CN114618553A - 一种具有包封结构的负载型催化剂的制备方法及其应用 - Google Patents
一种具有包封结构的负载型催化剂的制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114618553A CN114618553A CN202210267538.3A CN202210267538A CN114618553A CN 114618553 A CN114618553 A CN 114618553A CN 202210267538 A CN202210267538 A CN 202210267538A CN 114618553 A CN114618553 A CN 114618553A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- supported catalyst
- dispersion
- persulfate
- phthalocyanine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 107
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 54
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 35
- CTENFNNZBMHDDG-UHFFFAOYSA-N Dopamine hydrochloride Chemical compound Cl.NCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 CTENFNNZBMHDDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 229960001149 dopamine hydrochloride Drugs 0.000 claims abstract description 33
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 12
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims abstract description 5
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 37
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 29
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 claims description 23
- YMGGAHMANIOXGP-UHFFFAOYSA-L disodium;oxido sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]OS([O-])(=O)=O YMGGAHMANIOXGP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- QKNYBSVHEMOAJP-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;hydron;chloride Chemical compound Cl.OCC(N)(CO)CO QKNYBSVHEMOAJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WDEQGLDWZMIMJM-UHFFFAOYSA-N benzyl 4-hydroxy-2-(hydroxymethyl)pyrrolidine-1-carboxylate Chemical compound OCC1CC(O)CN1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 WDEQGLDWZMIMJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims description 8
- -1 carbonate peroxide Chemical class 0.000 claims description 8
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 8
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 8
- KMHSUNDEGHRBNV-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloropyrimidine-5-carbonitrile Chemical compound ClC1=NC=C(C#N)C(Cl)=N1 KMHSUNDEGHRBNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 6
- LBAIJNRSTQHDMR-UHFFFAOYSA-N magnesium phthalocyanine Chemical compound [Mg].C12=CC=CC=C2C(N=C2NC(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2N1 LBAIJNRSTQHDMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 5
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CIJQGPVMMRXSQW-UHFFFAOYSA-M sodium;2-aminoacetic acid;hydroxide Chemical compound O.[Na+].NCC([O-])=O CIJQGPVMMRXSQW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000012425 OXONE® Substances 0.000 claims description 3
- LFINSDKRYHNMRB-UHFFFAOYSA-N diazanium;oxido sulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]OS([O-])(=O)=O LFINSDKRYHNMRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 claims description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 claims description 3
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 2
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OKBMCNHOEMXPTM-UHFFFAOYSA-M potassium peroxymonosulfate Chemical compound [K+].OOS([O-])(=O)=O OKBMCNHOEMXPTM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 2
- MSLRPWGRFCKNIZ-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;hydrogen peroxide;dicarbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].OO.OO.OO.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O MSLRPWGRFCKNIZ-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- RCFHIRKHOLAAFY-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazinane-2,4,6-trione;sodium;hydrochloride Chemical compound [Na].Cl.O=C1CC(=O)NC(=O)N1 RCFHIRKHOLAAFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 27
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 abstract description 21
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 28
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 27
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 17
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 14
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 14
- 229920001690 polydopamine Polymers 0.000 description 14
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 229940090668 parachlorophenol Drugs 0.000 description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FTOAOBMCPZCFFF-UHFFFAOYSA-N 5,5-diethylbarbituric acid Chemical compound CCC1(CC)C(=O)NC(=O)NC1=O FTOAOBMCPZCFFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 4
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- OTNVGWMVOULBFZ-UHFFFAOYSA-N sodium;hydrochloride Chemical compound [Na].Cl OTNVGWMVOULBFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 229960002319 barbital Drugs 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 2
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 1
- CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N [C].[N] Chemical compound [C].[N] CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 229940125717 barbiturate Drugs 0.000 description 1
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910001410 inorganic ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- HJKYXKSLRZKNSI-UHFFFAOYSA-I pentapotassium;hydrogen sulfate;oxido sulfate;sulfuric acid Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[K+].OS([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.OS(=O)(=O)O[O-].OS(=O)(=O)O[O-] HJKYXKSLRZKNSI-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-L peroxysulfate(2-) Chemical compound [O-]OS([O-])(=O)=O FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960003742 phenol Drugs 0.000 description 1
- 238000007539 photo-oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N sulfadiazine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=NC=CC=N1 SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004306 sulfadiazine Drugs 0.000 description 1
- 229960005404 sulfamethoxazole Drugs 0.000 description 1
- JLKIGFTWXXRPMT-UHFFFAOYSA-N sulphamethoxazole Chemical compound O1C(C)=CC(NS(=O)(=O)C=2C=CC(N)=CC=2)=N1 JLKIGFTWXXRPMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003403 water pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
本发明涉及一种具有包封结构的负载型催化剂的制备方法及其应用，属于化学和环境催化技术领域。本发明的催化剂是以二维材料为载体，以金属酞菁为负载金属，以含氮的碳材料为封装层；其制备方法是：取一定量的二维材料超声30min分散于缓冲液中得到分散液A，然后在分散液A中加入金属酞菁，继续超声分散30min得到分散液B；在分散液B中加入盐酸多巴胺，并置于25℃恒温摇床震荡沉积，然后经离心、干燥、煅烧得到目标催化剂。所述的具有包封结构的负载型催化剂，可有效活化过氧化物，产生活性氧种，实现对水体中不同有机污染物的去除，并可有效限制金属离子的溶出以及抵抗实际水体环境的干扰，为高效处理有机废水提供了新思路。
Description
技术领域
本发明属于化学和环境催化技术领域，具体涉及一种具有包封结构的负载型催化剂的制备方法及其在有机废水治理中的应用。
背景技术
有机废水是化工、制药、炼焦等行业排放的主要水体污染物，具有成分复杂、难降解、毒性强的特点。随着工业化和农业现代化的快速发展，大量有机废水的排放使水资源的污染日趋严重，更对人类的健康构成严重威胁。因此，如何高效地去除废水中的有机污染物迫在眉睫。
目前，常用的处理水环境中有机污染物的方法主要包括物理处理方法(如絮凝法、膜过滤法和吸附法)，化学处理方法(光氧化法、电化学氧化法和臭氧氧化法)，生物处理方法(如传统活性污泥法和微生物反应器)等。虽然这些常规的水处理技术能一定程度上去除有机污染物，但存在去除效率低、去除不彻底、需要外加能量输入且操作较为复杂等弊端，限制了对实际有机废水的治理。近年来，随着废水处理技术的不断进步与发展，基于活化过氧化物的高级氧化技术因其具有对水体中有机污染物降解速率快、反应彻底、反应条件较为温和以及无需外加能量输入等优点，已成为如今最有效的水污染治理手段之一。
过渡金属离子(如Fe2+、Co2+、Cu+和Ni+等)可高效活化过氧化物，然而，金属均相催化体系中存在反应条件苛刻、金属离子分离困难的问题，限制了该技术的发展。为了克服上述缺点，将金属离子固载在载体上制成非均相催化剂，成为当前的重点研究方向，例如公开号：CN111111665A“一种负载型金属催化剂及其制备方法”公开了一种负载均匀性良好且负载比例可控的催化剂的制备方法,该方法得到的在二氧化硅载体上负载金属钴催化剂中的活性成分呈现高度均匀分散状态，可用于活化过一硫酸盐降解苯酚，反应1h后苯酚去除率可达95％；公开号：CN 112960756 A“一种海泡石负载纳米零价铁耦合过硫酸盐的水处理方法”公开了一种海泡石负载纳米零价铁耦合过硫酸盐的水处理方法，解决了纳米零价铁易团聚，活化过硫酸盐效率低的问题，提高了反应效率。尽管上述催化剂能有效克服均相催化剂的缺点，亦可活化过氧化物氧化剂实现对有机污染物的降解，但仍然存在催化效率低、催化剂稳定性差，难以应用于实际有机废水的治理。
发明内容
本发明针对上述问题，提出了一种具有包封结构的负载型催化剂的制备方法及其应用。本发明中的催化剂以二维层状材料为载体，以金属酞菁作为负载金属，以含氮的碳材料为封装层，通过调节负载金属的用量、包封层的厚度和煅烧温度，得到具有包封结构的负载型催化剂。本发明中提供的催化剂可有效活化过氧化物，产生活性氧种，实现对水体中不同有机污染物的去除，并可有效限制金属离子的溶出以及抵抗实际水体环境的干扰，为高效处理有机废水提供了新思路，具有极大的实际应用前景。
一种具有包封结构的负载型催化剂的制备方法，其具体步骤如下：
(1)取一定量的二维材料超声30min分散于缓冲液中得到分散液A，然后在分散液A中加入金属酞菁，继续超声分散30min得到分散液B；
(2)在分散液B中加入盐酸多巴胺，盐酸多巴胺浓度为2mg/ml，并置于25℃恒温摇床震荡沉积，然后经离心、干燥、煅烧得到目标催化剂。
作为优选，步骤(1)中的二维材料可以为六方氮化硼、氧化石墨烯、石墨氮化碳、或MXene材料中的一种；金属酞菁可以为金属配位的大环共轭配合物，如铁酞菁、钴酞菁、铜酞菁、镍酞菁、或镁酞菁中的一种或多种。
作为优选，步骤(1)中的二维材料与金属酞菁的质量比为1：0.1-1，缓冲液为三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲液、巴比妥钠-盐酸缓冲液、甘氨酸-氢氧化钠缓冲液中的一种，缓冲溶液浓度为10-100mM，pH为8.5。
作为优选，步骤(2)中的沉积时间为6-24h，煅烧温度为400-600℃，煅烧时间为1-4h，保护气体为氮气或者氩气中的一种。
本发明还提供上述方法制得的具有封装结构的负载型催化剂直接用于活化过氧化物，降解水体中有机污染物的应用途径，包括以下过程：向有机废水中加入剂量为0.001-500mg/L的具有封装结构的负载型催化剂与浓度为1-2000mg/L的氧化剂，反应温度为10-100℃、pH值为2-11、反应1-20min去除污染物浓度为0.001-500mg/L的废水中的有机污染物。
作为优选，所述氧化剂为双氧水、过氧化碳酸盐及过硫酸盐及中的一种或多种，其中所述过氧化碳酸盐为过氧化碳酸钠、过氧化碳酸钾、过氧化碳酸铵中的一种或多种，所述过硫酸盐为过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或多种，所述过硫酸盐为过二硫酸钠、过二硫酸铵、过二硫酸钾、过一硫酸氢钠、过一硫酸氢钾、过一硫酸氢铵中的一种或多种。
作为优选，所述有机废水中的有机污染物为苯酚、对氯苯酚、双酚A、磺胺嘧啶、磺胺甲恶唑、罗丹明B、亚甲基蓝或活性红中的一种或多种。
作为优选，所述催化剂用量0.01-100mg/L，所述氧化剂用量优选50-1000mg/L，保证制备的催化剂和氧化剂的用量在此范围内，能高效降解废水中的有机污染物。
作为优选，所述废水中的有机污染物浓度为0.01-100mg/L，保证此浓度下有利于废水中的有机污染物能被高效降解。
作为优选，催化反应温度20-80℃，反应pH值4-11。
与现有技术相比，本发明具有的有益效果是：
(1)催化剂可以快速活化过氧化物，产生活性物质，实现多种污染物的普适性降解；
(2)催化剂所具有的封装结构，保证了催化剂的稳定性，能有效抵抗初始pH值、各种无机离子和实际水等复杂水环境的干扰，金属溢出量远低于国标，对环境无二次污染；
(3)反应条件温和、催化效率高，二维载体、活性负载组分和包封层三者之间存在明显协同增强效应。
附图说明
图1是本发明实施例1制备的催化剂的TEM图；
图2是本发明实施例1制备的催化剂对4-CP的降解效果；
图3是本发明实施例1制备的催化剂对不同有机污染物的去除情况；
具体实施方式
下面结合具体实例，进一步阐述本发明。这些实施案例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明做各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1：
(1)将0.04g的氮化硼(BN)超声30min分散于100mL三羟甲基氨基甲烷-盐酸(pH8.5，0.01M)缓冲液中得到氮化硼分散液，然后，将0.02g的铁酞菁(FePc)加入上述溶液中，继续超声30min，得到BN/FePc的分散液。
(2)在BN/FePc的分散液中加入0.2g的盐酸多巴胺(DA)，并置于25℃恒温摇床震荡12h，然后经离心、干燥，得到催化剂的前驱体，而后将BN/FePc@PDA前驱体在氮气气氛下以5℃/min加热至500℃，保持2h，得到目标催化剂(BFA-500)。
上述方法制得的具有封装结构的负载型催化剂直接应用于活化过氧化物，降解水体中有机污染物，包括以下过程：向有机废水中加入剂量为50mg/L的具有封装结构的负载型催化剂与浓度为150mg/L的过一硫酸钠，反应温度25℃、pH值6、反应6min可以100％去除浓度为10mg/L对氯苯酚废水中的有机污染物。
实施例2：
(1)将0.04g的氮化硼(BN)超声30min分散于100mL三羟甲基氨基甲烷-盐酸(pH8.5，0.01M)缓冲液中得到氮化硼分散液，然后，将0.015g的钴酞菁(CoPc)加入上述溶液中，继续超声30min，得到BN/CoPc的分散液。
(2)在BN/CoPc的分散液中加入0.2g的盐酸多巴胺(DA)，并置于25℃恒温摇床震荡12h，然后经离心、干燥，得到催化剂的前驱体，而后将BN/CoPc@PDA前驱体在氮气气氛下以5℃/min加热至500℃，保持2h，得到目标催化剂。
上述方法制得的具有封装结构的负载型催化剂直接应用于活化过氧化物，降解水体中有机污染物，包括以下过程：向有机废水中加入剂量为40mg/L的具有封装结构的负载型催化剂与浓度为150mg/L的过一硫酸钠，反应温度25℃、pH值6、反应6min可以100％去除浓度为20mg/L苯酚废水中的有机污染物。
实施例3：
(1)将0.04g的氧化石墨烯(GO)超声30min分散于100mL甘氨酸-氢氧化钠缓冲液(pH 8.5，0.02M)溶液中得到氧化石墨烯分散液，然后，将0.02g的铜酞菁(CuPc)加入上述溶液中，继续超声30min，得到GO/CuPc的分散液。
(2)在GO/CuPc的分散液中加入0.2g的盐酸多巴胺(DA)，并置于25℃恒温摇床震荡12h，然后经离心、干燥，得到催化剂的前驱体，而后将GO/CuPc@PDA前驱体在氮气气氛下以5℃/min加热至480℃，保持2h，得到目标催化剂。
上述方法制得的具有封装结构的负载型催化剂直接应用于活化过氧化物，降解水体中有机污染物，包括以下过程：向有机废水中加入剂量为50mg/L的具有封装结构的负载型催化剂与浓度为200mg/L的过一硫酸钠，反应温度25℃、pH值6、反应10min对浓度为40mg/L双酚A废水中的有机污染物去除率超过96％。
实施例4：
(1)将0.04g的石墨氮化碳(g-C3N4)超声30min分散于100mL巴比妥钠-盐酸缓冲液(pH 8.5，0.02M)溶液中得到氮化硼分散液，然后，将0.03g的镍酞菁(NiPc)加入上述溶液中，继续超声30min，得到g-C3N4/FePc的分散液。
(2)在g-C3N4/NiPc的分散液中加入0.2g的盐酸多巴胺(DA)，并置于25℃恒温摇床震荡18h，然后经离心、干燥，得到催化剂的前驱体，而后将g-C3N4/NiPc@PDA前驱体在氮气气氛下以5℃/min加热至550℃，保持2h，得到目标催化剂。
上述方法制得的具有封装结构的负载型催化剂直接应用于活化过氧化物，降解水体中有机污染物，包括以下过程：向有机废水中加入剂量为60mg/L的具有封装结构的负载型催化剂与浓度为300mg/L的过一硫酸钠，反应温度25℃、pH值6、反应10min对浓度为30mg/L苯酚废水中的有机污染物去除率接近100％。
实施例5：
(1)将0.04g的氮化硼(BN)超声30min分散于100mL巴比妥钠-盐酸缓冲液(pH 8.5，0.02M)溶液中得到氮化硼分散液，然后，将0.025g的镁酞菁(MgPc)加入上述溶液中，继续超声30min，得到BN/MgPc的分散液。
(2)在BN/MgPc的分散液中加入0.2g的盐酸多巴胺(DA)，并置于25℃恒温摇床震荡18h，然后经离心、干燥，得到催化剂的前驱体，而后将BN/MgPc@PDA前驱体在氮气气氛下以5℃/min加热至580℃，保持2h，得到目标催化剂。
上述方法制得的具有封装结构的负载型催化剂直接应用于活化过氧化物，降解水体中有机污染物，包括以下过程：向有机废水中加入剂量为70mg/L的具有封装结构的负载型催化剂与浓度为200mg/L的过一硫酸钠，反应温度50℃、pH值6、反应8min对浓度为40mg/L双酚A废水中的有机污染物去除率超过95％。
实施例6：
(1)将0.04g的氧化石墨烯(GO)超声30min分散于100mL三羟甲基氨基甲烷-盐酸(pH 8.5，0.01M)缓冲液中得到氧化石墨烯分散液，然后，将0.02g的铁酞菁(FePc)加入上述溶液中，继续超声30min，得到GO/FePc的分散液。
(2)在GO/FePc的分散液中加入0.2g的盐酸多巴胺(DA)，并置于25℃恒温摇床震荡14h，然后经离心、干燥，得到催化剂的前驱体，而后将GO/FePc@PDA前驱体在氮气气氛下以5℃/min加热至500℃，保持2h，得到目标催化剂。
上述方法制得的具有封装结构的负载型催化剂直接应用于活化过氧化物，降解水体中有机污染物，包括以下过程：向有机废水中加入剂量为10mg/L的具有封装结构的负载型催化剂与浓度为150mg/L的过一硫酸氨，反应温度25℃、pH值2、反应6min对浓度为1mg/L苯酚废水中的有机污染物去除率超过96％。
实施例7：
(1)将0.04g的MXene超声30min分散于100mL三羟甲基氨基甲烷-盐酸(pH 8.5，0.01M)缓冲液中得到氮化硼分散液，然后，将0.025g的铁酞菁(FePc)加入上述溶液中，继续超声30min，得到MXene/FePc的分散液。
(2)在MXene/FePc的分散液中加入0.2g的盐酸多巴胺(DA)，并置于25℃恒温摇床震荡20h，然后经离心、干燥，得到催化剂的前驱体，而后将MXene/FePc@PDA前驱体在氮气气氛下以5℃/min加热至600℃，保持2h，得到目标催化剂。
上述方法制得的具有封装结构的负载型催化剂直接应用于活化过氧化物，降解水体中有机污染物，包括以下过程：向有机废水中加入剂量为55mg/L的具有封装结构的负载型催化剂与浓度为200mg/L的过二硫酸钠，反应温度25℃、pH值6、反应6min对浓度为20mg/L对氯苯酚废水中的有机污染物去除率超过98％。
实施例8：
(1)将0.04g的石墨氮化碳(g-C3N4)超声30min分散于100mL甘氨酸-氢氧化钠缓冲液(pH 8.5，0.02M)溶液中得到氮化硼分散液，然后，将0.015g的钴酞菁(CoPc)加入上述溶液中，继续超声30min，得到g-C3N4/CoPc的分散液。
(2)在g-C3N4/CoPc的分散液中加入0.2g的盐酸多巴胺(DA)，并置于25℃恒温摇床震荡12h，然后经离心、干燥，得到催化剂的前驱体，而后将g-C3N4/CoPc@PDA前驱体在氮气气氛下以5℃/min加热至500℃，保持2h，得到目标催化剂。
上述方法制得的具有封装结构的负载型催化剂直接应用于活化过氧化物，降解水体中有机污染物，包括以下过程：向有机废水中加入剂量为40mg/L的具有封装结构的负载型催化剂与浓度为200mg/L的过一硫酸钾，反应温度25℃、pH值6、反应6min对浓度为15mg/L苯酚废水中的有机污染物去除率超过97％。
实施例9：
(1)将0.04g的石墨氮化碳(g-C3N4)超声30min分散于100mL甘氨酸-氢氧化钠缓冲液(pH 8.5，0.02M)溶液中得到氮化硼分散液，然后，将0.02g的铜酞菁(CuPc)加入上述溶液中，继续超声30min，得到g-C3N4/CuPc的分散液。
(2)在g-C3N4/CuPc的分散液中加入0.2g的盐酸多巴胺(DA)，并置于25℃恒温摇床震荡14h，然后经离心、干燥，得到催化剂的前驱体，而后将g-C3N4/CuPc@PDA前驱体在氮气气氛下以5℃/min加热至480℃，保持2h，得到目标催化剂。
上述方法制得的具有封装结构的负载型催化剂直接应用于活化过氧化物，降解水体中有机污染物，包括以下过程：向有机废水中加入剂量为50mg/L的具有封装结构的负载型催化剂与浓度为250mg/L的过一硫酸钠，反应温度25℃、pH值6、反应6min可以100％去除浓度为40mg/L双酚A废水中的有机污染物。
实施例10：
(1)将0.04g的氮化硼(BN)超声30min分散于100mL三羟甲基氨基甲烷(pH 8.5，0.01M)溶液中得到氮化硼分散液，然后，将0.01g的铜酞菁(CuPc)和0.015g的镍酞菁(NiPc)加入上述溶液中，继续超声30min，得到BN/CuPc/NiPc的分散液。
(2)在BN/CuPc/NiPc的分散液中加入0.2g的盐酸多巴胺(DA)，并置于25℃恒温摇床震荡20h，然后经离心、干燥，得到催化剂的前驱体，而后将BN/CuPc/NiPc@PDA前驱体在氮气气氛下以5℃/min加热至450℃，保持2h，得到目标催化剂。
上述方法制得的具有封装结构的负载型催化剂直接应用于活化过氧化物，降解水体中有机污染物，包括以下过程：向有机废水中加入剂量为60mg/L的具有封装结构的负载型催化剂与浓度为300mg/L的过一硫酸钠，反应温度25℃、pH值6、反应6min对浓度为10mg/L对氯苯酚废水中的有机污染物去除率超过96％。
对比例1：
(1)将0.04g的氮化硼(BN)超声30min分散于100mL三羟甲基氨基甲烷-盐酸(pH8.5，0.01M)缓冲液中得到氮化硼分散液，然后，将0.02g的硫酸亚铁(FeSO4)加入上述溶液中，继续超声30min，得到BN/FeSO4的分散液。
(2)在BN/FeSO4的分散液中加入0.2g的盐酸多巴胺(DA)，并置于25℃恒温摇床震荡12h，然后经离心、干燥，得到催化剂的前驱体，而后将BN/FeSO4@PDA前驱体在氮气气氛下以5℃/min加热至500℃，保持2h，得到目标催化剂。
上述方法制得的具有封装结构的负载型催化剂直接应用于活化过氧化物，降解水体中有机污染物，包括以下过程：向有机废水中加入剂量为50mg/L的具有封装结构的负载型催化剂与浓度为150mg/L的过一硫酸钠，反应温度25℃、pH值6、反应6min对浓度为10mg/L对氯苯酚废水中的有机污染物去除率仅有30％。
本对比例制备的催化剂较实施例1制备的具有包封结构的负载型催化剂相比存在明显的金属团聚现象，且对氯苯酚的去除率下降明显，这表明使用金属酞菁所制备的含有高分散金属的催化剂具有更高的催化活性。
对比例2：
(1)将0.04g的氮化硼(BN)超声30min分散于100mL三羟甲基氨基甲烷-盐酸(pH8.5，0.01M)缓冲液中得到氮化硼分散液，然后，将0.02g的酞菁(Pc)加入上述溶液中，继续超声30min，得到BN/Pc的分散液。
(2)在BN/Pc的分散液中加入0.2g的盐酸多巴胺(DA)，并置于25℃恒温摇床震荡12h，然后经离心、干燥，得到催化剂的前驱体，而后将BN/Pc@PDA前驱体在氮气气氛下以5℃/min加热至500℃，保持2h，得到目标催化剂。
上述方法制得的具有封装结构的负载型催化剂直接应用于活化过氧化物，降解水体中有机污染物，包括以下过程：向有机废水中加入剂量为50mg/L的具有封装结构的负载型催化剂与浓度为150mg/L的过一硫酸钠，反应温度25℃、pH值6、反应6min对浓度为10mg/L对氯苯酚废水中的有机污染物去除率仅有20％。
本对比例制备的催化剂较实施例1制备的具有包封结构的负载型催化剂相比，对氯苯酚废水中有机污染物的去除率较低，且反应速率较慢，这表明使用金属的引入能明显提高催化降解有机废水中的有机污染物的活性。
对比例3：
(1)将0.04g的氮化硼(BN)超声30min分散于100mL三羟甲基氨基甲烷-盐酸(pH8.5，0.01M)缓冲液中得到氮化硼分散液，然后，将0.02g的铁酞菁(FePc)加入上述溶液中，继续超声30min，得到BN/FePc的分散液。
(2)将BN/FePc的分散液置于25℃恒温摇床震荡12h，然后经离心、干燥，得到催化剂的前驱体，而后将BN/FePc前驱体在氮气气氛下以5℃/min加热至500℃，保持2h，得到目标催化剂。
上述方法制得的具有封装结构的负载型催化剂直接应用于活化过氧化物，降解水体中有机污染物，包括以下过程：向有机废水中加入剂量为50mg/L的具有封装结构的负载型催化剂与浓度为150mg/L的过一硫酸钠，反应温度25℃、pH值6、反应6min对浓度为10mg/L对氯苯酚废水中的有机污染物去除率仅有45％。
本对比例制备的催化剂较实施例1制备的具有包封结构的负载型催化剂相比，废水中对氯苯酚的去除率降低，这表明使用聚多巴胺包封后，经热解形成的碳氮包封层有利于提高催化降解有机废水中的有机污染物的活性。
对比例4：
((1)将0.02g的铁酞菁(FePc)超声30min分散于100mL三羟甲基氨基甲烷-盐酸(pH8.5，0.01M)缓冲液中得到FePc分散液。
(2)在FePc分散液中加入0.2g的盐酸多巴胺(DA)，并置于25℃恒温摇床震荡12h，然后经离心、干燥，得到催化剂的前驱体，而后将FePc@PDA前驱体在氮气气氛下以5℃/min加热至500℃，保持2h，得到目标催化剂。
上述方法制得的具有封装结构的负载型催化剂直接应用于活化过氧化物，降解水体中有机污染物，包括以下过程：向有机废水中加入剂量为50mg/L的具有封装结构的负载型催化剂与浓度为150mg/L的过一硫酸钠，反应温度25℃、pH值6、反应6min对浓度为10mg/L对氯苯酚废水中的有机污染物去除率仅有55％。
本对比例制备的包封铁催化剂较实施例1制备的具有包封结构的负载型催化剂相比存在明显的金属团聚现象，而且对废水中有机污染物的去除率很低，这表明使用二维载体有利于制备高催化活性的高分散性金属催化剂。
以上所述仅是本发明的部分实施方式，本发明的保护范围不仅仅局限于上述实施例，并不代表本发明构思下的全部技术方案。应当指出，对于本领域技术人员来说，凡在本专利构思及具体实施案例启发下，在不脱离本发明原理前提下的若干增加及改动，例如根据不同废水及污染物浓度，确定不同催化剂及氧化剂用量，不同温度等等的非实质性改动，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种具有包封结构的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，以二维层状材料为载体，通过前驱体封装和一步煅烧的制备方法，得到具有包封结构的负载金属高分散的负载型催化剂。
2.根据权利要求1所述一种具有包封结构的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)取一定量的二维材料超声30min分散于缓冲液中得到分散液A，然后在分散液A中加入金属酞菁，继续超声分散30min得到分散液B；
(2)在分散液B中加入盐酸多巴胺，盐酸多巴胺浓度为2mg/ml，并置于25℃恒温摇床震荡沉积，然后经离心、干燥、煅烧得到目标催化剂。
3.根据权利要求1所述一种具有包封结构的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，所述的二维层状材料为六方氮化硼、氧化石墨烯、石墨氮化碳、或MXene材料中的一种。
4.根据权利要求1所述一种具有包封结构的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，所述的负载金属为铁酞菁、钴酞菁、铜酞菁、镍酞菁、或镁酞菁中的一种或多种。
5.根据权利要求2所述一种具有包封结构的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的二维材料与金属酞菁的质量比为1：0.1-1；所述缓冲液为三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲液、巴比妥钠-盐酸缓冲液、或甘氨酸-氢氧化钠缓冲液中的一种；所述缓冲液的pH为8.5，浓度为10-100mM。
6.根据权利要求2所述一种具有包封结构的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中的沉积时间为6-24h，煅烧温度为400-600℃，煅烧时间为1-4h，保护气体为氮气或者氩气中的一种。
7.如权利要求1-6所制备的一种具有包封结构的负载型催化剂的应用，其特征在于：向有机废水中加入剂量为0.001-500mg/L的具有封装结构的负载型催化剂与浓度为1-2000mg/L的氧化剂，反应温度为10-100℃、pH值为2-11、反应1-20min去除污染物浓度为0.001-500mg/L的废水中的有机污染物。
8.根据权利要求7所述的一种具有包封结构的负载型催化剂的应用，其特征在于，所述氧化剂为双氧水、过氧化碳酸盐及过硫酸盐中的一种或多种，其中所述过氧化碳酸盐为过氧化碳酸钠、过氧化碳酸钾、过氧化碳酸铵中的一种或多种，所述过硫酸盐为过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或多种，所述过硫酸盐为过二硫酸钠、过二硫酸铵、过二硫酸钾、过一硫酸氢钠、过一硫酸氢钾、过一硫酸氢铵中的一种或多种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210267538.3A CN114618553A (zh) | 2022-03-17 | 2022-03-17 | 一种具有包封结构的负载型催化剂的制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210267538.3A CN114618553A (zh) | 2022-03-17 | 2022-03-17 | 一种具有包封结构的负载型催化剂的制备方法及其应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114618553A true CN114618553A (zh) | 2022-06-14 |
Family
ID=81902865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210267538.3A Pending CN114618553A (zh) | 2022-03-17 | 2022-03-17 | 一种具有包封结构的负载型催化剂的制备方法及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114618553A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115337948A (zh) * | 2022-07-25 | 2022-11-15 | 南京林业大学 | 一种耐低温氮自掺杂中空碳球负载铁催化剂的制备及应用 |
| CN116328814A (zh) * | 2023-03-29 | 2023-06-27 | 淮阴师范学院 | 一种易分离的镍、硼掺杂氮化碳催化剂及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111589465A (zh) * | 2020-06-03 | 2020-08-28 | 浙江理工大学 | 一种高分散性三维多孔碳基金属催化剂的制备方法及应用 |
| WO2021223251A1 (zh) * | 2020-05-06 | 2021-11-11 | 青岛理工大学 | 催化处理废水的金属氧化物纳米限域催化膜及其制备方法 |
| CN113731507A (zh) * | 2021-07-29 | 2021-12-03 | 同济大学 | 一种石墨烯基三维复合催化剂及其制备方法和在连续流过硫酸盐废水处理中的应用 |
| CN114054059A (zh) * | 2021-12-15 | 2022-02-18 | 陈雪文 | 利用磁性二维Mxene/CuFeO2催化剂活化过硫酸盐降解废水中磺胺甲恶唑的方法 |
| CN114177927A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-03-15 | 南京大学 | 二维氮化碳载铁单原子催化剂及其制备方法和应用 |
-
2022
- 2022-03-17 CN CN202210267538.3A patent/CN114618553A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021223251A1 (zh) * | 2020-05-06 | 2021-11-11 | 青岛理工大学 | 催化处理废水的金属氧化物纳米限域催化膜及其制备方法 |
| CN111589465A (zh) * | 2020-06-03 | 2020-08-28 | 浙江理工大学 | 一种高分散性三维多孔碳基金属催化剂的制备方法及应用 |
| CN113731507A (zh) * | 2021-07-29 | 2021-12-03 | 同济大学 | 一种石墨烯基三维复合催化剂及其制备方法和在连续流过硫酸盐废水处理中的应用 |
| CN114054059A (zh) * | 2021-12-15 | 2022-02-18 | 陈雪文 | 利用磁性二维Mxene/CuFeO2催化剂活化过硫酸盐降解废水中磺胺甲恶唑的方法 |
| CN114177927A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-03-15 | 南京大学 | 二维氮化碳载铁单原子催化剂及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JIANZHENG ZHEN ET AL.: ""Fe3O4 nanoparticles encapsulated in boron nitride support via N-doped carbon layer as a peroxymonosulfate activator for pollutant degradation: Important role of metal boosted C–N sites"", 《JOURNAL OF ENVIRONMENTAL MANAGEMENT》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115337948A (zh) * | 2022-07-25 | 2022-11-15 | 南京林业大学 | 一种耐低温氮自掺杂中空碳球负载铁催化剂的制备及应用 |
| CN116328814A (zh) * | 2023-03-29 | 2023-06-27 | 淮阴师范学院 | 一种易分离的镍、硼掺杂氮化碳催化剂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114618553A (zh) | 一种具有包封结构的负载型催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN109607699A (zh) | 一种铁碳微电解填料及其制备方法 | |
| Hu et al. | Intensify removal of nitrobenzene from aqueous solution using nano-zero valent iron/granular activated carbon composite as Fenton-like catalyst | |
| CN112264064B (zh) | 一种铜单原子碳基催化剂的制备方法及降解酚类有机污染物的应用 | |
| CN107930629A (zh) | 负载型生物炭催化材料的制备方法 | |
| Fu et al. | Co-oxidative removal of arsenite and tetracycline based on a heterogeneous Fenton-like reaction using iron nanoparticles-impregnated biochar | |
| CN108855083A (zh) | 一种用改性沸石活化过氧乙酸去除水中磺胺类药物的方法 | |
| Yang et al. | MOF-derived Cu0/C activation of molecular oxygen for efficient degradation of sulfamethazine | |
| CN111589465A (zh) | 一种高分散性三维多孔碳基金属催化剂的制备方法及应用 | |
| CN113426454B (zh) | 一种三维多孔石墨烯负载纳米零价铁/锰氧化物复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN111573813A (zh) | 一种负载零价铁的生物炭在废水处理中的应用 | |
| CN110498555A (zh) | 一种零价铁二硫化物非均相芬顿体系及其方法 | |
| CN115245836A (zh) | 一种处理有机废水的催化剂的制备方法及应用 | |
| Zhao et al. | Activation of sulfite by micron-scale iron-carbon composite for metronidazole degradation: Theoretical and experimental studies | |
| CN113231083A (zh) | 一种用于非均相电芬顿处理有机废水工艺的催化剂 | |
| CN102070237A (zh) | 一种去除工业废水中磺酰胺的cod降解剂 | |
| Huang et al. | Characterization of enzyme-immobilized catalytic support and its exploitation for the degradation of methoxychlor in simulated polluted soils | |
| CN106944013B (zh) | 海藻酸钠-水滑石-石墨烯凝胶球吸附水体中重金属铅离子的去除 | |
| CN111333154B (zh) | 一种微电解材料的制备方法和应用 | |
| CN115814829A (zh) | 一种Co与Mo2C共掺杂的生物炭基复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN113943041A (zh) | 一种促进纳米零价铁锰双金属材料去除水体中有机污染物的方法 | |
| CN111495331B (zh) | 一种耐强酸杂原子磁性生物炭水处理剂及其制备方法和应用 | |
| CN109174196B (zh) | 一种螯合树脂负载铜-铁双金属纳米材料的制备方法 | |
| Sun et al. | Synthesis of novel erdite nanorods for the activation of peroxymonosulfate during p-nitrophenol wastewater treatment | |
| CN114671482A (zh) | 一种同步去除重金属-有机物复合污染的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20220614 |