CN114637150B - 一种电致变色器件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种电致变色器件，所述电致变色器件包括依次层叠的第一基底层、第一导电层、固态变色层、第二导电层和第二基底层；在所述第一导电层的边缘区域和/或所述第二导电层的边缘区域设置有光油层，所述光油层的达因值减去固态变色层中与第一导电层或第二导电层接触的结构层的浆料的表面张力≤5mN/m。由于光油层的设置，使得在涂布固态变色层时，可以使得固态变色层的浆料无法附着在光油表面，从而直接省去擦拭的步骤，避免了擦拭带来的一系列问题；或者减小固态变色层在光油表面上的附着结合力，同时，光油的设置也限定了擦拭的边界，保证了擦拭的进度。

Description

一种电致变色器件
技术领域
本发明属于电致变色技术领域，涉及一种电致变色器件。
背景技术
电致变色器件的光学属性可以在外加电场的作用下发生稳定且可逆的颜色变化，其在汽车、建筑以及消费电子领域都有着非常广泛的应用。
现有技术中，一般在导电层上通过丝印预先将银浆汇流条设置在ITO上，然后在带有丝印银浆的导电层上涂布电致变色层和离子存储层，此时，需要通过擦拭去除ITO边缘处的电致变色层或离子存储层，再复合形成电致变色器件。然后在电致变色器件的周侧，去除掉电致变色层或离子存储层的表面设置密封件，以保证电致变色器件内部材料隔绝水氧。如果不擦拭直接复合，则密封件就会粘结在电致变色层或离子存储层上，而电致变色层或离子存储层的机械结构较差，很容易开裂，导致密封件容易剥落，则水汽容易从密封件剥落处进入器件内部，从而使得器件损坏。
然而，擦拭存在很多问题：(1)擦拭难度问题：为了保证电致变色薄膜的稳定性，要求电致变色层/离子存储层与ITO之间具有一定的结合力；但结合力越大，擦拭难度也就越大，例如，现有技术中的电致变色层/离子存储层一般很难擦拭干净；同时也增加了擦拭所消耗的时间，降低了产能。(2)擦拭精度问题：对于柔性基底(例如PET)，现有技术中，一般采用手工擦拭，因而很难保证擦拭区和非擦拭区的边界是笔直均匀的，存在严重的擦拭精度问题。
因此，在本领域，期望提供一种可以解决擦拭问题，又能够保证具有良好水汽阻隔作用的方法。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种电致变色器件，本发明的电致变色器件无需进行擦拭或者减小了擦拭的难度，并且具有良好的水汽阻隔作用。
为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
一方面，本发明提供一种电致变色器件，所述电致变色器件包括依次层叠的第一基底层、第一导电层、固态变色层、第二导电层和第二基底层；
在所述第一导电层的边缘区域和/或所述第二导电层的边缘区域设置有光油层，所述光油层的达因值减去固态变色层中与第一导电层或第二导电层接触的结构层的浆料的表面张力≤5mN/m(例如可以为5mN/m、4.5mN/m、4mN/m、3mN/m、2mN/m、1mN/m、0mN/m、-1mN/m、-2mN/m、-3mN/m等)。
在本发明中，所述固态变色层中与第一导电层或第二导电层接触的结构层主要是指固态变色层中离子存储层或电致变色层。电致变色层的浆料为将电致变色层的材料分散于溶剂中的混合形态；离子存储层的浆料为将离子存储层的材料分散于溶剂中的混合形态。
在本发明中，可以用作光油层的材料的例子包括：环氧丙烯酸树脂、聚氨酶丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂及其混合物等。
可以用作电致变色层的材料的例子包括但不限于：三氧化钨、聚癸基紫精及其衍生物、聚苯胺及其衍生物、电致变色共轭聚合物或含有受体单元的共聚物，所述电致变色共轭聚合物包括聚吡咯及其衍生物、聚噻吩及其衍生物、聚(3,4-乙烯二氧噻吩)及其衍生物、聚(丙烯二氧基噻吩)及其衍生物、聚呋喃及其衍生物、聚芴及其衍生物、聚咔唑及其衍生物及其共聚物中的一种或至少两种的组合，所述含有受体单元的共聚物包括苯并噻二唑、苯并硒二唑、苯并恶唑、苯并三唑、苯并咪唑、喹喔啉和吡咯并吡咯二酮中的一种或至少两种的组合。
可以用作分散电致变色层的材料的溶剂的例子包括但不限于：乙醇、异丙醇、二甲苯、甲苯、乙酸乙酯、乙酸、丙酮等及其混合物。
可以用作离子存储层的材料的例子包括：第IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII、IB及IIB族中金属元素形成的可以在电化学反应时储蓄离子的氧化物或络合物中的一种或至少两种的组合；优选地，所述金属元素选自Ti、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Co、Ir、Ni、Cu和Zn；优选地，所述络合物选自普鲁士绿、普鲁士白、普鲁士棕、普鲁士蓝、KFeFe(CN)6、FeNiHCF、FeHCF、NiHCF或XmYn{Fe(CN)6}中的一种或至少两种的组合，其中X为Na+或K+，Y为Fe3+、Co3+、Ni+、Mn2+、Zn2+或Cu2+。
可以用作分散离子存储层的材料的溶剂的例子包括但不限于：乙醇、异丙醇、二甲苯、甲苯、乙酸乙酯、乙酸、丙酮等及其混合物。
电致变色层或离子存储层的浆料的表面张力可以通过调节溶剂种类、改变电致变色层/离子存储层的固含量、添加纳米二氧化硅颗粒等本领域技术人员所知晓的方式进行调节，本发明在此不做赘述。
在本发明中，通过在第一导电层和第二导电层的边缘区域设置光油层(其为固态结构层)，并保证光油的达因值与固态变色层中与第一导电层或第二导电层接触的结构层的浆料的表面张力的差值≤5mN/m，使得由于表面张力的作用，在涂布固态变色层时，可以使得固态变色层的浆料不会附着在光油表面，从而直接省去擦拭的步骤，避免了擦拭带来的一系列问题；或者减小固态变色层在光油表面上的附着结合力，同时，光油的设置也限定了擦拭的边界，保证了擦拭的精度。
优选地，所述边缘区域为距离所述第一导电层的外边缘或第二导电层的外边缘的距离小于10mm的区域，例如距离所述第一导电层的外边缘或第二导电层的外边缘的距离为9mm、8mm、7mm、6mm、5mm、4mm、3mm、2mm或1mm的区域。
优选地，所述光油的达因值减去固态变色层中与第一导电层或第二导电层接触的结构层的浆料的表面张力≤0mN/m。
优选地，所述固态变色层中与第一导电层或第二导电层接触的结构层的浆料与光油层之间的接触角θ≥30°，例如可以为30°、35°、38°、40°、45°、50°、55°等。优选地，所述固态变色层中与第一导电层或第二导电层接触的结构层的浆料与光油层之间的接触角θ≥40°。当θ≥30°时，固态变色层中与第一导电层或第二导电层接触的结构层的浆料(例如EC(电致变色层浆料)和/或CE(离子存储层浆料))在涂布时，能在光油上部分覆盖，但涂布结合效果不好，擦拭难度较小；当θ≥40°时，固态变色层中与第一导电层或第二导电层接触的结构层的浆料(例如EC和/或CE)略微覆盖小部分光油层或完全无法涂布在光油层上，这样就可以很容易地清理甚至直接省去擦拭的步骤。
优选地，所述第一导电层和第二导电层上设置有导电线。
优选地，所述光油层的宽度大于等于所述导电线的宽度，所述光油层的厚度为1μm-10μm；(例如1μm、2μm、3μm、4μm、5μm、6μm、7μm、8μm、9μm或10μm)。在本发明中，如果光油层的厚度过大，会影响器件制备时固态变色层涂布的效果，容易出现电致变色层或离子存储层难以将光油层的靠近电致变色层或离子存储层的一侧的边缘完全覆盖的问题，导致该边缘处的电致变色层或离子存储层缺失。
在本发明中，所述光油层的宽度是指光油层在沿第一导电层或第二导电层的长度方向上设置的长度。
优选地，所述导电线的厚度为1nm-10μm(例如1nm、3nm、5nm、10nm、30nm、50nm、100nm、300nm、500nm、800nm、1μm、2μm、3μm、4μm、5μm、6μm、7μm、8μm、9μm或10μm)，
所述基底层可以是一种透明基底，且为光学级透明材料，具体可以是柔性基底材料，包括聚酯薄膜(Polyester Film，PET)、环烯烃共聚物或三醋酸纤维素等；
所述导电层可以选用氧化铟锡(indium-tin oxide，ITO)、氧化锌铝(aluminumzinc oxide，AZO)、氟掺杂氧化锡(fluorine doped tin oxide，FTO)、银纳米线、石墨烯、碳纳米管、金属网格或银纳米颗粒等导电材料；
优选地，所述导电线可以选用导电银浆、导电铜浆、导电碳浆、纳米银导电油墨、铜箔、铜丝或导电胶膜等导电材料中任意一种或至少两种的组合；也可直接采用与导电层相同的材料，且导电线处的材料厚度更大，电阻更小，从而在保证导电功能的同时，由于材料本身是透明的，可以增加产品视觉上的一致性。
优选地，所述固态变色层包括依次层叠的离子存储层、离子转移层和电致变色层，所述离子存储层与第一导电层接触，所述电致变色层与第二导电层接触。
优选地，所述第一导电层的边缘区域和所述第二导电层的边缘区域分别设置有第一光油层和第二光油层，所述第一光油层与离子存储层接触，所述第二光油层与电致变色层接触。
优选地，所述离子存储层或电致变色层的浆料的表面张力为15-32mN/m，例如15mN/m、18mN/m、20mN/m、22mN/m、23mN/m、24mN/m、25mN/m、26mN/m、26.5mN/m、27mN/m、28mN/m、29mN/m、30mN/m、31mN/m或32mN/m。优选地，所述离子存储层或电致变色层的浆料的表面张力为20-32mN/m。
优选地，所述第一光油层和第二光油层分别与第一导电层上的导电线和第二导电层上的导电线并排设置并直接接触，所述第一光油层和第二光油层分别与所述第一导电层和第二导电层的边缘平齐。
在本发明中，如果导电线和光油层之间存在间隙，则间隙区可以实现变色，而间隙区两侧的光油和导电线的区域无法变色，因此在变色过程中，间隙区的变色会十分突兀，因此为减弱这种突兀的视觉效果，可使导电线和光油直接相邻并接触设置。
优选地，所述第一光油层和第二光油层分别覆盖在第一导电层上的导电线和第二导电层上的导电线上，所述第一光油层和第二光油层分别与所述第一导电层和第二导电层的边缘平齐。
或将光油层设置在导电线上，可以在密封胶宽度相等的情况下，减小无法变色的面积，即增大可视区的面积。同时，还能对导电线起一定的保护作用，防止导电线腐蚀。
在本发明中，光油层的宽度d小于25mm，以保证变色面积最大化。
优选地，所述电致变色器件还包括设置在所述电致变色器件侧面四周的密封件。
优选地，所述密封件为密封胶结构。
在本发明中，密封胶与光油层的粘结效果较好，从而可以确保对电致变色器件的有效密封，避免密封胶的脱落导致水氧进入电致变色器件的材料中，根据跌落实验测试标准，密封胶相对光油表面的界面拉拔力应大于2.0N/inch，优选地，密封胶相对光油表面的界面拉拔力应大于4.0N/inch。
在本发明中，光油可充当着一部分密封的作用，因此，在60℃90％RH的测试条件下，光油的水汽渗透率不大于15g/m2/24H。
优选地，所述密封件包括结构胶层和位于结构胶层外侧的密封胶层。
优选地，所述结构胶层的粘度为300-500000mPa·s。
优选地，触变指数TI≥0.7，例如可以为0.7、1.0、1.5、1.8、2.0、2.2、2.4、2.8、3.0、3.5等。
优选地，在60℃90％ RH的测试条件下，所述密封胶的水汽渗透率不大于15g/m2/24H。
本发明中，可以用做密封胶层的材料的例子包括但不限于：聚环氧丙烯酸酯、聚环氧树脂、聚氨酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚丙烯酸树脂等，及其预聚物与活性稀释剂的混合物，所述活性稀释剂包括但不限于如(甲基)丙烯酸酯类、乙烯基类和乙烯基醚类等，其中，所述乙烯基类包括但不限于苯乙烯，所述(甲基)丙烯酸酯类包括但不限于丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯等混合物。
可以用作结构胶层的材料的例子包括但不限于：聚环氧丙烯酸酯、聚环氧树脂、聚氨酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚丙烯酸树脂等，及其预聚物与活性稀释剂的混合物，所述活性稀释剂以多官能团为主，如(甲基)丙烯酸酯类、乙烯基类和乙烯基醚类等，其中，所述(甲基)丙烯酸酯类包括但不限于二缩三丙二醇二丙烯酸酯、已二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等的混合物。同时，通过添加增粘剂，如纳米级气相二氧化硅、有机膨润土来进一步提高胶水的触变性。
优选地，所述第一光油层和第二光油层分别与第一导电层上的导电线和第二导电层上的导电线并排设置并直接接触，所述第一光油层和第二光油层分别与所述第一导电层和第二导电层的边缘平齐，所述密封件位于第一光油层和第二光油层之间。
优选地，所述第一光油层和第二光油层分别覆盖在第一导电层上的导电线和第二导电层上的导电线上，所述第一光油层和第二光油层分别与所述第一导电层和第二导电层的边缘平齐，所述密封件位于所述第一光油层和第二光油层之间。
进一步地，可以通过增大胶与第一导电层和第二导电层的接触面积，以增强二者的结合力。
优选地，所述第一光油层和第二光油层分别覆盖在第一导电层上的导电线和第二导电层上的导电线上，所述第一光油层和第二光油层分别与所述第一导电层和第二导电层的边缘之间存在间隙，所述密封件包括结构胶层和位于结构胶层外侧的密封胶层，所述结构胶层位于所述第一光油层和第二光油层之间，所述密封胶层的一部分位于所述第一光油层和第二光油层之间，另一部分填充至所述间隙内。
优选地，所述固态变色层包括依次层叠的离子存储层、离子转移层和电致变色层，所述离子存储层与第一导电层接触，所述电致变色层与第二导电层接触，所述第一光油层和第二光油层分别覆盖在第一导电层上的导电线和第二导电层上的导电线上，所述第一光油层和第二光油层分别与所述第一导电层和第二导电层的边缘平齐，所述密封件包括结构胶层和位于结构胶层外侧的密封胶层，所述密封胶层位于所述第一光油层和第二光油层之间，所述结构胶的一部分位于所述第一光油层和所述第二光油层之间，另一部分位于离子转移层的边缘。
在本发明中，所述离子转移层优选为固态离子转移层。
在本发明中，由于该结构的电致变色器件需要在涂布电解质之前，预先将结构胶设置在ITO的边缘形成一个胶框的结构，然后在胶框内滴电解质，在真空下复合两层ITO，复合完毕后再固化电解质和胶框。因此该结构胶需要具有高粘度、低流动性的特点，以保证在点完结构胶一直到固化密封胶之前尽可能维持胶框的原形状。另一方面，还要求该结构胶具有一定的密封能力。因此，倘若只设置一个密封胶，对该密封胶的性能要求会十分苛刻。所以，通过设置两层胶的结构，其中，结构胶具有高粘度、低流动性，起到支撑作用；密封胶具有好的水氧阻隔性，起到密封作用。
优选地，所述第一基底层和第一导电层中至少有一者是透明结构层，所述第二导电层和第二基底层中至少有一者是透明结构层。
优选地，所述第一基底层、第一导电层、第二导电层和第二基底层均为透明结构层。
在本发明中，所述电致变色器件的制备过程如下，示例性地列举如下制备方法：
(1)在透明基底上形成透明导电层：在透明基底上通过磁控溅射法(或真空蒸发沉积、溶胶凝胶和化学气相沉积法等)形成透明导电层；
(2)在透明导电层上设置导电线和光油层：在透明导电层上通过网版丝印法形成银线；以及在透明导电层上通过丝印形成光油层；
(3)在透明导电层上涂布电致变色层：将500mg聚(3-己基噻吩)(P3HT)溶于10mL邻二甲苯中，磁力搅拌10h，之后将得到的溶液滴到镀在第二透明基底上的ITO层(第二透明导电层)上，旋涂，形成电致变色层；
(4)在透明导电层上涂布离子存储层：将500mg三氧化钨溶于20mL去离子水中，经过搅拌和过滤之后，将得到的溶液滴到镀在第一透明基底上的ITO层(第一透明导电层)上，旋涂，形成三氧化钨涂层，得到离子存储层；
(5)在离子存储层周围形成胶框：将UV固化的结构胶点在离子存储层上的光油处，形成一环形胶框；
(6)整个电致变色器件制备：在真空环境下，将质量百分数为20wt％的高氯酸锂、质量百分数为59.9wt％的甲基丙烯酸甲酯、20％碳酸丙烯酯和质量百分数为0.1wt％偶氮二异丁腈混合，滴在离子存储层上的框胶围成的区域内部；然后将上述电致变色材料层(连同第二基底层)覆盖在电解质涂层上，形成一个由两层基底和胶框共同围成的腔室；待电解质在压力作用下流平均匀填充满整个腔室，紫外固化使电解质形成全固态离子转移层的同时，固化结构胶形成结构胶层；
(7)形成密封胶层：在结构胶层外侧点胶，固化形成密封胶层。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
本发明的电致变色器件通过设置光油层，使得在制备过程中，无需对离子存储层和/或电致变色层进行擦拭或者减小了擦拭的难度，大大减少了人工支出，避免擦拭过程造成的产品不良，从而可以大大提高电致变色器件的量产性能，以及提高电致变色器件的产品良率；并进一步保证了电致变色器件具有良好的性能。
附图说明
图1为本发明实施例1提供的电致变色器件的剖面结构示意图；
图2为本发明实施例2提供的电致变色器件的剖面结构示意图；
图3为本发明实施例3提供的电致变色器件的剖面结构示意图；
图4为本发明实施例4提供的电致变色器件的剖面结构示意图；
图5为本发明实施例5提供的电致变色器件的剖面结构示意图；
图6为本发明实施例6提供的电致变色器件的剖面结构示意图；
图7为本发明实施例7提供的电致变色器件的剖面结构示意图；
图8为本发明实施例10提供的电致变色器件的剖面结构示意图；
其中1为第一透明基底层、2为第一透明导电层、3为离子存储层、4为离子转移层、5为电致变色层、6为第二透明导电层，7为第二透明基底层，8为银线，9为光油层，91为第一光油层，92为第二光油层，10为密封件，11为结构胶层，12为密封胶层。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
在本实施例中，提供一种电致变色器件，如图1所示，所述电致变色器件包括依次层叠的第一透明基底层1、第一透明导电层2、离子存储层3、离子转移层4、电致变色层5、第二透明导电层6和第二透明基底层7，所述第一透明导电层和第二透明导电层上设置有银线8，在所述第一透明导电层的边缘区域设置有光油层9，以及电致变色器件侧面四周的密封件10，如图1所示，光油层9与第一透明导电层上的银线8并排设置，但是并不接触，二者间存在间隙，光油层9与第一透明导电层2的边缘平齐，所述密封件10位于光油层9和第二透明导电层6之间。
本实施例中提供的电致变色器件中，所述光油层达因值减去离子存储层的浆料的表面张力得到的差值为5mN/m，所述离子存储层的浆料与光油层之间的接触角θ＝30.2°。所述银线的厚度为10μm，银线的宽度为20mm，所述光油层的宽度为25mm，光油层的厚度为10μm。
该实施例的电致变色器件通过在涂布离子存储层之前，在第一透明导电层2的边缘处预先设置光油层9，使得在第一导电层上涂布离子存储层3时，由于表面张力的作用，离子存储层3在光油表面的附着力较低，使得离子存储层3虽然涂布到光油层9上，但是相较于未设置光油层的结构，擦拭难度显著降低，且准确地限定了擦拭区域的边界，避免了擦拭带来的精度问题。
为了说明光油层达因值减去离子存储层的浆料的表面张力得到的差值对于涂布效果的影响，在本实施例中选择不同的光油达因值、EC浆料/CE浆料表面张力和接触角θ进行了验证，结果如下表1所示：
表1
实施例2
在本实施例中，提供一种电致变色器件，如图2所示，所述电致变色器件包括依次层叠的第一透明基底层1、第一透明导电层2、离子存储层3、离子转移层4、电致变色层5、第二透明导电层6和第二透明基底层7，所述第一透明导电层2和第二透明导电层6上设置有银线8，在所述第一透明导电层2和第二透明导电层6的边缘区域分别设置有第一光油层91和第二光油层92，以及电致变色器件侧面四周的密封件10，如图2所示，第一光油层91和第二光油层92与第一透明导电层2和第二透明导电层6上的银线8并排设置，但是并不接触，二者间存在间隙，第一光油层91和第二光油层92分别与所述第一透明导电层2和第二透明导电层6的边缘平齐，所述密封件10位于所述第一光油层91和第二光油层92之间。
本实施例中提供的电致变色器件中，所述光油层达因值减去离子存储层的浆料的表面张力得到的差值为0mN/m，所述离子存储层的浆料与光油层之间的接触角θ＝40.1°。所述银线的厚度为0.5μm，银线的宽度为0.01mm，所述光油层的宽度为0.5mm，光油层的厚度为1μm。
该实施例的电致变色器件通过在涂布离子存储层3和电致变色层5之前，在第一透明导电层2边缘处预先设置第一光油层91和在第二透明导电层6的边缘处预先设置第二光油层92，使得在第一导电层上涂布离子存储层3，以及在第二导电层上涂布电致变色层5时，由于表面张力的作用，离子存储层3的边缘会从第一光油层91上几乎完全收缩，电致变色层5的边缘会从第二光油层92上几乎完全收缩，使得离子存储层3几乎不会覆盖到第一光油层91上，且电致变色层5几乎不会覆盖到第二光油层92上，从而降低了擦拭难度，且准确地限定了擦拭区域的边界，避免了擦拭带来的精度问题。
实施例3
在本实施例中，提供一种电致变色器件，如图3所示，所述电致变色器件包括依次层叠的第一透明基底层1、第一透明导电层2、离子存储层3、离子转移层4、电致变色层5、第二透明导电层6和第二透明基底层7，所述第一透明导电层2和第二透明导电层6上设置有银线8，在所述第一透明导电层2和第二透明导电层6的边缘区域分别设置有第一光油层91和第二光油层92，以及电致变色器件侧面四周的密封件10，如图3所示，第一光油层91和第二光油层92与第一透明导电层2和第二透明导电层6上的银线8并排设置并直接接触，第一光油层91和第二光油层92分别与所述第一透明导电层2和第二透明导电层6的边缘平齐，所述密封件10位于所述第一光油层91和第二光油层92之间。
本实施例中提供的电致变色器件中，所述光油层达因值减去离子存储层的浆料的表面张力得到的差值为-2mN/m，所述离子存储层的浆料与光油层之间的接触角θ＝44.5°。银线的厚度为1μm，银线的宽度为0.5mm，所述光油层的宽度为1mm，光油层的厚度为5μm。
该实施例的电致变色器件通过在涂布离子存储层3和电致变色层5之前，在第一透明导电层2边缘处预先设置第一光油层91和在第二透明导电层6的边缘处预先设置第二光油层92，使得在第一导电层上涂布离子存储层3，以及在第二导电层上涂布电致变色层5时，由于表面张力的作用，离子存储层3的边缘会从第一光油层91上收缩至第一光油层91的内侧边界处，电致变色层5的边缘会从第二光油层92上收缩至第二光油层92的内侧边界处，使得离子存储层3不会涂布到第一光油层91上，且电致变色层5不会涂布到第二光油层92上，从而省去擦拭离子存储层3和电致变色层5的边缘的步骤，避免了擦拭带来的一系列问题。且由于第一光油层91和第二光油层92与第一透明导电层2和第二透明导电层6上的银线8并排设置并直接接触，也避免了由于光油层和导电线之间的存在的间隙也发生变色现象，而导致的突兀的视觉效果。
实施例4
在本实施例中，提供一种电致变色器件，如图4所示，所述电致变色器件包括依次层叠的第一透明基底层1、第一透明导电层2、离子存储层3、离子转移层4、电致变色层5、第二透明导电层6和第二透明基底层7，所述第一透明导电层2和第二透明导电层6上设置有银线8，在所述第一透明导电层2和第二透明导电层6的边缘区域分别设置有第一光油层91和第二光油层92，以及电致变色器件侧面四周的密封件10，如图4所示，第一光油层91和第二光油层92分别覆盖在第一导电层上的导电线和第二导电层上的导电线上，第一光油层91和第二光油层92分别与所述第一导电层和第二导电层的边缘平齐，所述密封件位于所述第一光油层和第二光油层之间。
本实施例中提供的电致变色器件中，所述光油层达因值减去离子存储层的浆料的表面张力得到的差值-2mN/m，所述离子存储层的浆料与光油层之间的接触角θ＝44.5°。银线的厚度为2μm，银线的宽度为1mm，所述光油层的宽度为3mm，光油层的厚度为3μm。
该实施例的电致变色器件在具有实施例3的有益效果的基础上，进一步通过将光油层设置在导电线上，可以在密封胶宽度相等的情况下，减小电致变色器件的周侧无法变色的面积，即增大变色可视区的面积。同时，光油层还能对导电线起一定的保护作用，防止导电线被氧化。
实施例5
在本实施例中，提供一种电致变色器件，如图5所示，所述电致变色器件包括依次层叠的第一透明基底层1、第一透明导电层2、离子存储层3、离子转移层4、电致变色层5、第二透明导电层6和第二透明基底层7，所述第一透明导电层2和第二透明导电层6上设置有银线8，在所述第一透明导电层2和第二透明导电层6的边缘区域分别设置有第一光油层91和第二光油层92，以及电致变色器件侧面四周的密封件10，所述密封件10包括结构胶层11和位于结构胶层外侧的密封胶层12，如图5所示，第一光油层91和第二光油层92分别覆盖在第一导电层上的导电线和第二导电层上的导电线上，第一光油层91和第二光油层92分别与所述第一透明导电层2和第二透明导电层6的边缘平齐，所述密封件10位于所述第一光油层91和第二光油层92之间。
本实施例中提供的电致变色器件中，所述光油层达因值减去离子存储层的浆料的表面张力得到的差值为-2mN/m，所述离子存储层的浆料与光油层之间的接触角θ＝44.5°。银线的厚度为2μm，银线的宽度为1mm，所述光油层的宽度为3mm，光油层的厚度为3μm。
该实施例的电致变色器件在具有实施例4的有益效果的基础上，进一步通过设置两层胶的结构，提高了工艺生产稳定性和电致变色器件的密封效果。其中，结构胶具有高粘度、低流动性，在涂布了离子存储层3以及电致变色层5之后，先在第一光油层91表面或在第二光油层92表面设置由结构胶形成的结构胶层11，从而对电致变色器件起到结构支撑以及限定电解质设置范围的作用；最后再在结构胶层11外侧形成密封胶层12，密封胶具有好的水氧阻隔性，能够进一步提升电致变色器件的密封效果，同时可以降低结构胶对密封性能的要求，大大提高了工艺的可实现性，节约成本。
实施例6
在本实施例中，提供一种电致变色器件，如图6所示，所述电致变色器件包括依次层叠的第一透明基底层1、第一透明导电层2、离子存储层3、离子转移层4、电致变色层5、第二透明导电层6和第二透明基底层7，所述第一透明导电层2和第二透明导电层6上设置有银线8，在所述第一透明导电层2和第二透明导电层6的边缘区域分别设置有第一光油层91和第二光油层92，以及电致变色器件侧面四周的密封件10，所述密封件10包括结构胶层11和位于结构胶层外侧的密封胶层12，如图6所示，第一光油层91和第二光油层92分别覆盖在第一导电层上的导电线和第二导电层上的导电线上，第一光油层91和第二光油层92分别与所述第一透明导电层2和第二透明导电层6的边缘平齐，所述结构胶层位于所述第一光油层和第二光油层之间，所述密封胶层的一部分位于所述第一光油层和第二光油层之间，另一部分填充至所述间隙内。
本实施例中提供的电致变色器件中，所述光油层达因值减去离子存储层的浆料的表面张力得到的差值为-2mN/m，所述离子存储层的浆料与光油层之间的接触角θ＝44.5°。银线的厚度为2μm，银线的宽度为1mm，所述光油层的宽度为3mm，光油层的厚度为3μm。。
该实施例的电致变色器件在具有实施例5的有益效果的基础上，同时通过将密封胶层12部分设置在第一光油层91和第二光油层92之间，部分设置在第一透明导电层2和第二透明导电层6之间，增大密封胶层12与第一导电层和第二导电层的接触面积，从而进一步增强密封件对电致变色器件的密封效果。
实施例7
在本实施例中，提供一种电致变色器件，如图7所示，所述电致变色器件包括依次层叠的第一透明基底层1、第一透明导电层2、离子存储层3、离子转移层4、电致变色层5、第二透明导电层6和第二透明基底层7，所述第一透明导电层2和第二透明导电层6上设置有银线8，在所述第一透明导电层2和第二透明导电层6的边缘区域分别设置有第一光油层91和第二光油层92，以及电致变色器件侧面四周的密封件10，所述密封件10包括结构胶层11和位于结构胶层11外侧的密封胶层12，如图7所示，第一光油层91和第二光油层92分别覆盖在第一导电层上的导电线和第二导电层上的导电线上，第一光油层91和第二光油层92分别与所述第一透明导电层2和第二透明导电层6的边缘平齐，所述密封胶层12位于所述第一光油层91和第二光油层92之间，所述结构胶层11的一部分位于所述第一光油层91和所述第二光油层92之间，另一部分位于离子转移层4的边缘。
其中，如图7所示，沿着器件总长度方向，电致变色层5对应的区域形成可视区，密封件10对应的区域形成不可视区。
本实施例中提供的电致变色器件中，所述光油层达因值减去离子存储层的浆料的表面张力得到的差值为-2mN/m，所述离子存储层的浆料与光油层之间的接触角θ＝44.5°。银线的厚度为2μm，银线的宽度为1mm，所述光油层的宽度为3mm，光油层的厚度为3μm。
该实施例的电致变色器件在具有实施例4的有益效果的基础上，进一步通过设置两层胶的结构，提高了工艺生产稳定性和电致变色器件的密封效果。其中，结构胶具有高粘度、低流动性，在涂布了离子存储层3以及电致变色层5之后，先在第一光油层91表面或在第二光油层92表面设置由结构胶形成的结构胶层11，从而对电致变色器件起到结构支撑以及限定电解质设置范围的作用；最后再在结构胶层11外侧形成密封胶层12，密封胶具有好的水氧阻隔性，能够进一步提升电致变色器件的密封效果，同时可以降低结构胶对密封性能的要求，大大提高了工艺的可实现性，节约成本。
实施例8
与实施例1不同之处是，将所述第一透明基底层1替换为不透明的第一基底层1。
实施例9
与实施例1不同之处是，将所述密封件10替换为内侧的结构胶层11和外侧的密封胶层12。
实施例10
在本实施例中，提供一种电致变色器件，如图8所示，所述电致变色器件包括依次层叠的第一透明基底层1、第一透明导电层2、离子存储层3、离子转移层4、电致变色层5、第二透明导电层6和第二透明基底层7，在所述第一透明导电层2的边缘区域设置有第一光油层91，在所述第二透明层6的边缘区域设置有第二光油层92。
本实施例中提供的电致变色器件中，所述光油层达因值减去离子存储层的浆料的表面张力得到的差值为-2mN/m，所述离子存储层的浆料与光油层之间的接触角θ＝44.5°。银线的厚度为2μm，银线的宽度为1mm，所述光油层的宽度为3mm，光油层的厚度为3μm。
该实施例的电致变色器件通过在涂布离子存储层3和电致变色层5之前，在第一透明导电层2边缘处预先设置第一光油层91和在第二透明导电层6的边缘处预先设置第二光油层92，使得在第一导电层上涂布离子存储层3，以及在第二导电层上涂布电致变色层5时，由于表面张力的作用，离子存储层3的边缘会从第一光油层91上收缩至第一光油层91的内侧边界处，电致变色层5的边缘会从第二光油层92上收缩至第二光油层92的内侧边界处，使得离子存储层3不会涂布到第一光油层91上，且电致变色层5不会涂布到第二光油层92上，从而省去擦拭离子存储层3和电致变色层5的边缘的步骤，避免了擦拭带来的一系列问题。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的工艺方法，但本发明并不局限于上述工艺步骤，即不意味着本发明必须依赖上述工艺步骤才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (29)

1.一种电致变色器件，其特征在于，所述电致变色器件包括依次层叠的第一基底层、第一导电层、固态变色层、第二导电层和第二基底层；
在所述第一导电层的边缘区域和/或所述第二导电层的边缘区域设置有光油层，所述光油层的达因值减去固态变色层中与第一导电层或第二导电层接触的结构层的浆料的表面张力≤5mN/m。
2.根据权利要求1所述的电致变色器件，其特征在于，所述边缘区域为距离所述第一导电层的外边缘或第二导电层的外边缘的距离小于10mm的区域。
3.根据权利要求1或2所述的电致变色器件，其特征在于，所述光油的达因值减去固态变色层中与第一导电层或第二导电层接触的结构层的浆料的表面张力≤0mN/m。
4.根据权利要求1或2所述的电致变色器件，其特征在于，所述固态变色层中与第一导电层或第二导电层接触的结构层的浆料与光油层之间的接触角θ≥30°。
5.根据权利要求1或2所述的电致变色器件，其特征在于，所述固态变色层中与第一导电层或第二导电层接触的结构层的浆料与光油层之间的接触角θ≥40°。
6.根据权利要求1或2所述的电致变色器件，其特征在于，所述第一导电层和第二导电层上设置有导电线。
7.根据权利要求6所述的电致变色器件，其特征在于，所述光油层的宽度大于等于所述导电线的宽度，所述光油层的厚度为1μm-10μm。
8.根据权利要求6所述的电致变色器件，其特征在于，所述光油层的宽度大于等于所述导电线的宽度并小于等于25mm。
9.根据权利要求6所述的电致变色器件，其特征在于，所述导电线的宽度为0.01mm-20mm。
10.根据权利要求6所述的电致变色器件，其特征在于，所述导电线的厚度为1nm-10μm。
11.根据权利要求6所述的电致变色器件，其特征在于，所述导电线的导电材料为银线、导电铜浆、导电碳浆、纳米银导电油墨、铜箔、铜丝或导电胶膜。
12.根据权利要求6所述的电致变色器件，其特征在于，所述固态变色层包括依次层叠的离子存储层、离子转移层和电致变色层，所述离子存储层与第一导电层接触，所述电致变色层与第二导电层接触。
13.根据权利要求12所述的电致变色器件，其特征在于，所述第一导电层的边缘区域和所述第二导电层的边缘区域分别设置有第一光油层和第二光油层，所述第一光油层与离子存储层接触，所述第二光油层与电致变色层接触。
14.根据权利要求13所述的电致变色器件，其特征在于，所述第一光油层和第二光油层分别与第一导电层上的导电线和第二导电层上的导电线并排设置并直接接触，所述第一光油层和第二光油层分别与所述第一导电层和第二导电层的边缘平齐。
15.根据权利要求13所述的电致变色器件，其特征在于，所述第一光油层和第二光油层分别覆盖在第一导电层上的导电线和第二导电层上的导电线上，所述第一光油层和第二光油层分别与所述第一导电层和第二导电层的边缘平齐。
16.根据权利要求13所述的电致变色器件，其特征在于，所述电致变色器件还包括设置在所述电致变色器件侧面四周的密封件。
17.根据权利要求16所述的电致变色器件，其特征在于，所述密封件为密封胶结构。
18.根据权利要求16所述的电致变色器件，其特征在于，所述密封件包括结构胶层和位于结构胶层外侧的密封胶层。
19.根据权利要求18所述的电致变色器件，其特征在于，所述结构胶层的粘度为300-500000mPa·s。
20.根据权利要求18所述的电致变色器件，其特征在于，所述结构胶层的触变指数TI≥0.7。
21.根据权利要求18所述的电致变色器件，其特征在于，在60℃90％RH的测试条件下，所述密封胶层的水汽渗透率不大于15g/m2/24H。
22.根据权利要求18所述的电致变色器件，其特征在于，密封胶层相对光油表面的界面拉拔力大于2.0N/inch。
23.根据权利要求18所述的电致变色器件，其特征在于，密封胶层相对光油表面的界面拉拔力大于4.0N/inch。
24.根据权利要求16所述的电致变色器件，其特征在于，所述第一光油层和第二光油层分别与第一导电层上的导电线和第二导电层上的导电线并排设置并直接接触，所述第一光油层和第二光油层分别与所述第一导电层和第二导电层的边缘平齐，所述密封件位于第一光油层和第二光油层之间。
25.根据权利要求16所述的电致变色器件，其特征在于，所述第一光油层和第二光油层分别覆盖在第一导电层上的导电线和第二导电层上的导电线上，所述第一光油层和第二光油层分别与所述第一导电层和第二导电层的边缘平齐，所述密封件位于所述第一光油层和第二光油层之间。
26.根据权利要求16所述的电致变色器件，其特征在于，所述第一光油层和第二光油层分别覆盖在第一导电层上的导电线和第二导电层上的导电线上，所述第一光油层和第二光油层分别与所述第一导电层和第二导电层的边缘之间存在间隙，所述密封件包括结构胶层和位于结构胶层外侧的密封胶层，所述结构胶层位于所述第一光油层和第二光油层之间，所述密封胶层的一部分位于所述第一光油层和第二光油层之间，另一部分填充至所述间隙内。
27.根据权利要求16所述的电致变色器件，其特征在于，所述第一光油层和第二光油层分别覆盖在第一导电层上的导电线和第二导电层上的导电线上，所述第一光油层和第二光油层分别与所述第一导电层和第二导电层的边缘平齐，所述密封件包括结构胶层和位于结构胶层外侧的密封胶层，所述密封胶层位于所述第一光油层和第二光油层之间，所述结构胶的一部分位于所述第一光油层和所述第二光油层之间，另一部分位于离子转移层的边缘。
28.根据权利要求1或2所述的电致变色器件，其特征在于，所述第一基底层和第一导电层中至少有一者是透明结构层，所述第二导电层和第二基底层中至少有一者是透明结构层。
29.根据权利要求1或2所述的电致变色器件，其特征在于，所述第一基底层、第一导电层、第二导电层和第二基底层均为透明结构层。
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