CN114632192A - 锶-酚螯合物自组装涂层材料、其制备方法及应用 - Google Patents

锶-酚螯合物自组装涂层材料、其制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN114632192A
CN114632192A CN202210291567.3A CN202210291567A CN114632192A CN 114632192 A CN114632192 A CN 114632192A CN 202210291567 A CN202210291567 A CN 202210291567A CN 114632192 A CN114632192 A CN 114632192A
Authority
CN
China
Prior art keywords
strontium
solution
substrate
concentration
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210291567.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114632192B (zh
Inventor
杨志禄
岳思远
王颖
张文泰
牟小辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongguan Peoples Hospital
Original Assignee
Dongguan Peoples Hospital
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongguan Peoples Hospital filed Critical Dongguan Peoples Hospital
Priority to CN202210291567.3A priority Critical patent/CN114632192B/zh
Publication of CN114632192A publication Critical patent/CN114632192A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114632192B publication Critical patent/CN114632192B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/08Materials for coatings
    • A61L31/082Inorganic materials
    • A61L31/088Other specific inorganic materials not covered by A61L31/084 or A61L31/086
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/28Materials for coating prostheses
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/28Materials for coating prostheses
    • A61L27/30Inorganic materials
    • A61L27/306Other specific inorganic materials not covered by A61L27/303 - A61L27/32
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/28Materials for coating prostheses
    • A61L27/34Macromolecular materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/54Biologically active materials, e.g. therapeutic substances
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/08Materials for coatings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/08Materials for coatings
    • A61L31/10Macromolecular materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/14Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/14Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L31/16Biologically active materials, e.g. therapeutic substances
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/10Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing inorganic materials
    • A61L2300/102Metals or metal compounds, e.g. salts such as bicarbonates, carbonates, oxides, zeolites, silicates
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/40Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
    • A61L2300/404Biocides, antimicrobial agents, antiseptic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/40Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
    • A61L2300/41Anti-inflammatory agents, e.g. NSAIDs
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/40Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
    • A61L2300/416Anti-neoplastic or anti-proliferative or anti-restenosis or anti-angiogenic agents, e.g. paclitaxel, sirolimus
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/40Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
    • A61L2300/42Anti-thrombotic agents, anticoagulants, anti-platelet agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/60Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a special physical form
    • A61L2300/606Coatings

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

本发明公开了锶‑酚螯合物自组装涂层材料、其制备方法及应用,涉及医用材料技术领域。锶‑酚螯合物自组装涂层材料的制备方法包括:将基材置于混合溶液中反应以在基材表面引入具有锶‑酚螯合物的基团;其中,用于制备混合溶液的原料包括邻酚类化合物、可溶性锶盐和多胺基化合物。在基材表面引入含有锶‑酚螯合物的基团,锶离子可以有效刺激HUVECs(人脐静脉内皮细胞)的黏附和增殖,从而促进支架植入后动脉的内皮化过程。此外,由于涂层中引入了多胺基化合物,使涂层具有二次接枝的功能,如可以进一步接枝具有良好的抗凝血、抗炎功能的透明质酸分子,使得涂层功能更加全面。

Description

锶-酚螯合物自组装涂层材料、其制备方法及应用
技术领域
本发明涉及医用材料技术领域,具体而言,涉及锶-酚螯合物自组装涂层材料、其制备方法及应用。
背景技术
动脉粥样硬化是目前人类疾病的一种高发病,血管支架则是目前主流的治疗动脉粥样硬化的方法。植入过程可简述如下,首先压缩好的支架随着导丝的牵引到达斑块位置,随后将球囊撑开,随着球囊的撑开,血管支架也被撑开了,同时斑块被压缩。
支架植入后会造成内皮层脱落,还容易导致血小板聚集、炎症反应、平滑肌细胞增殖与迁移、细胞外基质形成等一系列病例反应,会造成血管再狭窄,引起局部缺氧与炎症反应以及新生血管形成,这病理生理过程类似于原位动脉粥样硬化斑块形成。药物洗脱支架的使用,虽减少了再狭窄现象的发生,但是由于其抗增生药物的无选择性,在抑制平滑肌细胞过度增殖的同时也抑制了内皮细胞的生长,因此会引起血管再内皮化过程的延迟以及晚期血栓的发生。因此,研发支架植入之后促进动脉内皮化的功能材料具有重要意义。
鉴于此,特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种锶-酚螯合物自组装涂层材料及其制备方法,旨在制备具有优异的抗增生、促内皮作用的涂层材料。
本发明的第二目的在于提供上述锶-酚螯合物自组装涂层材料在制备血管支架中的应用。
本发明是这样实现的:
第一方面,本发明提供一种锶-酚螯合物自组装涂层材料的制备方法,包括:
将基材置于混合溶液中反应以在基材表面引入具有锶-酚螯合物的基团;其中,用于制备混合溶液的原料包括邻酚类化合物、可溶性锶盐和多胺基化合物。
在可选的实施方式中,反应温度为10-50℃,反应时间为1秒-10天;
优选地,反应温度为20-35℃,反应时间为30-60h。
在可选的实施方式中,混合溶液的制备过程包括:将邻酚类化合物、可溶性锶盐和多胺基化合物溶解于pH值为2-14的缓冲溶液;
其中,在所述混合溶液中,邻酚类化合物溶液、可溶性锶盐溶液和多胺基化合物溶液的浓度均为0.1ng/mL–100mg/mL;
优选地,邻酚类化合物溶液的浓度为0.1-20mg/mL,可溶性锶盐溶液的浓度为0.05-10mg/mL,多胺基化合物溶液的浓度为0.5-50mg/mL。
在可选的实施方式中,邻酚类化合物选自多巴胺、没食子酸、表没食子儿茶素没食子酸酯、表儿茶素没食子酸酯、表儿茶素、表没食子儿茶素、邻苯二酚和单宁酸中的至少一种;
优选地,缓冲溶液选自乙酸-乙酸盐缓冲液或Tris-HCl缓冲液;
优选地,缓冲溶液的pH值为8-10。
在可选的实施方式中,多胺基化合物选自胶原蛋白、壳聚糖、己二胺、丁二胺、碱性氨基酸、聚乙烯亚胺和硒代胱胺中的至少一种。
在可选的实施方式中,可溶性锶盐选自硝酸锶、氯化锶、高氯酸锶、氯酸锶、溴化锶和碘化锶中的至少一种。
在可选的实施方式中,基材选自金属基生物材料、陶瓷基生物材料和高分子基生物材料中的至少一种;
其中,金属基生物材料选自不锈钢、钴基合金、钛及其合金、镁及其合金和纯铁中的至少一种;
陶瓷基生物材料选自薄膜-TiO2、各向同性热解碳、羟基磷灰石、金刚石和类金刚石中的至少一种;
高分子基生物材料选自涤纶、聚四氟乙烯、聚氨酯、聚甲醛、硅橡胶、聚乳酸、乙交酯-丙交酯共聚物、聚三亚甲基碳酸酯和聚己内酯中的至少一种。
在可选的实施方式中,在表面含有锶-酚螯合物基团的基材表面继续接枝生物分子;
优选地,生物分子选自肝素、比伐卢定、血管内皮生长因子和透明质酸中的至少一种;
优选地,接枝生物分子的过程包括:将基材置于缓冲溶液和生物分子形成的反应溶液中,反应5-30h;其中,缓冲溶液是由MES、EDC和NHS形成的;
优选地,缓冲溶液的pH值为5-6,生物分子在所述反应溶液中的浓度为0.1ng/mL-100mg/mL;
优选地,在基材与混合溶液反应完成之后,先进行清洗、干燥,再接枝生物分子。
第二方面,本发明提供一种锶-酚螯合物自组装涂层材料,通过前述实施方式任一项的制备方法制备而得。
第三方面,本发明提供前述实施方式中的锶-酚螯合物自组装涂层材料在制备血液接触的植入/介入器械、牙种植体材料、骨诱导材料、抗菌材料或抗癌材料中的应用。
本发明具有以下有益效果:采用“一锅法”成膜,将基材置于邻酚类化合物、可溶性锶盐和多胺基化合物形成的混合溶液中,在基材表面引入含有锶-酚螯合物的基团,锶离子可以有效刺激HUVECs(人脐静脉内皮细胞)的黏附和增殖,从而促进支架植入后动脉的内皮化过程。
此外,由于涂层中引入了多胺基化合物,使涂层具有二次接枝的功能,如可以进一步接枝具有良好的抗凝血、抗炎功能的透明质酸分子,使得涂层功能更加全面,从而赋予涂层抑制平滑肌细胞过度增殖与迁移,促进内皮细胞增殖,实现快速内皮化并具备抗血栓形成和稳定的逆转新生动脉粥样硬化生成的作用,减少支架晚期血栓的发生。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案,下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍,应当理解,以下附图仅示出了本发明的某些实施例,因此不应被看作是对范围的限定,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为对比例1和实施例1抗血小板黏附和激活实验结果扫描电镜照片;
图2为对比例1和实施例1内皮细胞粘附与增殖实验荧光照片;
图3为对比例1和实施例1平滑肌细胞粘附与增殖实验荧光照片。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明实施例提供一种锶-酚螯合物自组装涂层材料的制备方法,通过“一锅法”在基材表面引入含有锶-酚螯合物的基团,还可以进一步接枝生物分子,具体包括如下步骤:
S1、引入含有锶-酚螯合物的基团
将基材置于混合溶液中反应以在基材表面引入具有锶-酚螯合物的基团;其中,用于制备混合溶液的原料包括邻酚类化合物、可溶性锶盐和多胺基化合物。在反应过程中,锶金属离子会和邻酚类化合物上的酚羟基螯合形成锶-酚螯合物,利用迈克尔加成和席夫碱反应将多胺基化合物引入,多胺基便于进一步和含有羧基的原料反应,继续引入其他功能分子,赋予材料其他功能。
需要说明的是,锶离子对血管内皮生长因子(VEGF)的表达具有促进作用,血管内皮生长因子又被称为血管通透因子(VPF)是一种高度特异性的促血管内皮细胞生长因子,具有促进血管通透性增加、细胞外基质变性、血管内皮细胞迁移、增殖与血管生成等作用。通过此方式,使用锶离子可以有效刺激HUVECs的黏附和增殖,从而促进支架植入后动脉的内皮化过程。
在实际操作过程中,混合溶液的制备过程包括:将邻酚类化合物、可溶性锶盐和多胺基化合物溶解于pH值为2-14的缓冲溶液。“金属-酚-氨”在缓冲液中,利用多酚化合物中邻酚结构对各种基底材料的强结合力在基底材料上成膜,同时通过其螯合能力引入锶离子。与此同时利用迈克尔加成和席夫碱反应,含多个胺基的化合物加入体系,使得整个涂层更加致密光滑。更重要的,多胺化合物的加入为涂层带来许多胺基基团,由此即获得具有二次接枝功能且含有锶离子与多酚配合物的材料表面。
其中,在混合溶液中,邻酚类化合物溶液、可溶性锶盐溶液和多胺基化合物溶液的浓度均为0.1ng/mL–100mg/mL。具体地,邻酚类化合物溶液、可溶性锶盐溶液和多胺基化合物溶液的浓度可以在较宽范围内,均能够反应形成锶-酚螯合物。
在优选的实施例中,邻酚类化合物溶液的浓度为0.1-20mg/mL,可溶性锶盐溶液的浓度为0.05-10mg/mL,多胺基化合物溶液的浓度为0.5-50mg/mL。通过进一步优化溶液的浓度以及三种主要原料的用量,可以进一步提升涂层抗增生、促内皮作用。
具体地,邻酚类化合物溶液的浓度可以为0.1mg/mL、1.0mg/mL、3.0mg/mL、5.0mg/mL、8.0mg/mL、10.0mg/mL、13.0mg/mL、15.0mg/mL、18.0mg/mL、20.0mg/mL等,可以为以上相邻浓度值之间的任意值;可溶性锶盐溶液的浓度可以为0.05mg/mL、0.08mg/mL、0.1mg/mL、0.5mg/mL、0.8mg/mL、1.0mg/mL、3.0mg/mL、5.0mg/mL、8.0mg/mL、10.0mg/mL等,可以为以上相邻浓度值之间的任意值;多胺基化合物溶液的浓度可以为0.5mg/mL、0.8mg/mL、1.0mg/mL、3.0mg/mL、5.0mg/mL、8.0mg/mL、10.0mg/mL、13.0mg/mL、15.0mg/mL、18.0mg/mL、20.0mg/mL、23.0mg/mL、25.0mg/mL、28.0mg/mL、30.0mg/mL、33.0mg/mL、35.0mg/mL、38.0mg/mL、40.0mg/mL、43.0mg/mL、45.0mg/mL、48.0mg/mL、50.0mg/mL等,可以为以上相邻浓度值之间的任意值。
进一步地,反应温度为10-50℃,反应时间为1秒-10天,反应的温度和时间可以在较宽范围内选择。在优选的实施例中,反应温度为20-35℃,反应时间为30-60h,通过进一步优化反应温度和时间,以在基材表面快速形成涂层,保证引入锶-酚螯合物基团的量。
具体地,反应温度可以为10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃等,也可以为以上相邻温度值之间的任意值;反应时间可以为1s、30s、1min、30min、1h、10h、20h、1天、2天、3天、4天、5天、6天、7天、8天、9天、10天等,也可以为以上相邻时间值之间的任意值。
在一些实施例中,邻酚类化合物选自多巴胺、没食子酸、表没食子儿茶素没食子酸酯EGCG、表儿茶素没食子酸酯ECG、表儿茶素EC、表没食子儿茶素EGC、邻苯二酚和单宁酸中的至少一种,可以为一种,也可以为几种。
在一些实施例中,缓冲溶液选自乙酸-乙酸盐缓冲液或Tris-HCl缓冲液;缓冲溶液的pH值为8-10,以促进邻酚类化合物的沉积。
在一些实施例中,多胺基化合物选自胶原蛋白、壳聚糖、己二胺、丁二胺、碱性氨基酸、聚乙烯亚胺和硒代胱胺中的至少一种。可溶性锶盐选自硝酸锶(Sr(NO3)2)、氯化锶(SrCl2)、高氯酸锶(Sr(ClO4)2)、氯酸锶(Sr(ClO3)2)、溴化锶(SrBr2)和碘化锶(SrI2)中的至少一种。以上几种原料均适合于本发明实施例的工艺方法,多胺基化合物和可溶性锶盐可以为一种或几种。
进一步地,基材的种类不限,可以根据需要选择合适的基材,具体可以选自金属基生物材料、陶瓷基生物材料和高分子基生物材料中的至少一种,可以为一种,也可以为几种形成的复合材料。
其中,金属基生物材料选自不锈钢、钴基合金、钛及其合金、镁及其合金和纯铁中的至少一种;陶瓷基生物材料选自薄膜-TiO2、各向同性热解碳LTIC、羟基磷灰石、金刚石和类金刚石中的至少一种;高分子基生物材料选自涤纶PET、聚四氟乙烯PTFE、聚氨酯PU、聚甲醛POM、硅橡胶、聚乳酸PLA、乙交酯-丙交酯共聚物PLGA、聚三亚甲基碳酸酯PTMC和聚己内酯PCL中的至少一种。
在一些实施例中,在进行反应之前,先将基材进行彻底清洗、干燥,以提升涂层的结合强度。
S2、接枝生物分子
在表面含有锶-酚螯合物基团的基材表面继续接枝生物分子,利用“层层组装法”以赋予材料其他方面的性能,如抗凝血、抑制内膜增生、抑制动脉粥样硬化、抗癌等。当涂层处于血液环境中时,对内皮十分友好且与后续接枝的功能分子形成协同作用。
在一些实施例中,生物分子选自肝素、比伐卢定、VEGF和透明质酸中的至少一种,以上几种生物分子均适合于接枝在基材表面,可以接枝一种或几种生物分子。
在实际操作过程中,接枝生物分子的过程包括:将基材置于缓冲溶液和生物分子形成的反应溶液中,反应5-30h;其中,缓冲溶液是由MES、EDC和NHS形成的;优选地,缓冲溶液的pH值为5-6,生物分子在所述反应溶液中的浓度为0.1ng/mL-100mg/mL;利用MES溶液活化生物分子上的羧基,以促进生物分子快速引入基材上。
在其他实施例中,可以利用WSC(MES/EDC/NHS)体系活化羧基。
在一些实施例中,在基材与混合溶液反应完成之后,先进行清洗、干燥,再接枝生物分子,这样可以先去除基材表面未反应的原料,再进行下一步反应。具体地,清洗可以采用去离子水超声清洗3遍,每次5分钟;干燥可以是在氮气条件下进行干燥。
本发明实施例提供一种锶-酚螯合物自组装涂层材料,通过上述制备方法制备而得,具有优异的促内皮细胞生长功能,可实现快速的内皮化。该材料可以在制备血液接触的植入/介入器械、牙种植体材料、骨诱导材料、抗菌材料或抗癌材料中得到应用,具有广阔的应用前景。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供一种锶-酚螯合物自组装涂层材料的制备方法,包括如下步骤:
A、将需要改性修饰的316L SS基底材料进行彻底清洗,干燥后待用。
B、将氯化锶、去甲肾上腺素、己二胺溶解于pH为8.5的Tris缓冲液中,控制氯化锶的浓度为0.1mg/mL,去甲肾上腺素的浓度为0.5mg/mL,己二胺的浓度为2.108mg/mL,于37℃中反应48小时。
C、对于B步骤所得样品,使用去离子水超声清洗3遍,每次5分钟,然后在氮气条件下干燥,即获得目标材料。
D、将C所得材料表面在pH值为5.6的MES溶液(由MES、EDC和NHS形成)中接枝透明质酸,透明质酸浓度为2ml/mL,接枝时间为12h,反应完毕后,分别用PBS和蒸馏水充分漂洗,干燥,并得到目标样品。
实施例2
本实施例提供一种锶-酚螯合物自组装涂层材料的制备方法,包括如下步骤:
A、将需要改性修饰的钴基合金基底材料进行彻底清洗,干燥后待用。
B、将氯化锶、去甲肾上腺素、己二胺溶解于pH为8.5的Tris缓冲液中,控制氯化锶的浓度为0.1mg/mL,去甲肾上腺素的浓度为0.5mg/mL,己二胺的浓度为2.108mg/mL,于37℃中反应48小时。
C、对于B步骤所得样品,使用去离子水超声清洗3遍,每次5分钟,然后在氮气条件下干燥,即获得目标材料。
D、将C所得材料表面在pH值为5.6的MES溶液中接枝透明质酸,透明质酸浓度为2ml/mL,接枝时间为12h,反应完毕后,分别用PBS和蒸馏水充分漂洗,干燥,并得到目标样品。
实施例3
本实施例提供一种锶-酚螯合物自组装涂层材料的制备方法,包括如下步骤:
A、将需要改性修饰的钛合金基底材料进行彻底清洗,干燥后待用。
B、将氯化锶、去甲肾上腺素、己二胺溶解于pH为8.5的Tris缓冲液中,控制氯化锶的浓度为0.1mg/mL,去甲肾上腺素的浓度为0.5mg/mL,己二胺的浓度为2.108mg/mL,于37℃中反应48小时。
C、对于B步骤所得样品,使用去离子水超声清洗3遍,每次5分钟,然后在氮气条件下干燥,即获得目标材料。
D、将C所得材料表面在pH值为5.6的MES溶液中接枝透明质酸,透明质酸浓度为2ml/mL,接枝时间为12h,反应完毕后,分别用PBS和蒸馏水充分漂洗,干燥,并得到目标样品。
实施例4
本实施例提供一种锶-酚螯合物自组装涂层材料的制备方法,包括如下步骤:
A、将需要改性修饰的铁基材料基底材料进行彻底清洗,干燥后待用。
B、将氯化锶、去甲肾上腺素、己二胺溶解于pH为8.5的Tris缓冲液中,控制氯化锶的浓度为0.1mg/mL,去甲肾上腺素的浓度为0.5mg/mL,己二胺的浓度为2.108mg/mL,于37℃中反应48小时。
C、对于B步骤所得样品,使用去离子水超声清洗3遍,每次5分钟,然后在氮气条件下干燥,即获得目标材料。
D、将C所得材料表面在pH值为5.6的MES溶液中接枝透明质酸,透明质酸浓度为2ml/mL,接枝时间为12h,反应完毕后,分别用PBS和蒸馏水充分漂洗,干燥,并得到目标样品。
实施例5
本实施例提供一种锶-酚螯合物自组装涂层材料的制备方法,包括如下步骤:
A、将需要改性修饰的NiTi合金基底材料进行彻底清洗,干燥后待用。
B、将氯化锶、去甲肾上腺素、己二胺溶解于pH为8.5的Tris缓冲液中,控制氯化锶的浓度为0.1mg/mL,去甲肾上腺素的浓度为0.5mg/mL,己二胺的浓度为2.108mg/mL,于37℃中反应48小时。
C、对于B步骤所得样品,使用去离子水超声清洗3遍,每次5分钟,然后在氮气条件下干燥,即获得目标材料。
D、将C所得材料表面在pH值为5.6的MES溶液中接枝透明质酸,透明质酸浓度为2ml/mL,接枝时间为12h,反应完毕后,分别用PBS和蒸馏水充分漂洗,干燥,并得到目标样品。
实施例6
本实施例提供一种锶-酚螯合物自组装涂层材料的制备方法,包括如下步骤:
A、将需要改性修饰的316L SS基底材料进行彻底清洗,干燥后待用。
B、将氯化锶、去甲肾上腺素、己二胺溶解于pH为5的乙酸-乙酸盐缓冲液中,控制氯化锶的浓度为0.1mg/mL,去甲肾上腺素的浓度为0.5mg/mL,己二胺的浓度为2.108mg/mL,于37℃中反应48小时。
C、对于B步骤所得样品,使用去离子水超声清洗3遍,每次5分钟,然后在氮气条件下干燥,即获得目标材料。
D、将C所得材料表面在pH值为5.6的MES溶液中接枝透明质酸,透明质酸浓度为2ml/mL,接枝时间为12h,反应完毕后,分别用PBS和蒸馏水充分漂洗,干燥,并得到目标样品。
实施例7
本实施例提供一种锶-酚螯合物自组装涂层材料的制备方法,包括如下步骤:
A、将需要改性修饰的316L SS基底材料进行彻底清洗,干燥后待用。
B、将氯化锶、多巴胺、己二胺溶解于pH为8.5的Tris缓冲液中,控制氯化锶的浓度为0.1mg/mL,多巴胺的浓度为1.0mg/mL,己二胺的浓度为2.108mg/mL,于37℃中反应48小时。
C、对于B步骤所得样品,使用去离子水超声清洗3遍,每次5分钟,然后在氮气条件下干燥,即获得目标材料。
D、将C所得材料表面在pH值为5.6的MES溶液中接枝透明质酸,透明质酸浓度为2ml/mL,接枝时间为12h,反应完毕后,分别用PBS和蒸馏水充分漂洗,干燥,并得到目标样品。
实施例8
本实施例提供一种锶-酚螯合物自组装涂层材料的制备方法,包括如下步骤:
A、将需要改性修饰的316L SS基底材料进行彻底清洗,干燥后待用。
B、将氯化锶、表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)、己二胺溶解于pH为8.5的Tris缓冲液中,控制氯化锶的浓度为0.1mg/mL,表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)的浓度为2.0mg/mL,己二胺的浓度为2.108mg/mL,于37℃中反应48小时。
C、对于B步骤所得样品,使用去离子水超声清洗3遍,每次5分钟,然后在氮气条件下干燥,即获得目标材料。
D、将C所得材料表面在pH值为5.6的MES溶液中接枝透明质酸,透明质酸浓度为2ml/mL,接枝时间为12h,反应完毕后,分别用PBS和蒸馏水充分漂洗,干燥,并得到目标样品。
实施例9
本实施例提供一种锶-酚螯合物自组装涂层材料的制备方法,包括如下步骤:
A、将需要改性修饰的316L SS基底材料进行彻底清洗,干燥后待用。
B、将氯化锶、没食子酸、己二胺溶解于pH为8.5的Tris缓冲液中,控制氯化锶的浓度为0.1mg/mL,没食子酸的浓度为5.0mg/mL,己二胺的浓度为5.0mg/mL,于37℃中反应48小时。
C、对于B步骤所得样品,使用去离子水超声清洗3遍,每次5分钟,然后在氮气条件下干燥,即获得目标材料。
D、将C所得材料表面在pH值为5.6的MES溶液中接枝透明质酸,透明质酸浓度为2ml/mL,接枝时间为12h,反应完毕后,分别用PBS和蒸馏水充分漂洗,干燥,并得到目标样品。
实施例10
本实施例提供一种锶-酚螯合物自组装涂层材料的制备方法,包括如下步骤:
A、将需要改性修饰的316L SS基底材料进行彻底清洗,干燥后待用。
B、将硝酸锶、去甲肾上腺素、己二胺溶解于pH为8.5的Tris缓冲液中,控制硝酸锶的浓度为4.0mg/mL,去甲肾上腺素的浓度为0.5mg/mL,己二胺的浓度为2.108mg/mL,于37℃中反应48小时。
C、对于B步骤所得样品,使用去离子水超声清洗3遍,每次5分钟,然后在氮气条件下干燥,即获得目标材料。
D、将C所得材料表面在pH值为5.6的MES溶液中接枝透明质酸,透明质酸浓度为2ml/mL,接枝时间为12h,反应完毕后,分别用PBS和蒸馏水充分漂洗,干燥,并得到目标样品。
实施例11
本实施例提供一种锶-酚螯合物自组装涂层材料的制备方法,包括如下步骤:
A、将需要改性修饰的316L SS基底材料进行彻底清洗,干燥后待用。
B、将氯化锶、去甲肾上腺素、己二胺溶解于pH为8.5的Tris缓冲液中,控制氯化锶的浓度为0.1mg/mL,去甲肾上腺素的浓度为0.5mg/mL,己二胺的浓度为2.108mg/mL,于37℃中反应48小时。
C、对于B步骤所得样品,使用去离子水超声清洗3遍,每次5分钟,然后在氮气条件下干燥,即获得目标材料。
D、将C所得材料表面在pH值为5.6的MES溶液中接枝比伐卢定,比伐卢定浓度为1ml/mL,接枝时间为12h,反应完毕后,分别用PBS和蒸馏水充分漂洗,干燥,并得到目标样品。
实施例12
本实施例提供一种锶-酚螯合物自组装涂层材料的制备方法,包括如下步骤:
A、将需要改性修饰的316L SS基底材料进行彻底清洗,干燥后待用。
B、将氯化锶、去甲肾上腺素、硒代胱胺溶解于pH为8.5的Tris缓冲液中,控制氯化锶的浓度为0.1mg/mL,去甲肾上腺素的浓度为0.5mg/mL,硒代胱胺的浓度为0.5mg/mL,于37℃中反应48小时。
C、对于B步骤所得样品,使用去离子水超声清洗3遍,每次5分钟,然后在氮气条件下干燥,即获得目标材料。
D、将C所得材料表面在pH值为5.6的MES溶液中接枝透明质酸,透明质酸浓度为2ml/mL,接枝时间为12h,反应完毕后,分别用PBS和蒸馏水充分漂洗,干燥,并得到目标样品。
对比例1
与实施例1的区别仅在于:步骤B中原料不加入氯化锶溶液。
试验例1
测试实施例1和对比例1中得到材料进行抗血小板黏附和激活实验,扫描电镜照片如图1所示。
测试方法;在实施例1和对比例1中制备得到的材料表面滴加富板浆,在37℃下孵育30分钟,拍摄扫描电镜。
从图1可以看出,实施例1表面血小板的粘附数量与激活程度均明显少于对比例1,表现出了优异的抗血小板粘附与激活功能,说明实施例1具有更优的血液相容性。
试验例2
测试实施例1和对比例1中得到材料进行内皮细胞粘附与增殖实验,荧光照片如图2所示。
测试方法;在实施例1和对比例1中制备得到的材料表面种植内皮细胞,分别培养2小时,24小时与72小时后,拍摄荧光显微镜。
从图2可以看出,实施例1表面内皮细胞粘附数量明显高于对比例1,增殖情况也更为优异,说明实施例1能够促进内皮细胞粘附与增殖。
试验例4
测试实施例1和对比例1中得到材料进行内皮细胞粘附与增殖实验,荧光照片如图3所示。
测试方法;在实施例1和对比例1中制备得到的材料表面种植平滑肌细胞,分别培养2小时,24小时与72小时后,拍摄荧光显微镜。
从图3可以看出,实施例1表面平滑肌细胞粘附数量明显低于对比例1,增殖也受到抑制,说明实施例1能够抑制平滑肌细胞粘附与增殖。
综上所述,本发明提供一种锶-酚螯合物自组装涂层材料、其制备方法及应用,将基材置于邻酚类化合物、可溶性锶盐和多胺基化合物形成的混合溶液中,在基材表面引入含有锶-酚螯合物的基团,由于涂层中引入了多胺基化合物,使涂层具有二次接枝的功能。本发明具有以下优点:
(1)“一锅法”成膜,操作简单,使用的实验设施价低易得,原材料获取容易,制备成本低。与其他一些报道可用于螯合金属离子的典型配位体诸如大环多胺相比,本发明所选用的配位体多酚化合物不仅无生物毒性,而且具有多酚化合物所具备的特异性生物学功能如:保护心血管系统、抑制动脉粥样硬化、抗癌、抗菌、抗炎症等。
(2)本发明方法制备的锶离子与多酚配位物的螯合物材料,适用范围非常广。由于邻酚结构的化合物所具备的粘附特性,使其用做控释系统的装填材料具有更好的分散性和融合度。
(3)本发明方法制备的锶离子与多酚配位物的螯合物材料,具有二次接枝功能分子能力,通功能分子的接枝,从而制备具有更广泛功能的锶离子与多酚配位物材料。锶离子的引入,使其不仅仅可用于促进内皮细胞生长,同时也可作为抗癌材料、抗凝血材料、抗菌材料、抗炎症反应、抗免疫原性和骨诱导材料的广泛使用。
以上仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种锶-酚螯合物自组装涂层材料的制备方法,其特征在于,包括:
将基材置于混合溶液中反应以在所述基材表面引入具有锶-酚螯合物的基团;其中,用于制备所述混合溶液的原料包括邻酚类化合物、可溶性锶盐和多胺基化合物。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,反应温度为10-50℃,反应时间为1秒-10天;
优选地,反应温度为20-35℃,反应时间为30-60h。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述混合溶液的制备过程包括:将邻酚类化合物、可溶性锶盐和多胺基化合物溶解于pH值为2-14的缓冲溶液;
其中,在所述混合溶液中,邻酚类化合物溶液、可溶性锶盐溶液和多胺基化合物溶液的浓度均为0.1ng/mL–100mg/mL;
优选地,所述邻酚类化合物溶液的浓度为0.1-20mg/mL,所述可溶性锶盐溶液的浓度为0.05-10mg/mL,所述多胺基化合物溶液的浓度为0.5-50mg/mL。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述邻酚类化合物选自多巴胺、没食子酸、表没食子儿茶素没食子酸酯、表儿茶素没食子酸酯、表儿茶素、表没食子儿茶素、邻苯二酚和单宁酸中的至少一种;
优选地,所述缓冲溶液选自乙酸-乙酸盐缓冲液或Tris-HCl缓冲液;
优选地,所述缓冲溶液的pH值为8-10。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述多胺基化合物选自胶原蛋白、壳聚糖、己二胺、丁二胺、碱性氨基酸、聚乙烯亚胺和硒代胱胺中的至少一种。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述可溶性锶盐选自硝酸锶、氯化锶、高氯酸锶、氯酸锶、溴化锶和碘化锶中的至少一种。
7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述基材选自金属基生物材料、陶瓷基生物材料和高分子基生物材料中的至少一种;
其中,所述金属基生物材料选自不锈钢、钴基合金、钛及其合金、镁及其合金和纯铁中的至少一种;
所述陶瓷基生物材料选自薄膜-TiO2、各向同性热解碳、羟基磷灰石、金刚石和类金刚石中的至少一种;
所述高分子基生物材料选自涤纶、聚四氟乙烯、聚氨酯、聚甲醛、硅橡胶、聚乳酸、乙交酯-丙交酯共聚物、聚三亚甲基碳酸酯和聚己内酯中的至少一种。
8.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,在表面含有锶-酚螯合物基团的基材表面继续接枝生物分子;
优选地,所述生物分子选自肝素、比伐卢定、血管内皮生长因子和透明质酸中的至少一种;
优选地,接枝所述生物分子的过程包括:将基材置于缓冲溶液和生物分子形成的反应溶液中,反应5-30h;其中,所述缓冲溶液是由MES、EDC和NHS形成的;
优选地,所述缓冲溶液的pH值为5-6,所述生物分子在所述反应溶液中的浓度为0.1ng/mL-100mg/mL;
优选地,在所述基材与所述混合溶液反应完成之后,先进行清洗、干燥,再接枝所述生物分子。
9.一种锶-酚螯合物自组装涂层材料,其特征在于,通过权利要求1-8任一项所述的制备方法制备而得。
10.权利要求9中所述的锶-酚螯合物自组装涂层材料在制备血液接触的植入/介入器械、牙种植体材料、骨诱导材料、抗菌材料或抗癌材料中的应用。
CN202210291567.3A 2022-03-23 2022-03-23 锶-酚螯合物自组装涂层材料、其制备方法及应用 Active CN114632192B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210291567.3A CN114632192B (zh) 2022-03-23 2022-03-23 锶-酚螯合物自组装涂层材料、其制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210291567.3A CN114632192B (zh) 2022-03-23 2022-03-23 锶-酚螯合物自组装涂层材料、其制备方法及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114632192A true CN114632192A (zh) 2022-06-17
CN114632192B CN114632192B (zh) 2023-03-17

Family

ID=81949086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210291567.3A Active CN114632192B (zh) 2022-03-23 2022-03-23 锶-酚螯合物自组装涂层材料、其制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114632192B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115054739A (zh) * 2022-06-28 2022-09-16 成都世联康健生物科技有限公司 引导骨组织再生膜、制法及金属-酚螯合物在制备引导骨组织再生膜中的应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104208760A (zh) * 2014-08-12 2014-12-17 西南交通大学 一种铜离子介导的具有原位催化no释放功能的抗凝血涂层制备方法
CN108785748A (zh) * 2018-07-05 2018-11-13 四川大学 一种具有超亲水性能的多功能心血管涂层材料及其制备方法
US20200230288A1 (en) * 2017-02-02 2020-07-23 Amtixbio Co., Ltd Hydrogel using, as substrate, hyaluronic acid derivative modified with gallol group and use thereof
CN112691238A (zh) * 2021-01-18 2021-04-23 成都鼎峰前瞻科技有限公司 具有生物抗污功能的材料、其制备方法及应用
CN112843343A (zh) * 2021-01-18 2021-05-28 成都鼎峰前瞻科技有限公司 血液接触类功能材料、其制备方法及应用
CN112870437A (zh) * 2021-01-18 2021-06-01 成都鼎峰前瞻科技有限公司 具有抗凝抗增生及促内皮化的功能材料、其制备方法和应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104208760A (zh) * 2014-08-12 2014-12-17 西南交通大学 一种铜离子介导的具有原位催化no释放功能的抗凝血涂层制备方法
US20200230288A1 (en) * 2017-02-02 2020-07-23 Amtixbio Co., Ltd Hydrogel using, as substrate, hyaluronic acid derivative modified with gallol group and use thereof
CN108785748A (zh) * 2018-07-05 2018-11-13 四川大学 一种具有超亲水性能的多功能心血管涂层材料及其制备方法
CN112691238A (zh) * 2021-01-18 2021-04-23 成都鼎峰前瞻科技有限公司 具有生物抗污功能的材料、其制备方法及应用
CN112843343A (zh) * 2021-01-18 2021-05-28 成都鼎峰前瞻科技有限公司 血液接触类功能材料、其制备方法及应用
CN112870437A (zh) * 2021-01-18 2021-06-01 成都鼎峰前瞻科技有限公司 具有抗凝抗增生及促内皮化的功能材料、其制备方法和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SHI CHENG, ET AL: "Improved osteointegration and angiogenesis of strontium-incorporated 3D-printed tantalum scaffold via bioinspired polydopamine coating", 《JOURNAL OF MATERIALS SCIENCE & TECHNOLOGY》 *
周建萍等: "《高分子材料与工程专业实验》", 31 October 2018, 北京:北京航空航天大学出版社 *
徐志康等: "《中国战略性新兴产业 新材料 高性能分离膜材料》", 31 December 2017, 北京:中国铁道出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115054739A (zh) * 2022-06-28 2022-09-16 成都世联康健生物科技有限公司 引导骨组织再生膜、制法及金属-酚螯合物在制备引导骨组织再生膜中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN114632192B (zh) 2023-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gao et al. Fabrication of chitosan/heparinized graphene oxide multilayer coating to improve corrosion resistance and biocompatibility of magnesium alloys
CN109939272B (zh) 一种抗凝血材料及其制备方法
Lee et al. Heparin coating on 3D printed poly (l-lactic acid) biodegradable cardiovascular stent via mild surface modification approach for coronary artery implantation
Zhang et al. Green tea polyphenol induced Mg2+-rich multilayer conversion coating: toward enhanced corrosion resistance and promoted in situ endothelialization of AZ31 for potential cardiovascular applications
Heise et al. Tackling Mg alloy corrosion by natural polymer coatings—A review
AU740161B2 (en) Treating metal surfaces to enhance bio-compatibility and/or physical characteristics
Zhu et al. Covalent grafting of PEG and heparin improves biological performance of electrospun vascular grafts for carotid artery replacement
CN104194460B (zh) 一种具有可控一氧化氮催化释放的铜离子与多酚配位物的螯合物涂层的制备方法
Yin et al. Development of mussel adhesive polypeptide mimics coating for in-situ inducing re-endothelialization of intravascular stent devices
US20100047312A1 (en) Use of bioactive and radiopaque material for stent coating
CN104208760A (zh) 一种铜离子介导的具有原位催化no释放功能的抗凝血涂层制备方法
CN114632192B (zh) 锶-酚螯合物自组装涂层材料、其制备方法及应用
Zhang et al. Poly (dimethyl diallyl ammonium chloride) incorporated multilayer coating on biodegradable AZ31 magnesium alloy with enhanced resistance to chloride corrosion and promoted endothelialization
Zhang et al. Metal-phenolic network coatings for engineering bioactive interfaces
AU2005308452A1 (en) Chelating and binding chemicals to a medical implant
CN102978493B (zh) 一种Mg-Li系镁合金及其制备方法
Wang et al. Electrochemically deposition of catechol-chitosan hydrogel coating on coronary stent with robust copper ions immobilization capability and improved interfacial biological activity
JP2004535898A (ja) 官能化デキストラン誘導体でコーティングした血管内プロステーシス
CN111035485B (zh) 一种血管支架及其制备方法和应用
Li et al. Immobilization of heparin/poly-l-lysine microspheres on medical grade high nitrogen nickel-free austenitic stainless steel surface to improve the biocompatibility and suppress thrombosis
Hong et al. Synthesis of star 6-arm polyethylene glycol-heparin copolymer to construct anticorrosive and biocompatible coating on magnesium alloy surface
CN114634762A (zh) 金属离子介导的蛋白质涂层、其制备方法及其应用
Rebelo et al. Poly lactic acid fibre based biodegradable stents and their functionalization techniques
Li et al. Selenium-functionalized polycarbonate-polyurethane for sustained in situ generation of therapeutic gas for blood-contacting materials
Jayakumar et al. Bioactive and metal uptake studies of carboxymethyl chitosan-graft-d-glucuronic acid membranes for tissue engineering and environmental applications

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant