实施例中所制备得到的CoMoO4光阳极膜、Bi2S3光阳极膜和CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜测试了其紫外可见光吸收曲线，结果如图1所示。CoMoO4和Bi2S3的吸收带边在435nm，而CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜的吸收带边在470nm，增强了光阳极的可见光吸收。
间歇光照下，对本实施例中所制备得到的CoMoO4光阳极膜、Bi2S3光阳极膜和CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜测试了其光电流密度-时间曲线，如图2所示。从图2可知：Bi2S3光阳极膜的光电流密度为10uA/cm2，而CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜的电流密度为40uA/cm2。这说明Z型异质结的构筑显著提升了光生电子-空穴的分离效率，从而提高了光生电流密度。
实施例二
本实施的CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜按照以下步骤制备得到：
(1)导电玻璃预处理：首先，将导电玻璃按顺序依次放入含洗涤剂的水溶液、NaOH的乙醇溶液、乙醇和去离子水的烧杯中，并超声清洗30min，用去离子水冲洗干净后60℃烘干待用。
(2)水热法制备CoMoO4光阳极膜：配制1mol/L氯化钴和1mol/L钼酸钾的混合溶液，将其搅拌均匀，将混合溶液放入反应釜中，将步骤(1)预处理后的导电玻璃的电极导电面朝下放入上述混合溶液中，控制水热反应的温度为90℃，水热反应的时间为24h，待反应釜冷却后，将所得溶液经去离子水清洗后干燥，得到CoMoO4光阳极膜。
(3)离子层沉积法制备CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜：将步骤(2)所得样品作为基底，交替浸泡在50mmol/L乙酸铋溶液和50mmol/L硫脲溶液中，每次浸泡时间为0.5min，每次浸泡在硫化钠溶液后，用大量去离子水冲洗薄膜样品基底以去除多余的吸附在其上的阴阳离子，随后在120℃下干燥1min，待其冷却至室温后进行下一次浸泡，循环上述操作。一次交替浸泡视作一个沉积周期，循环沉积5次后，即得CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜。
(4)对照产品Bi2S3光阳极膜的制备：将步骤(3)中的基底替换为步骤(1)预处理后的导电玻璃，其他操作均与步骤(3)相同。
对本实施例所得的CoMoO4光阳极膜、Bi2S3光阳极膜和CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜材料进行测试其光致发光光谱(PL)，测试结果如图3所示。从图3中可以看出，CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜的强度远低于单独CoMoO4光阳极膜和Bi2S3光阳极膜，说明CoMoO4与Bi2S3的能带结构相匹配，Bi2S3导带上的光生电子可以转移到CoMoO4的价带上并与其反应，使光生电子空穴分别留在CoMoO4的导带和Bi2S3的价带上，实现了光生电子-空穴的高效分离。
实施例三
本实施的CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜按照以下步骤制备得到：
(1)导电玻璃预处理：首先，将导电玻璃按顺序依次放入含洗涤剂的水溶液、NaOH的乙醇溶液、乙醇和去离子水的烧杯中，并超声清洗15min，用去离子水冲洗干净后60℃烘干待用。
(2)水热法制备CoMoO4光阳极膜：配制0.1mol/L乙酸钴和0.1mol/L钼酸铵的混合溶液，将其搅拌均匀，将混合溶液放入反应釜中，将步骤(1)预处理后的导电玻璃的电极导电面朝下放入上述混合溶液中，控制水热反应的温度为180℃，水热反应的时间为8h，待反应釜冷却后，将所得溶液经去离子水清洗后干燥，得到CoMoO4光阳极膜。
(3)离子层沉积法制备CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜：将步骤(2)所得样品作为基底，交替浸泡在25mmol/L乙酸铋溶液和20mmol/L硫脲溶液中每次浸泡时间为2min，每次浸泡在硫化钠溶液后，用大量去离子水冲洗薄膜样品基底以去除多余的吸附在其上的阴阳离子，随后在80℃下干燥20min，待其冷却至室温后进行下一次浸泡，循环上述操作。一次交替浸泡视作一个沉积周期，循环沉积15次后，即得CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜。
(4)对照产品Bi2S3光阳极膜的制备：将步骤(3)中的基底替换为步骤(1)预处理后的导电玻璃，其他操作均与步骤(3)相同。
在间歇太阳光照射下，通过测试本实施例所制备的CoMoO4光阳极膜、Bi2S3光阳极膜和CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜与海洋建筑工程混凝土结构钢筋耦合后的电位变化，从而判断不同光阳极膜对钢筋的光电阴极保护性能。从图4可知，偶联CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜时，钢筋的腐蚀电位从暗态下的-0.6V负移至光照下-1.1V，钢筋腐蚀电位负移了500mV，说明光照下CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜可以为钢筋提供一定的阴极保护效果。
实施例四
本实施的CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜按照以下步骤制备得到：
(1)导电玻璃预处理：首先，将导电玻璃按顺序依次放入含洗涤剂的水溶液、NaOH的乙醇溶液、乙醇和去离子水的烧杯中，并超声清洗20min，用去离子水冲洗干净后60℃烘干待用。
(2)水热法制备CoMoO4光阳极膜：配制0.5mol/L柠檬酸钴和0.5mol/L钼酸铵的混合溶液，将其搅拌均匀，将混合溶液放入反应釜中，将步骤(1)预处理后的导电玻璃的电极导电面朝下放入上述混合溶液中，控制水热反应的温度为120℃，水热反应的时间为15h，待反应釜冷却后，将所得溶液经去离子水清洗后干燥，得到CoMoO4光阳极膜。
(3)离子层沉积法制备CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜：将步骤(2)所得样品作为基底，交替浸泡在15mmol/L乙酰丙酮铋溶液和35mmol/L硫代乙酰胺溶液中，每次浸泡时间为3.5min，每次浸泡在硫化钠溶液后，用大量去离子水冲洗薄膜样品基底以去除多余的吸附在其上的阴阳离子，随后在100℃下干燥10min，待其冷却至室温后进行下一次浸泡，循环上述操作。一次交替浸泡视作一个沉积周期，循环沉积25次后，即得CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜。
对本发明实施例二、三、四所得的CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜测试其在间歇光照下的光电流-时间曲线(如图5所示)，测试结果发现，光照下，不同实例的光电流密度都可以达到30uA/cm2以上，这说明Z型异质结的构筑显著提升了光生电子-空穴的分离效率，从而提高了光生电流密度。
以上所述仅为本发明的优选实施例，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种Z型异质结阴极保护光阳极膜的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
步骤一，对导电玻璃进行预处理，得到预处理后的导电玻璃；
步骤二，采用水热法在预处理后的导电玻璃的电极导电面制备CoMoO4光阳极膜；
步骤三，将经过步骤二处理后的导电玻璃依次放入铋源和硫源中浸泡，然后取出冲洗、烘干，冷却后，循环浸泡、取出冲洗、烘干和冷却步骤数次，进行离子层沉积，得到CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜；
步骤二具体为：首先配制钴盐和钼酸盐的混合溶液，然后将预处理后的导电玻璃的电极导电面朝下放入混合溶液中，进行水热反应，反应结束后冷却、清洗和干燥，得到CoMoO4光阳极膜；
步骤二的混合溶液中，所述钴盐的浓度为0.01-1mol/L，所述钼酸盐的浓度为0.01-1mol/L，所述钴盐的浓度与所述钼酸盐的浓度之比为1:1；
步骤二中，水热反应的温度为90-200℃，水热反应的时间为8-24h；
步骤三具体为：将经过步骤二处理后的导电玻璃依次放入铋源中浸泡0.5-5min，再放入硫源中浸泡0.5-5min，用水清洗去除多余吸附液体，随后在60-120℃下干燥1-20min，冷却至室温，以此为一个循环，循环次数为5-30次，沉积得到CoMoO4-Bi2S3复合光阳极膜；
步骤三中，所述铋源的浓度为1mmol/L-50mmol/L，所述硫源的浓度为1mmol/L-50mmol/L，所述铋源的浓度与所述硫源的浓度之比为3:7-5:4；
所述铋源为含铋的无机盐或有机盐，所述硫源为含硫的无机盐或有机盐。
2.如权利要求1所述的Z型异质结阴极保护光阳极膜的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述预处理具体为：将导电玻璃按顺序依次放入含洗涤剂的水溶液、NaOH的乙醇溶液、乙醇和去离子水中进行超声清洗，清洗后烘干，得到预处理后的导电玻璃。
3.如权利要求1所述的Z型异质结阴极保护光阳极膜的制备方法，其特征在于，步骤二的混合溶液中，所述钴盐为硝酸钴、氯化钴、乙酸钴、柠檬酸钴中的一种或几种混合；
所述钼酸盐为钼酸铵、钼酸钠、钼酸钾中的一种或几种混合。
4.一种Z型异质结阴极保护光阳极膜，其特征在于，所述Z型异质结阴极保护光阳极膜采用如权利要求1-3任一项所述Z型异质结阴极保护光阳极膜的制备方法制备得到。
5.一种如权利要求4所述的Z型异质结阴极保护光阳极膜的应用，其特征在于，所述Z型异质结阴极保护光阳极膜用于海工混凝土结构钢筋光电保护光阳极覆膜。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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