CN114574637A - 基于POSS-COONa与非铬金属盐的无铬鞣制工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种基于POSS‑COONa与非铬金属盐的无铬鞣制工艺，解决了传统铬鞣法中由于铬粉的使用会对生态环境产生污染的问题。一种基于POSS‑COONa与非铬金属盐的无铬鞣制工艺，首先将酸皮与水和食盐加入到转鼓内，调节溶液的pH值，转动60min；加入POSS‑COONa，转动4~12小时；接着用甲酸溶液多次调节溶液的pH并转动；随后加入非铬金属盐，并再用碳酸氢钠溶液调节溶液的pH，升温并加入50℃热水，静置过夜，次日水洗即可。本发明采用结合鞣鞣制有利于对胶原纤维形成多点结合实现无铬鞣制、减少制革污染，实现清洁化生产。成革洁白、粒面清晰细致、柔软丰满，机械强度具有较大提升。
Description
技术领域
本发明属于皮革鞣制工艺领域，具体涉及基于POSS-COONa与非金属盐的无铬鞣制工艺。
背景技术
我国制革工业中铬鞣法历史发展悠久，能够赋予皮革良好的物理化学性能及使用性能。但传统铬鞣法中铬的利用率仅有60%~70%，造成废液中铬含量高，一方面会对环境造成污染，另一方面会对铬资源浪费，随着环保意识的加深以及对铬资源的战略考虑，使用环保型的无铬鞣剂是研究的重要课题之一。
多面体低聚倍半硅氧烷（POSS）是一类有机-无机杂化材料，分子通式为（RSiO1.5）n，n一般为6、8、10、12等，其中以n=8最典型，命名为笼型倍半硅氧烷。POSS是中空刚性笼型结构，其气体渗透性好，分子密度低，热稳定性、力学性能良好；并且Si原子的外围可引入不同的活性R基团，如氨基、羟基、环氧基、乙烯基、烷氧基、甲基丙烯酰氧基等，可以将其作为鞣剂与胶原纤维上的活性基团结合，提高胶原纤维的稳定性和机械强度。
非铬金属盐鞣剂是指除铬盐鞣剂以外的其他金属盐鞣剂，如锆盐、铝盐、钛盐等鞣剂等，这些金属盐在我国蕴藏量丰富，鞣制的皮革各有优势。其中，铝盐和锆盐是最具有无铬鞣潜力的非铬金属盐鞣剂。铝盐廉价易得，不污染环境，无毒；铝鞣革革身洁白，柔软，粒面细致，但与胶原形成的交联结构稳定性小，成革收缩温度不高、不耐水洗、革身扁薄等缺陷。锆盐资源丰富，且对环境无污染；锆鞣革身洁白，耐磨性好，收缩温度较高，性质稳定耐贮藏性能好，但其缺点是吸水性大，革身板硬，耐撕裂强度较低。研究者常将铝鞣剂或锆鞣剂与其他鞣剂配合使用，通过两种鞣剂的协同作用，使得成革性能得到改善，达到使用标准。
本发明所述POSS-COONa的全称及制备过程，本课题组在前期已授权的专利“基于取代反应合成的羧基功能化笼型倍半硅氧烷及其方法”（专利号：ZL 2017 1 1239237.1）中已经给出，为羧酸盐笼型倍半硅氧烷的制备，本专利是基于以上专利的进一步研究。
发明内容
本发明的目的在于提供基于POSS-COONa与非铬金属盐（硫酸铝或硫酸锆）的无铬鞣制工艺，结合鞣可以提高皮革热稳定性、填充性、柔软度等，又可以避免鞣制过程中铬粉的使用，一定程度上降低了对环境的危害。
为达到以上目的，本发明采用的技术方案是：
基于POSS-COONa与非铬金属盐的无铬鞣制工艺，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、中和：首先将酸皮与酸皮质量的100%的20~25℃的水和酸皮质量8%的食盐加入到转鼓内，再利用碳酸氢钠溶液第一次调节溶液的pH值为5.5~7.0，转动60min；
步骤二、鞣制：加入POSS-COONa，转动4~12小时；接着用甲酸溶液第二次调节溶液的pH至4.5~5.5，转0.5~1小时；然后用甲酸溶液第三次调节溶液的pH至3.5~4.5，转0.5~1小时；再用甲酸溶液第四次调节溶液的pH至2.5~3.0，转0.5~2小时；加入非铬金属盐（硫酸铝/硫酸锆），转1~4小时；再用碳酸氢钠溶液第五次调节溶液的pH至3.8~4.0，转0.5~2小时；升温至39~40℃，加入50℃热水（50℃热水和皮革的质量比为1:1），转2小时，静置过夜，次日转动0.5~1小时，水洗即可。
本发明具有以下优点：
1.本发明将含有羧基的有机小分子POSS-COONa先引入皮胶原纤维中，该材料具有低分子量的特点，有利于渗透进入胶原纤维内部，并以离子键形式与皮胶原分子结合；再引入铝盐或锆盐后，Al3+或Zr4+既可以与POSS-COONa分子中的羧基发生配位反应，又可以与皮胶原分子侧链上的羧基发生配位反应，从而在皮胶原间形成多点交联，起到稳定胶原结构的作用。采用此结合鞣鞣制有利于对胶原纤维形成多点结合实现无铬鞣制、减少制革污染，实现清洁化生产。
2.本发明将POSS-COONa与硫酸铝应用于山羊酸皮的鞣制工序中，结合鞣制后坯革的收缩温度可达63.6℃、增厚率可达88.3%，与硫酸铝鞣制的坯革相比，成革洁白、粒面细致、柔软丰满，机械强度具有较大提升。
3.本发明将POSS-COONa与硫酸锆应用于山羊酸皮的鞣制工序中，结合鞣制后坯革的收缩温度可达90.5℃、增厚率可达118.3%，与硫酸锆鞣制的坯革相比，成革色白、粒面清晰，增厚率和柔软度具有明显的提升。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，这些实施例是用于说明本发明而不限于本发明的范围，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1：
（1）基于POSS-COONa与铝盐的无铬鞣制工艺：
步骤一、中和：首先将酸皮与酸皮质量的100%的25℃的水和酸皮质量的8%的食盐加入到转鼓内，再利用碳酸氢钠溶液第一次调节溶液的pH值为6.0，转动60min；
步骤二、鞣制：加入酸皮质量的4%的POSS-COONa，转动4小时；接着用甲酸溶液第二次调节溶液的pH至4.5，转0.5小时；然后用甲酸溶液第三次调节溶液的pH至3.5，转0.5小时；再用甲酸溶液第四次调节溶液的pH至2.5，转0.5小时；加入硫酸铝，转3小时；再用碳酸氢钠溶液第五次调节溶液的pH至3.8，转0.5小时；升温至40℃，加入50℃热水（50℃热水和皮革的质量比为1:1），转2小时，静置过夜，次日转动0.5小时，水洗即可。
（2）基于POSS-COONa与锆盐的无铬鞣制工艺：
步骤一、中和：首先将酸皮与酸皮质量的100%的25℃的水和酸皮质量的8%的食盐加入到转鼓内，再利用碳酸氢钠溶液第一次调节溶液的pH值为6.0，转动60min；
步骤二、鞣制：加入酸皮质量的4%的POSS-COONa，转动4小时；接着用甲酸溶液第二次调节溶液的pH至4.5，转0.5小时；然后用甲酸溶液第三次调节溶液的pH至3.5，转0.5小时；再用甲酸溶液第四次调节溶液的pH至2.5，转0.5小时；加入硫酸锆，转3小时；再用碳酸氢钠溶液第五次调节溶液的pH至3.8，转0.5小时；升温至40℃，加入50℃热水（50℃热水和皮革的质量比为1:1），转2小时，静置过夜，次日转动1小时，水洗即可。
实施例2：
（1）基于POSS-COONa与铝盐的无铬鞣制工艺：
步骤一、中和：首先将酸皮与酸皮质量的100%的20℃的水和酸皮质量的8%的食盐加入到转鼓内，再利用碳酸氢钠溶液第一次调节溶液的pH值为7.0，转动60min；
步骤二、鞣制：加入酸皮质量的4%的POSS-COONa，转动4小时；接着用甲酸溶液第二次调节溶液的pH至5.5，转0.5小时；然后用甲酸溶液第三次调节溶液的pH至4.5，转0.5小时；再用甲酸溶液第四次调节溶液的pH至3.5，转0.5小时；加入硫酸铝，转3小时；再用碳酸氢钠溶液第五次调节溶液的pH至4.0，转0.5小时；升温至40℃，加入50℃热水（50℃热水和皮革的质量比为1:1），转2小时，静置过夜，次日转动0.5小时，水洗即可。
（2）基于POSS-COONa与锆盐的无铬鞣制工艺：
步骤一、中和：首先将酸皮与酸皮质量的100%的20℃的水和酸皮质量的8%的食盐加入到转鼓内，再利用碳酸氢钠溶液第一次调节溶液的pH值为7.0，转动60min；
步骤二、鞣制：加入酸皮质量的4%的POSS-COONa，转动4小时；接着用甲酸溶液第二次调节溶液的pH至5.5，转0.5小时；然后用甲酸溶液第三次调节溶液的pH至4.5，转0.5小时；再用甲酸溶液第四次调节溶液的pH至3.5，转0.5小时；加入硫酸锆，转3小时；再用碳酸氢钠溶液第五次调节溶液的pH至4.0，转0.5小时；静置过夜，次日转动0.5小时，水洗即可。升温至40℃，加入50℃热水（50℃热水和皮革的质量比为1:1），转2小时，静置过夜，次日转动0.5小时，水洗即可。
实施例3：
（1）基于POSS-COONa与铝盐的无铬鞣制工艺：
步骤一、中和：首先将酸皮与酸皮质量的100%的25℃的水和酸皮质量的8%的食盐加入到转鼓内，再利用碳酸氢钠溶液第一次调节溶液的pH值为6.5，转动60min；
步骤二、鞣制：加入酸皮质量的6%的POSS-COONa，转动5小时；接着用甲酸溶液第二次调节溶液的pH至5.0，转1小时；然后用甲酸溶液第三次调节溶液的pH至4.0，转1小时；再用甲酸溶液第四次调节溶液的pH至3.0，转1小时；加入硫酸铝，转3小时；再用碳酸氢钠溶液第五次调节溶液的pH至3.9，转1小时；升温至40℃，加入50℃热水（50℃热水和皮革的质量比为1:1），转2小时，静置过夜，次日转动1小时，水洗即可。
（2）基于POSS-COONa与锆盐的无铬鞣制工艺：
步骤一、中和：首先将酸皮与酸皮质量的100%的25℃的水和酸皮质量的8%的食盐加入到转鼓内，再利用碳酸氢钠溶液第一次调节溶液的pH值为6.5，转动60min；
步骤二、鞣制：加入酸皮质量的6%的POSS-COONa，转动5小时；接着用甲酸溶液第二次调节溶液的pH至5.0，转1小时；然后用甲酸溶液第三次调节溶液的pH至4.0，转1小时；再用甲酸溶液第四次调节溶液的pH至3.0，转1小时；加入硫酸锆，转3小时；再用碳酸氢钠溶液第五次调节溶液的pH至3.9，转1小时；升温至40℃，加入50℃热水（50℃热水和皮革的质量比为1:1），转2小时，静置过夜，次日转动0.5小时，水洗即可。
实施例4：
（1）基于POSS-COONa与铝盐的无铬鞣制工艺：
步骤一、中和：首先将酸皮与酸皮质量的100%的25℃的水和酸皮质量的8%的食盐加入到转鼓内，再利用碳酸氢钠溶液第一次调节溶液的pH值为7.0，转动60min；
步骤二、鞣制：加入酸皮质量的8%的POSS-COONa，转动5小时；接着用甲酸溶液第二次调节溶液的pH至5.5，转1小时；然后用甲酸溶液第三次调节溶液的pH至4.5，转1小时；再用甲酸溶液第四次调节溶液的pH至3.5，转1小时；加入硫酸铝，转4小时；再用碳酸氢钠溶液第五次调节溶液的pH至4.0，转1小时；升温至40℃，加入50℃热水（50℃热水和皮革的质量比为1:1），转2小时，静置过夜，次日转动1小时，水洗即可。
（2）基于POSS-COONa与锆盐的无铬鞣制工艺：
步骤一、中和：首先将酸皮与酸皮质量的100%的20℃的水和酸皮质量的8%的食盐加入到转鼓内，再利用碳酸氢钠溶液第一次调节溶液的pH值为7.0，转动60min；
步骤二、鞣制：加入酸皮质量的8%的POSS-COONa，转动5小时；接着用甲酸溶液第二次调节溶液的pH至5.5，转1小时；然后用甲酸溶液第三次调节溶液的pH至4.5，转1小时；再用甲酸溶液第四次调节溶液的pH至3.5，转1小时；加入硫酸锆，转4小时；再用碳酸氢钠溶液第五次调节溶液的pH至4.0，转1小时；升温至40℃，加入50℃热水（50℃热水和皮革的质量比为1:1），转2小时，静置过夜，次日转动1小时，水洗即可。
实施例5：
（1）基于POSS-COONa与铝盐的无铬鞣制工艺：
步骤一、中和：首先将酸皮与酸皮质量的100%的20℃的水和酸皮质量的8%的食盐加入到转鼓内，再利用碳酸氢钠溶液第一次调节溶液的pH值为6.0，转动60min；
步骤二、鞣制：加入酸皮质量的8%的POSS-COONa，转动5小时；接着用甲酸溶液第二次调节溶液的pH至4.5，转1小时；然后用甲酸溶液第三次调节溶液的pH至3.5，转1小时；再用甲酸溶液第四次调节溶液的pH至2.5，转1小时；加入硫酸铝，转4小时；再用碳酸氢钠溶液第五次调节溶液的pH至3.8，转1小时；升温至40℃，加入50℃热水（50℃热水和皮革的质量比为1:1），转2小时，静置过夜，次日转动1小时，水洗即可。
（2）基于POSS-COONa与锆盐的无铬鞣制工艺：
步骤一、中和：首先将酸皮与酸皮质量的100%的20℃的水和酸皮质量的8%的食盐加入到转鼓内，再利用碳酸氢钠溶液第一次调节溶液的pH值为6.0，转动60min；
步骤二、鞣制：加入酸皮质量的8%的POSS-COONa，转动5小时；接着用甲酸溶液第二次调节溶液的pH至4.5，转1小时；然后用甲酸溶液第三次调节溶液的pH至3.5，转1小时；再用甲酸溶液第四次调节溶液的pH至2.5，转1小时；加入硫酸锆，转4小时；再用碳酸氢钠溶液第五次调节溶液的pH至4.0，转1小时；升温至40℃，加入50℃热水（50℃热水和皮革的质量比为1:1），转2小时，静置过夜，次日转动0.5小时，水洗即可。
本发明在有效提高收缩温度和增厚率的情况下，先引入POSS-COONa使其先填充在皮胶原纤维之间，接着再引入非铬金属盐（硫酸铝或硫酸锆），该方法的步骤为：中和——鞣制。与硫酸铝鞣制的坯革相比，采用POSS-COONa与硫酸铝结合鞣制后坯革的收缩温度可达63.6℃、增厚率可达88.3%，成革洁白、粒面细致、柔软丰满，机械强度具有较大提升。与硫酸锆鞣制的坯革相比，采用POSS-COONa与硫酸锆结合鞣制后坯革的收缩温度可达90.5℃、增厚率可达118.3%，成革色白、粒面清晰，增厚率和柔软度具有明显的提升。
以上实施例仅用于对本发明的发明内容作进一步的详细描述，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于上述实施例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通的技术知识和常用手段，做出的各种替换和变更，均应包括在本发明应保护的范围内。
Claims (5)
1.基于POSS-COONa与非铬金属盐的无铬鞣制工艺，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、中和：首先将酸皮与酸皮质量100%的20~25℃的水和酸皮质量8%的食盐加入到转鼓内，再利用碳酸氢钠溶液第一次调节溶液的pH值为5.5~7.0，转动60min；
步骤二、鞣制：加入POSS-COONa，转动4~12小时；接着用甲酸溶液第二次调节溶液的pH至4.5~5.5，转0.5~1小时；然后用甲酸溶液第三次调节溶液的pH至3.5~4.5，转0.5~1小时；再用甲酸溶液第四次调节溶液的pH至2.5~3.0，转0.5~2小时；加入非铬金属盐，转1~4小时；再用碳酸氢钠溶液第五次调节溶液的pH至3.8~4.0，转0.5~2小时；升温至39~40℃，加入50℃热水，转2小时，静置过夜，次日转动0.5~1小时，水洗即可。
2.根据权利要求1所述的基于POSS-COONa与铝盐的无铬鞣制工艺，其特征在于：所述非铬金属盐为硫酸铝或硫酸锆。
3.根据权利要求2所述的基于POSS-COONa与铝盐的无铬鞣制工艺，其特征在于：所述碳酸氢钠溶液的碳酸氢钠和水的质量比为1:20。
4.根据权利要求3所述的基于POSS-COONa与铝盐的无铬鞣制工艺，其特征在于：所述甲酸溶液的甲酸和水的质量比为1:10。
5.根据权利要求4所述的基于POSS-COONa与铝盐的无铬鞣制工艺，其特征在于：所述50℃热水的质量与皮革的质量比为1:1。
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Citations (4)
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| CN108546789A (zh) * | 2018-05-11 | 2018-09-18 | 陕西科技大学 | 一种用于山羊酸皮的聚八乙烯基笼型倍半硅氧烷－甲基丙烯酸纳米复合鞣剂的鞣制工艺 |
| CN108998594A (zh) * | 2018-09-07 | 2018-12-14 | 陕西科技大学 | 一种基于p（poss-maa）复合材料与铝盐的无铬鞣制工艺 |
| CN113073160A (zh) * | 2021-04-29 | 2021-07-06 | 陕西科技大学 | 一种具有稳定框架结构的羧酸配体MOFs纳米鞣剂及其制备方法和应用 |
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|---|---|---|---|---|
| CN107868249A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-04-03 | 陕西科技大学 | 基于取代反应合成的羧基功能化笼型倍半硅氧烷及其方法 |
| CN108546789A (zh) * | 2018-05-11 | 2018-09-18 | 陕西科技大学 | 一种用于山羊酸皮的聚八乙烯基笼型倍半硅氧烷－甲基丙烯酸纳米复合鞣剂的鞣制工艺 |
| CN108998594A (zh) * | 2018-09-07 | 2018-12-14 | 陕西科技大学 | 一种基于p（poss-maa）复合材料与铝盐的无铬鞣制工艺 |
| CN113073160A (zh) * | 2021-04-29 | 2021-07-06 | 陕西科技大学 | 一种具有稳定框架结构的羧酸配体MOFs纳米鞣剂及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| DANGGE GAO等: "A green clean chrome-free tanning system based on POSS-COONa and zirconium", THE XXXVI IULTCS CONGRESS, 3 November 2021 (2021-11-03), pages 1 * |
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