CN114657385A - 一种废旧三元锂电池高值回收方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种废旧三元锂电池高值回收方法，包括如下步骤：(1)通过电感耦合等离子体发射光谱测定单位量三元锂电池电极黑粉中的镍钴锰含量；(2)按比例向电极黑粉中加入去离子水、有机酸和过氧化氢，加热搅拌反应，过滤除去酸渣，得酸浸液；(3)将酸浸液按比例与DMF、乙醇混合，室温超声后将其转入高压反应釜中进行水热晶化反应；(4)将反应后的混合溶液离心，收集上清液备用，分离出的固体产物，依次用DMF和乙醇洗涤，干燥得到NiCo‑MOF；(5)向收集的上清液中按比例加入DMF，室温超声，然后将其转入高压反应釜中进行水热晶化反应；(6)将反应后的混合溶液离心，分离出固体产物，依次用DMF和乙醇洗涤，真空干燥得到Mn‑MOF。
Description
技术领域
本发明涉及废旧锂电池回收处理技术，具体涉及一种废旧三元锂电池高值回收方法。
背景技术
三元锂电池具有能量密度高、循环寿命长、环境友好等优点，在移动电子设备、储能电站、新能源汽车等诸多领域得到广泛的应用。锂离子电池的工作寿命通常为3～5年，达到工作寿命年限后就需要进行报废回收处理，由于三元锂离子电池中含有多种有机物质和重金属元素，若是得不到妥善处理，将会污染环境，危害人类生命健康。同时，三元锂电池中含有大量镍钴锰锂等有价金属，属于高价值城市矿产资源，具有很高的回收价值。
目前主要使用酸浸工艺处理三元锂电池正极材料，通过酸浸反应使三元正极材料中的锂镍钴锰等金属以低价离子的形式浸出。之后采用萃取法、沉淀法、电化学法等措施进一步分离提纯酸浸液中的金属元素。这类回收方法存在一些严重的问题，如回收流程长，回收过程中使用大量无机酸碱，这些问题导致三元锂电池回收的经济效益和环境效益降低，不利于产业的持续发展。
金属有机框架(MOF)是由有机配体和金属或金属簇组成的杂化晶体网状材料，这种材料具有复杂的多孔结构和巨大的表面积，其结构和形态具有可设计性，可在分子水平上进行精确功能化设计，因此被广泛应用于包括气体存储、催化、生物药物输送、能量储存与转换等多种领域，是一种具有极高价值和潜力的材料，在过去数十年间经历了快速的发展。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种设备要求低、操作环境友好、有价金属元素高值化的废旧三元锂电池高值回收方法。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案予以实现：
一种废旧三元锂电池高值回收方法，包括如下步骤：
(1)通过电感耦合等离子体发射光谱测定单位量三元锂电池电极黑粉中的镍钴锰含量；
(2)按固液比为10～120g/L向电极黑粉中加入去离子水，然后先后按有机酸分子与电极黑粉中镍钴锰总的原子的摩尔比为1：(1～8)，向其中加入有机酸，按过氧化氢在混合溶液中的浓度为0.1～30vol％，向其中加入过氧化氢，于20～90℃下搅拌反应后过滤除去酸渣，得到酸浸液；
(3)按酸浸液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：(1～8)：1，向酸浸液中加入DMF和乙醇，室温超声分散均匀，然后将其转入高压反应釜中，于90～200℃下，反应1～72h；
(4)将步骤(3)反应后的混合溶液离心，收集上清液备用，分离出的固体产物，依次用DMF和乙醇洗涤，然后真空干燥得到NiCo-MOF；
(5)向步骤(4)收集的上清液中加入DMF，使得到的混合溶液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：(10～15)：1，室温超声分散均匀，然后将其转入高压反应釜中，于90～200℃下，反应10～72h；
(6)将步骤(5)反应后的混合溶液离心，分离出固体产物，依次用DMF和乙醇洗涤，然后真空干燥得到Mn-MOF。
进一步地，所述步骤(1)中三元锂电池正极黑粉的粒径小于0.075mm。
进一步地，所述步骤(2)中的有机酸为2,5-二羟基对苯二甲酸或1,3,5-苯三甲酸。
进一步地，所述步骤(3)和步骤(5)中超声时间为5～60min。
进一步地，所述步骤(4)和步骤(6)中离心转速为1000～12000rpm，离心时间为5min。
进一步地，所述步骤(4)和步骤(6)中真空干燥的温度为60～90℃，真空干燥的时间为6～18h。
其中，本发明所采用的三元锂电池电极黑粉为废旧三元电池正负极黑粉或正极黑粉。
本发明与现有技术相比，具有如下技术效果：
本发明针对传统三元锂电池回收过程中需要强酸强碱所导致的操作设备要求高，回收流程冗长、复杂，产品附加值较低等问题，创造性的提出一种使用有机酸浸出三元正极金属，并作为配体合成功能材料NiCo-MOF和Mn-MOF的方法，实现了：①使用温和的有机酸代替无机酸，设备要求低，操作环境友好；②有机酸具有一体两用的效果，既用于浸出金属，又可作为合成MOF的配体；③相较于传统三元电池回收中有价元素仅是以相应盐原料的形式收集，本发明直接将有价金属元素制成了更高值MOF材料；④回收过程不使用传统回收中必须使用的萃取剂，也不需要操作复杂的萃取反萃取过程，本回收工艺具有操作周期短，所用试剂廉价易得等有益效果。
附图说明
图1为本发明实施例1合成的NiCo-MOF的X射线衍射图(XRD)；
图2为本发明实施例1合成的NiCo-MOF的扫描电子显微镜照片；
图3为本发明实施例1合成的Mn-MOF的X射线衍射图(XRD)；
图4为本发明实施例1合成的Mn-MOF的扫描电子显微镜照片。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的具体内容做进一步详细解释说明。
实施例1
本实施例提供一种废旧三元锂电池高值回收方法，包括如下步骤：
(1)称取111类型的三元锂电池正极黑粉，其中黑粉粒径小于0.075mm，然后通过电感耦合等离子体发射光谱测定单位量电极黑粉中的镍钴锰含量；
(2)按固液比为40g/L向电极黑粉中加入去离子水，然后向其中加入2,5-二羟基对苯二甲酸，使2,5-二羟基对苯二甲酸与电极黑粉中镍钴锰总的原子的摩尔比为1:1，然后再加入过氧化氢，使过氧化氢浓度为1vol％，之后在400rpm搅拌和60℃加热条件下反应2h，过滤除去酸渣，得到酸浸液；
(3)按酸浸液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：1：1，向酸浸液中加入DMF和乙醇，室温超声处理35min使其分散均匀，然后转入高压反应釜中，于135℃下，反应24h；
(4)待步骤(3)反应后的混合溶液降至室温后，于8000rpm的转速下离心5min，收集上清液备用，分离出的固体产物，依次用DMF和乙醇各洗涤三次，然后放入真空干燥箱中，在70℃下干燥8h，得到NiCo-MOF；
(5)向步骤(4)收集的上清液中加入DMF，使得到的混合溶液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：15：1，室温超声处理40min使其分散均匀，然后将其转入高压反应釜中，于135℃下，反应24h；
(6)待步骤(5)反应后的混合溶液降至室温后，于12000rpm的转速下离心5min，分离出固体产物，依次用DMF和乙醇各洗涤三次，然后将其放入真空干燥箱中，在70℃下干燥8h得到Mn-MOF。
图1为本实施例合成的NiCo-MOF的X射线衍射图(XRD)，显示为NiCo-MOF-74的特征衍射峰，与其他文献中的报导吻合，且峰形尖锐，表明结晶度良好。
图2为本实施例合成的NiCo-MOF的扫描电子显微镜照片，具体为NiCo-MOF在1740倍下的形貌图；从图中可以看出该产物呈现花状结构，表面光滑，平均尺寸在10微米左右。
图3为本实施例合成的Mn-MOF的X射线衍射图(XRD)，显示为Mn-MOF-74的特征衍射峰，与其他文献报导的图谱匹配度很高，没有观察到杂质相，具有良好的结晶性。
图4为本实施例合成的Mn-MOF的扫描电子显微镜照片，具体为Mn-MOF在500倍下的形貌图，从图中可以看出该材料整体呈现六棱柱结构，表面具有均匀的横向裂纹。
实施例2
本实施例提供一种废旧三元锂电池高值回收方法，包括如下步骤：
(1)称取523类型的三元锂电池正负极混合黑粉，然后通过电感耦合等离子体发射光谱测定单位量电极黑粉中的镍钴锰含量；
(2)按固液比为40g/L向电极黑粉中加入去离子水，然后向其中加入1,3,5-苯三甲酸，使1,3,5-苯三甲酸与电极黑粉中镍钴锰总的原子的摩尔比为1:3，然后再加入过氧化氢，使过氧化氢浓度为1vol％，之后在300rpm搅拌和70℃加热下反应2h，过滤除去酸渣，得到酸浸液；
(3)按酸浸液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：2：1，向酸浸液中加入DMF和乙醇，室温超声处理30min使其分散均匀，然后转入高压反应釜中，于135℃下，反应18h；
(4)待步骤(3)反应后的混合溶液降至室温后，于10000rpm的转速下离心5min，收集上清液备用，分离出的固体产物，依次用DMF和乙醇各洗涤三次，然后放入真空干燥箱中，在60℃下干燥8h，得到NiCo-MOF；
(5)向步骤(4)收集的上清液中加入DMF，使得到的混合溶液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：13：1，室温超声处理30min使其分散均匀，然后将其转入高压反应釜中，于150℃下，反应32h；
(6)待步骤(5)反应后的混合溶液降至室温后，于12000rpm的转速下离5min，分离出固体产物，依次用DMF和乙醇各洗涤三次，然后将其放入真空干燥箱中，在70℃下干燥10h得到Mn-MOF。
实施例3
本实施例提供一种废旧三元锂电池高值回收方法，包括如下步骤：
(1)称取622类型的三元锂电池正极黑粉，通过浮选处理，除去负极石墨得到除炭黑粉；然后通过电感耦合等离子体发射光谱测定单位量除炭黑粉中的镍钴锰含量；
(2)按固液比为50g/L向除炭黑粉中加入去离子水，然后向其中加入2,5-二羟基对苯二甲酸，使2,5-二羟基对苯二甲酸与除炭黑粉中镍钴锰总的原子的摩尔比为1:5，然后再加入过氧化氢，使过氧化氢浓度为1vol％，之后在400rpm搅拌和60℃加热下反应2h，过滤除去酸渣，得到酸浸液；
(3)按酸浸液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：6：1，向酸浸液中加入DMF和乙醇，室温超声处理50min使其分散均匀，然后转入高压反应釜中，于120℃下，反应24h；
(4)待步骤(3)反应后的混合溶液降至室温后，于12000rpm的转速下离心5min，收集上清液备用，分离出的固体产物，依次用DMF和乙醇各洗涤三次，然后放入真空干燥箱中，在80℃下干燥10h，得到NiCo-MOF；
(5)向步骤(4)收集的上清液中加入DMF，使得到的混合溶液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：15：1，室温超声处理40min使其分散均匀，然后将其转入高压反应釜中，于160℃下，反应48h；
(6)待步骤(5)反应后的混合溶液降至室温后，于12000rpm的转速下离5min，分离出固体产物，依次用DMF和乙醇各洗涤三次，然后将其放入真空干燥箱中，在80℃下干燥8h得到Mn-MOF。
实施例4
本实施例提供一种废旧三元锂电池高值回收方法，包括如下步骤：
(1)称取811类型的三元锂电池正极黑粉，然后通过电感耦合等离子体发射光谱测定单位量电极黑粉中的镍钴锰含量；
(2)按固液比为30g/L向电极黑粉中加入去离子水，然后向其中加入2,5-二羟基对苯二甲酸，使2,5-二羟基对苯二甲酸与电极黑粉中镍钴锰总的原子的摩尔比为1:3，然后再加入过氧化氢，使过氧化氢浓度为1.5vol％，之后在300rpm搅拌和60℃加热下反应1h，过滤除去酸渣，得到酸浸液；
(3)按酸浸液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：1：1，向酸浸液中加入DMF和乙醇，室温超声处理60min使其分散均匀，然后转入高压反应釜中，于90℃下，反应36h；
(4)待步骤(3)反应后的混合溶液降至室温后，于10000rpm的转速下离心5min，收集上清液备用，分离出的固体产物，依次用DMF和乙醇各洗涤三次，然后放入真空干燥箱中，在70℃下干燥12h，得到NiCo-MOF；
(5)向步骤(4)收集的上清液中加入DMF，使得到的混合溶液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：12：1，室温超声处理40min使其分散均匀，然后将其转入高压反应釜中，于110℃下，反应32h；
(6)待步骤(5)反应后的混合溶液降至室温后，于12000rpm的转速下离5min，分离出固体产物，依次用DMF和乙醇各洗涤三次，然后将其放入真空干燥箱中，在80℃下干燥12h得到Mn-MOF。
实施例5
本实施例提供一种废旧三元锂电池高值回收方法，包括如下步骤：
(1)称取111类型的三元锂电池正极黑粉，然后通过电感耦合等离子体发射光谱测定单位量电极黑粉中的镍钴锰含量；
(2)按固液比为20g/L向电极黑粉中加入去离子水，然后向其中加入2,5-二羟基对苯二甲酸，使2,5-二羟基对苯二甲酸与电极黑粉中镍钴锰总的原子的摩尔比为1:5，然后再加入过氧化氢，使过氧化氢浓度为1vol％，之后在300rpm搅拌和60℃加热下反应2h，过滤除去酸渣，得到酸浸液；
(3)按酸浸液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：1：1，向酸浸液中加入DMF和乙醇，室温超声处理30min使其分散均匀，然后转入高压反应釜中，于135℃下，反应24h；
(4)待步骤(3)反应后的混合溶液降至室温后，于10000rpm的转速下离心5min，收集上清液备用，分离出的固体产物，依次用DMF和乙醇各洗涤三次，然后放入真空干燥箱中，在70℃下干燥8h，得到NiCo-MOF；
(5)向步骤(4)收集的上清液中加入DMF，使得到的混合溶液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：14：1，室温超声处理40min使其分散均匀，然后将其转入高压反应釜中，于130℃下，反应24h；
(6)待步骤(5)反应后的混合溶液降至室温后，于12000rpm的转速下离5min，分离出固体产物，依次用DMF和乙醇各洗涤三次，然后将其放入真空干燥箱中，在70℃下干燥8h得到Mn-MOF。
实施例6
本实施例提供一种废旧三元锂电池高值回收方法，包括如下步骤：
(1)称取424类型的三元锂电池正极黑粉，然后通过电感耦合等离子体发射光谱测定单位量电极黑粉中的镍钴锰含量；
(2)按固液比为10g/L向电极黑粉中加入去离子水，然后向其中加入1,3,5-苯三甲酸，使1,3,5-苯三甲酸与电极黑粉中镍钴锰总的原子的摩尔比为1:1，然后再向其中加入过氧化氢，使过氧化氢浓度为0.5vol％，之后在300rpm搅拌和40℃加热下反应6h，过滤除去酸渣，得到酸浸液；
(3)按酸浸液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：4：1，向酸浸液中加入DMF和乙醇，室温超声处理20min使其分散均匀，然后转入高压反应釜中，于200℃下，反应10h；
(4)待步骤(3)反应后的混合溶液降至室温后，于6000rpm的转速下离心5min，收集上清液备用，分离出的固体产物，依次用DMF和乙醇各洗涤三次，然后放入真空干燥箱中，在90℃下干燥6h，得到NiCo-MOF；
(5)向步骤(4)收集的上清液中加入DMF，使得到的混合溶液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：15：1，室温超声处理20min使其分散均匀，然后将其转入高压反应釜中，于90℃下，反应72h；
(6)待步骤(5)反应后的混合溶液降至室温后，于6000rpm的转速下离心5min，分离出固体产物，依次用DMF和乙醇各洗涤三次，然后将其放入真空干燥箱中，在90℃下干燥6h得到Mn-MOF。
实施例7
本实施例提供一种废旧三元锂电池高值回收方法，包括如下步骤：
(1)称取523类型的三元锂电池正极黑粉，然后通过电感耦合等离子体发射光谱测定单位量电极黑粉中的镍钴锰含量；
(2)按固液比为80g/L向电极黑粉中加入去离子水，然后向其中加入2,5-二羟基对苯二甲酸，使2,5-二羟基对苯二甲酸与电极黑粉中镍钴锰总的原子的摩尔比为1:8，然后再加入过氧化氢，使过氧化氢浓度为3vol％，之后在300rpm搅拌和70℃加热下反应4h，过滤除去酸渣，得到酸浸液；
(3)按酸浸液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：8：1，向酸浸液中加入DMF和乙醇，室温超声处理60min使其分散均匀，然后转入高压反应釜中，于150℃下，反应16h；
(4)待步骤(3)反应后的混合溶液降至室温后，于10000rpm的转速下离心5min，收集上清液备用，分离出的固体产物，依次用DMF和乙醇各洗涤三次，然后放入真空干燥箱中，在70℃下干燥18h，得到NiCo-MOF；
(5)向步骤(4)收集的上清液中加入DMF，使得到的混合溶液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：10：1，室温超声处理60min使其分散均匀，然后将其转入高压反应釜中，于200℃下，反应10h；
(6)待步骤(5)反应后的混合溶液降至室温后，于8000rpm的转速下离5min，分离出固体产物，依次用DMF和乙醇各洗涤三次，然后将其放入真空干燥箱中，在70℃下干燥18h得到Mn-MOF。
实施例8
本实施例提供一种废旧三元锂电池高值回收方法，包括如下步骤：
(1)称取622类型的三元锂电池正极黑粉，然后通过电感耦合等离子体发射光谱测定单位量电极黑粉中的镍钴锰含量；
(2)按固液比为120g/L向电极黑粉中加入去离子水，然后向其中加入2,5-二羟基对苯二甲酸，使2,5-二羟基对苯二甲酸与电极黑粉中镍钴锰总的原子的摩尔比为1:6，然后再加入过氧化氢，使过氧化氢浓度为5vol％，之后在300rpm搅拌和50℃加热下反应3h，过滤除去酸渣，得到酸浸液；
(3)按酸浸液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：4：1，向酸浸液中加入DMF和乙醇，室温超声处理60min使其分散均匀，然后转入高压反应釜中，于180℃下，反应72h；
(4)待步骤(3)反应后的混合溶液降至室温后，于10000rpm的转速下离心5min，收集上清液备用，分离出的固体产物，依次用DMF和乙醇各洗涤三次，然后放入真空干燥箱中，在80℃下干燥15h，得到NiCo-MOF；
(5)向步骤(4)收集的上清液中加入DMF，使得到的混合溶液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：15：1，室温超声处理50min使其分散均匀，然后将其转入高压反应釜中，于180℃下，反应64h；
(6)待步骤(5)反应后的混合溶液降至室温后，于10000rpm的转速下离5min，分离出固体产物，依次用DMF和乙醇各洗涤三次，然后将其放入真空干燥箱中，在80℃下干燥16h得到Mn-MOF。
实施例9
本实施例提供一种废旧三元锂电池高值回收方法，包括如下步骤：
(1)称取622类型的三元锂电池正极黑粉，然后通过电感耦合等离子体发射光谱测定单位量电极黑粉中的镍钴锰含量；
(2)按固液比为120g/L向电极黑粉中加入去离子水，然后向其中加入2,5-二羟基对苯二甲酸，使2,5-二羟基对苯二甲酸与电极黑粉中镍钴锰总的原子的摩尔比为1:6，然后再加入过氧化氢，使过氧化氢浓度为30vol％，之后在300rpm搅拌和20℃加热下反应3h，过滤除去酸渣，得到酸浸液；
(3)按酸浸液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：4：1，向酸浸液中加入DMF和乙醇，室温超声处理10min使其分散均匀，然后转入高压反应釜中，于180℃下，反应5h；
(4)待步骤(3)反应后的混合溶液降至室温后，于2000rpm的转速下离心5min，收集上清液备用，分离出的固体产物，依次用DMF和乙醇各洗涤三次，然后放入真空干燥箱中，在80℃下干燥15h，得到NiCo-MOF；
(5)向步骤(4)收集的上清液中加入DMF，使得到的混合溶液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：15：1，室温超声处理10min使其分散均匀，然后将其转入高压反应釜中，于180℃下，反应64h；
(6)待步骤(5)反应后的混合溶液降至室温后，于2000rpm的转速下离5min，分离出固体产物，依次用DMF和乙醇各洗涤三次，然后将其放入真空干燥箱中，在80℃下干燥16h得到Mn-MOF。
实施例10
本实施例提供一种废旧三元锂电池高值回收方法，包括如下步骤：
(1)称取111类型的三元锂电池正极黑粉，然后通过电感耦合等离子体发射光谱测定单位量电极黑粉中的镍钴锰含量；
(2)按固液比为100g/L向电极黑粉中加入去离子水，然后向其中加入2,5-二羟基对苯二甲酸，使2,5-二羟基对苯二甲酸与电极黑粉中镍钴锰总的原子的摩尔比为1:6，然后再加入过氧化氢，使过氧化氢浓度为0.1vol％，之后在300rpm搅拌和90℃加热下反应2h，过滤除去酸渣，得到酸浸液；
(3)按酸浸液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：1：1，向酸浸液中加入DMF和乙醇，室温超声处理5min使其分散均匀，然后转入高压反应釜中，于180℃下，反应1h；
(4)待步骤(3)反应后的混合溶液降至室温后，于1000rpm的转速下离心5min，收集上清液备用，分离出的固体产物，依次用DMF和乙醇各洗涤三次，然后放入真空干燥箱中，在70℃下干燥16h，得到NiCo-MOF；
(5)向步骤(4)收集的上清液中加入DMF，使得到的混合溶液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：14：1，室温超声处理5min使其分散均匀，然后将其转入高压反应釜中，于100℃下，反应50h；
(6)待步骤(5)反应后的混合溶液降至室温后，于1000rpm的转速下离5min，分离出固体产物，依次用DMF和乙醇各洗涤三次，然后将其放入真空干燥箱中，在70℃下干燥15h得到Mn-MOF。
Claims (6)
1.一种废旧三元锂电池高值回收方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)通过电感耦合等离子体发射光谱测定单位量三元锂电池电极黑粉中的镍钴锰含量；
(2)按固液比为10～120g/L向电极黑粉中加入去离子水，然后先后按有机酸分子与电极黑粉中镍钴锰总的原子的摩尔比为1：(1～8)，向其中加入有机酸，按过氧化氢在混合溶液中的浓度为0.1～30vol％，向其中加入过氧化氢，于20～90℃下搅拌反应后过滤除去酸渣，得到酸浸液；
(3)按酸浸液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：(1～8)：1，向酸浸液中加入DMF和乙醇，室温超声分散均匀，然后将其转入高压反应釜中，于90～200℃下，反应1～72h；
(4)将步骤(3)反应后的混合溶液离心，收集上清液备用，分离出的固体产物，依次用DMF和乙醇洗涤，然后真空干燥得到NiCo-MOF；
(5)向步骤(4)收集的上清液中加入DMF，使得到的混合溶液中去离子水与DMF、乙醇的体积比为1：(10～15)：1，室温超声分散均匀，然后将其转入高压反应釜中，于90～200℃下，反应10～72h；
(6)将步骤(5)反应后的混合溶液离心，分离出固体产物，依次用DMF和乙醇洗涤，然后真空干燥得到Mn-MOF。
2.如权利要求1所述的废旧三元锂电池高值回收方法，其特征在于，所述步骤(1)中三元锂电池正极黑粉的粒径小于0.075mm。
3.如权利要求1所述的废旧三元锂电池高值回收方法，其特征在于，所述步骤(2)中的有机酸为2,5-二羟基对苯二甲酸或1,3,5-苯三甲酸。
4.如权利要求1所述的废旧三元锂电池高值回收方法，其特征在于，所述步骤(3)和步骤(5)中超声时间为5～60min。
5.如权利要求1所述的废旧三元锂电池高值回收方法，其特征在于，所述步骤(4)和步骤(6)中离心转速为1000～12000rpm，离心时间为5min。
6.如权利要求1所述的废旧三元锂电池高值回收方法，其特征在于，所述步骤(4)和步骤(6)中真空干燥的温度为60～90℃，真空干燥的时间为6～18h。
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Citations (1)
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| CN112812315A (zh) * | 2020-12-01 | 2021-05-18 | 北京理工大学 | 一种基于废旧锂离子电池浸出液制备锰基mof材料的方法 |
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2022
- 2022-03-29 CN CN202210315702.3A patent/CN114657385A/zh active Pending
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|---|---|---|---|---|
| CN112812315A (zh) * | 2020-12-01 | 2021-05-18 | 北京理工大学 | 一种基于废旧锂离子电池浸出液制备锰基mof材料的方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117512342A (zh) * | 2023-12-19 | 2024-02-06 | 深圳汇能储能材料工程研究中心有限公司 | 一种从废旧三元锂离子电池正极材料回收锂的方法 |
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