CN114573579A - 邻菲啰啉化合物、有机电致发光器件及显示或照明装置 - Google Patents

邻菲啰啉化合物、有机电致发光器件及显示或照明装置 Download PDF

Info

Publication number
CN114573579A
CN114573579A CN202210229749.8A CN202210229749A CN114573579A CN 114573579 A CN114573579 A CN 114573579A CN 202210229749 A CN202210229749 A CN 202210229749A CN 114573579 A CN114573579 A CN 114573579A
Authority
CN
China
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
organic electroluminescent
charge generation
electroluminescent device
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210229749.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114573579B (zh
Inventor
高春吉
赵晓宇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Uiv Chem Yurui Shanghai Chemical Co ltd
Zhejiang Huadisplay Optoelectronics Co Ltd
Original Assignee
Uiv Chem Yurui Shanghai Chemical Co ltd
Zhejiang Huadisplay Optoelectronics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Uiv Chem Yurui Shanghai Chemical Co ltd, Zhejiang Huadisplay Optoelectronics Co Ltd filed Critical Uiv Chem Yurui Shanghai Chemical Co ltd
Priority to CN202210229749.8A priority Critical patent/CN114573579B/zh
Publication of CN114573579A publication Critical patent/CN114573579A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114573579B publication Critical patent/CN114573579B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明提供了邻菲啰啉化合物、有机电致发光器件及显示或照明装置，该邻菲啰啉化合物由下式1表示：
Figure DDA0003540084350000011
其中，Ar1和Ar2各自独立地选自氢、氘、卤素、C6～C30芳基或C5～C30杂芳基；L为苯基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基或咪唑基；R1至R8各自独立地选自氢、氘、卤素、烷基、取代或未取代的C6～C30芳基或C5～C30杂芳基，其中，至少一者为C12～C30芳基或C12～C30杂芳基。本发明的包含邻菲啰啉化合物的有机电致发光器件，将n型电荷生成层和p型电荷生成层之间的能量等级差异最小化，提高发光部的电子注入量，从而降低驱动电压和提高效率。

Description

邻菲啰啉化合物、有机电致发光器件及显示或照明装置
技术领域
本发明涉及一种邻菲啰啉化合物，更具体而言，涉及一种邻菲啰啉化合物、有机电致发光器件及显示或照明装置。
背景技术
发光器件是利用有机物质将电能转换为光能的器件，并且包含在阳极和阴极之间发光可能的有机物层的结构。
有机发光器件可以形成多种结构，其中正在研究多个发光单元重叠(tendem)的有机发光器件。
在重叠(tendem)型有机电致发光器件中，阳极和阴极之间包含发光层的发光单元堆叠。
在邻近的发光部之间有电荷生成层，用于电荷的生成和移动。
电荷生成层需要低驱动电压和高效率。
发明内容
本发明提供了一种包含邻菲啰啉化合物的有机电致发光器件，将n型电荷生成层和p型电荷生成层之间的能量等级差异最小化，提高发光部的电子注入量，从而降低驱动电压和提高效率。
为了实现本发明的目的，本发明的技术方案如下：
本发明提供了一种邻菲啰啉化合物，其结构如式1所示：
Figure BDA0003540084330000011
上述的式1中，Ar1和Ar2各自独立地选自氢、氘、卤素、C6～C30芳基或C5～C30杂芳基；其中，至少一者为C12～C30芳基或C12～C30杂芳基。
L为苯基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基或咪唑基。
R1至R8各自独立地选自氢、氘、卤素、烷基、取代或未取代的C6～C30芳基或C5～C30杂芳基。
优选地，R1至R8各自独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的苯并咪唑基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的菲啰啉基、取代或未取代的萘啶基、或其组合。
优选地，所述邻菲啰化合物由下式2表示：
Figure BDA0003540084330000021
其中，R1至R8各自独立地选自取代或未取代的氢、氘、卤素、烷基、C6～C30芳基和C5～C30杂芳基；
X1、X2和X3为碳或氮。
更优选地，其中所述邻菲啰啉化合物为以下各项中任一者：
Figure BDA0003540084330000031
Figure BDA0003540084330000041
本发明进一步提供了一种有机电致发光器件，其包括：
第一电极；
第二电极；及
有机物层，其位于所述第一电极和所述第二电极之间；
所述有机物层包括本发明的邻菲啰啉化合物。
优选地，其中所述有机物层中至少一层为电荷生成层或电子输送层。
更优选地，所述电荷生成层为n型电荷生成层。
更优选地，所述n型电荷生成层由金属或掺杂有n型的有机材料构成，其中所述金属选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr、Ba、La、Ce、Sm、Eu、Tb、Dy或Yb。
本发明进一步提供了一种有机电致发光器件，其包括：
第一电极；
第二电极；
第一发光层的第一发光部，其位于所述第一电极与所述第二电极之间；
第二发光层的第二发光部，其位于所述第二电极与所述第一发光部之间；及
第一电荷生成层，其位于所述第一发光部和所述第二发光部之间；
所述第一发光部、所述第二发光部或所述第一电荷生成层中至少一者包含本发明的邻菲啰啉化合物。
本发明进一步提供了一种邻菲啰啉化合物在用于制作有机电致发光器件中的应用。
本发明又提供了一种显示或照明装置，其包括本发明的有机电致发光器件。
根据本发明，n型电荷生成层被碱性金属掺杂情况下，碱金属为了牢牢地渗透到主化合物邻菲啰啉化合物中，将碱金属向p型电荷生成层扩散的现象最小化，从而使用有机电致发器件。
提供能改善寿命的邻菲啰啉化合物及包含它的有机电致发光器件。
附图说明
图1为本发明的有机电致发光器件的结构层图。
具体实施方式
本发明的一个目的是将n型电荷生成层和p型电荷生成层之间的能量等级差异最小化为发光部提供能够提高电子注入量的一种邻菲啰啉化合物及包含该化合物有机电致发光器件。
本发明的另一个目的是，即使n型电荷生成层被碱性金属掺杂时，提供了能将碱金属扩散到p型电荷生成层的现象最小化的一种邻菲啰啉化合物及包含其的有机电致发光器件。
根据本发明，n型电荷生成层被碱性金属掺杂情况下，碱金属为了牢牢地渗透到主化合物邻菲啰啉化合物中，将碱金属向p型电荷生成层扩散的现象最小化，从而改善有机发光器件的寿命。
提供能改善器件寿命的邻菲啰啉化合物及包含它的有机电致发光器件。
式1所示的邻菲啰啉化合物包含四个以上的氮原子，并在R1-R8引入芳香族化合物和杂芳基，使氮原子的电子更加丰富，因此更快的电子迁移率，促进电子传输。此外，N型电荷生成层(N-CGL)中包含sp2杂化轨道的氮，该氮与作为N型电荷生成层掺杂的金属结合形成间隙状态(Gap state)。因此，电子可以通过间隙状态从P型电荷生成层(P-CGL)平滑地转移到N型电荷生成层(N-CGL)。N型电荷生成层可由金属或掺杂有n型的有机材料构成，其中该金属选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr、Ba、La、Ce、Sm、Eu、Tb、Dy或Yb。
此外，通过在上述核心结构中引入各种取代基，可以合成具有引入的取代基的固有性质的化合物。例如，制造有机发光器件使用的空穴注入层材料和空穴传输层材料沿着最高能级轨道轨道(HOMO)输送空穴的化合物和阻挡从发光层沿最低能级轨道(LUMO)越过的电子的化合物。
特别是，该化合物的核心结构对电子具有稳定的特性，可以对提高器件寿命。可以制备具有适当的能量带隙的用于电子传输层和空穴阻挡物质。
此外，通过在核心结构中引入各种取代基，可以微调能带隙，同时改善有机材料之间的界面性质，使材料的用途多样化。
其中，电荷生成层(CG)包括P型电荷生成层(CGP)和N型电荷生成层(CGN)，其位于包括第一空穴传输层、第一发光层、第一电子传输层的第一发光部和依次包括第二空穴传输层、第二发光层和第二电子传输层的第二发光部之间，由PN连接结构组成，连接上述第一发光部和第二发光部。
即，上述第一电子传输层上面PN接合结构，并提供包括P型电荷生成层(CGP)和N型电荷生成层(CGN)的电荷生成层，上述N型电荷提供生成层材料可以使用根据本发明的由式1表示的菲咯啉的化合物。这里，N型电荷生成层向第一发光部的第一电子传输层提供电子，第一电子传输层向第一发光层提供电子，P型电荷生成层为第二发光部的第二空穴传输层提供空穴，第二空穴传输层向第二发光层提供空穴。
这里，对于第一发光部的第一发光层；以及第二发光部的第二发光层，每者可以包括相同或不同的主体和相同或不同的掺杂剂。另外，在根据本发明实施例的有机发光器件中，空穴注入层(30)位于阳极(20)和第一空穴传输层(40-1)之间，第二电子传输层(60-2)位于电子注入层(70)和第二发光层(50-2)之间。
该有机电致发光器件可以有多种变化，比如部分有机层可能被省略或增加，可能不是重叠结构，也可能是2个或4个以上发光层的重叠。另外，有机发光器件可以包含电子传输层和电子注入层，在这种情况下电子传输层和电子注入层可以使用本发明的邻菲啰啉化合物。
本发明的有机电致发光器件的制备方法没有特殊的限制，除了使用式1所示的邻菲啰啉化合物之外，其它采用本领域技术人员公知的发光器件的制备方法和材料制备得到即可。
实施例
实施例1：化合物1-1的合成
1)中间体1-1-2的合成
Figure BDA0003540084330000061
3-溴-5-氯苯甲醛(10.97g,50mmol)和1-1-1(8.18g,75mmol)溶解在冰醋酸(700ml)中反应12小时。反应结束以后得到的物质导入H2O(500ml)中，得到的固体用水和甲醇提纯干燥。得到的化合物和2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌(DDQ)(12.5g,55mmol)溶解在二氯甲烷(300ml)溶解以后反应1个小时。反应混合物用苯溶剂和饱和食盐水萃取。有机层经无水硫酸镁干燥，且接着过滤并浓缩。可通过柱层析法或者蒸馏法进行提纯得到中间体1-1-2(10.18g,收率66％)。LC-MS：M/Z 306.94M+)
2)中间体1-1-4的合成
Figure BDA0003540084330000071
在将化合物1-1-3(3.30g，15mmol)溶解在1,4-二恶烷(130mL)中后，向其中添加1-1-2(4.47g，14.5mmol)、Pd(PPh3)4(0.18g，0.15mmol)以及K2CO3(12.8克，93mmol)，且在100℃下搅拌所得物6小时。在反应终止之后，将所得物冷却至室温，且用蒸馏水及乙酸乙酯萃取。有机层经MgSO4干燥，且接着过滤并浓缩。用乙酸乙酯及己烷作为展开剂，使用柱层析法纯化经浓缩残余物，获得目标化合物1-1-4(2.19g，收率37％)。LC-MS：M/Z 407.08(M+)。
3)化合物1-1的合成
Figure BDA0003540084330000072
在将化合物1-1-5(3.33g，15mmol)溶解在1,4-二恶烷(130mL)中后，向其中添加1-1-4(5.91g，14.5mmol)、Pd(PPh3)4(0.18g，0.15mmol)以及K2CO3(12.8克，93mmol)，且在100℃下搅拌所得物6小时。在反应终止之后，将所得物冷却至室温，且用蒸馏水及乙酸乙酯萃取。有机层经MgSO4干燥，且接着过滤并浓缩。用乙酸乙酯及己烷作为展开剂，使用柱层析法纯化经浓缩残余物，获得目标化合物1-1(6.76g，收率78％)。LC-MS：M/Z 549.18(M+)。
实施例2：化合物1-5的合成
1)中间体1-5-1的合成
Figure BDA0003540084330000073
5-溴-2-氯-3-甲醛吡啶(11.02g,50mmol)和1-1-1(8.18g,75mmol)溶解在冰醋酸(700ml)的中反应12小时。反应结束以后得到的物质导入H2O(500ml)中，得到的固体用水和甲醇提纯干燥。得到的化合物和2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌(DDQ)(12.5g,55mmol)溶解在二氯甲烷(300ml)溶解以后反应1个小时。反应混合物用苯溶剂和饱和食盐水萃取。有机层经无水硫酸镁干燥，且接着过滤并浓缩。可通过柱层析法或者蒸馏法进行提纯得到中间体1-5-1(9.60g,收率62％)。LC-MS：M/Z 307.94(M+)
2)中间体1-5-2的合成
Figure BDA0003540084330000081
在将化合物本1-1-3(3.36g，15mmol)溶解在1,4-二恶烷(130mL)中后，向其中添加1-5-1(4.49g，14.5mmol)、Pd(PPh3)4(0.18g，0.15mmol)以及K2CO3(12.8克，93mmol)，且在100℃下搅拌所得物6小时。在反应终止之后，将所得物冷却至室温，且用蒸馏水及乙酸乙酯萃取。有机层经MgSO4干燥，且接着过滤并浓缩。用乙酸乙酯及己烷作为展开剂，使用柱层析法纯化经浓缩残余物，获得目标化合物1-5-2(2.37g，收率40％)。LC-MS：M/Z 408.08(M+)。
4)化合物1-5的合成
Figure BDA0003540084330000082
在将化合物1-5-3(3.69g，15mmol)溶解在1,4-二恶烷(130mL)中后，向其中添加1-5-2(5.93g，14.5mmol)、Pd(PPh3)4(0.18g，0.15mmol)以及K2CO3(12.8克，93mmol)，且在100℃下搅拌所得物6小时。在反应终止之后，将所得物冷却至室温，且用蒸馏水及乙酸乙酯萃取。有机层经MgSO4干燥，且接着过滤并浓缩。用乙酸乙酯及己烷作为展开剂，使用柱层析法纯化经浓缩残余物，获得目标化合物1-5(3.58g，收率43％)。LC-MS：M/Z574.18(M+)。
实施例3：化合物1-9的合成
1)中间体1-9-1的合成
Figure BDA0003540084330000083
4-溴-6-氯-2-吡啶甲醛(11.02g,50mmol)和1-1-1(8.18g,75mmol)溶解在冰醋酸(700ml)的中反应12小时。反应结束以后得到的物质导入H2O(500ml)中，得到的固体用水和甲醇提纯干燥。得到的化合物和2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌(DDQ)(12.5g,55mmol)溶解在二氯甲烷(300ml)溶解以后反应1个小时。反应混合物用苯溶剂和饱和食盐水萃取。有机层经无水硫酸镁干燥，且接着过滤并浓缩。可通过柱层析法或者蒸馏法进行提纯得到中间体1-9-1(9.29g,收率60％)。LC-MS：M/Z 307.94(M+)
2)中间体1-9-2的合成
Figure BDA0003540084330000091
在将化合物1-1-5(3.33g，15mmol)溶解在1,4-二恶烷(130mL)中后，向其中添加1-9-1(4.49g，14.5mmol)、Pd(PPh3)4(0.18g，0.15mmol)以及K2CO3(12.8克，93mmol)，且在100℃下搅拌所得物6小时。在反应终止之后，将所得物冷却至室温，且用蒸馏水及乙酸乙酯萃取。有机层经MgSO4干燥，且接着过滤并浓缩。用乙酸乙酯及己烷作为展开剂，使用柱层析法纯化经浓缩残余物，获得目标化合物1-9-2(2.95g，收率50％)。LC-MS：M/Z 406.09(M+)。
3)中间体1-9的合成
Figure BDA0003540084330000092
在将化合物1-1-3(3.36g，15mmol)溶解在1,4-二恶烷(130mL)中后，向其中添加1-9-2(6.57g，14.5mmol)、Pd(PPh3)4(0.18g，0.15mmol)以及K2CO3(12.8克，93mmol)，且在100℃下搅拌所得物6小时。在反应终止之后，将所得物冷却至室温，且用蒸馏水及乙酸乙酯萃取。有机层经MgSO4干燥，且接着过滤并浓缩。用乙酸乙酯及己烷作为展开剂，使用柱层析法纯化经浓缩残余物，获得目标化合物1-9(4.31g，收率54％)。LC-MS：M/Z 550.18(M+)。
实施例4：化合物1-16的合成
1)中间体1-16-1的合成
Figure BDA0003540084330000101
6-溴-3-氯吡啶甲醛(11.02g,50mmol)和1-1-1(8.18g,75mmol)溶解在冰醋酸(700ml)的中反应12小时。反应结束以后得到的物质导入H2O(500ml)中，得到的固体用水和甲醇提纯干燥。得到的化合物和2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌(DDQ)(12.5g,55mmol)溶解在二氯甲烷(300ml)溶解以后反应1个小时。反应混合物用苯溶剂和饱和食盐水萃取。有机层经无水硫酸镁干燥，且接着过滤并浓缩。可通过柱层析法或者蒸馏法进行提纯得到中间体1-16-1(8.98g,收率58％)。LC-MS：M/Z 307.93(M+)
2)中间体1-16-2的合成
Figure BDA0003540084330000102
在将化合物1-1-3(3.36g，15mmol)溶解在1,4-二恶烷(130mL)中后，向其中添加1-16-1(5.13g，14.5mmol)、Pd(PPh3)4(0.18g，0.15mmol)以及K2CO3(12.8克，93mmol)，且在100℃下搅拌所得物6小时。在反应终止之后，将所得物冷却至室温，且用蒸馏水及乙酸乙酯萃取。有机层经MgSO4干燥，且接着过滤并浓缩。用乙酸乙酯及己烷作为展开剂，使用柱层析法纯化经浓缩残余物，获得目标化合物1-16-2(2.96g，收率50％)。LC-MS：M/Z 408.08(M+)。
3)化合物1-16的合成
Figure BDA0003540084330000103
在将化合物1-1-5(3.33g，15mmol)溶解在1,4-二恶烷(130mL)中后，向其中添加1-16-2(5.93g，14.5mmol)、Pd(PPh3)4(0.18g，0.15mmol)以及K2CO3(12.8克，93mmol)，且在100℃下搅拌所得物6小时。在反应终止之后，将所得物冷却至室温，且用蒸馏水及乙酸乙酯萃取。有机层经MgSO4干燥，且接着过滤并浓缩。用乙酸乙酯及己烷作为展开剂，使用柱层析法纯化经浓缩残余物，获得目标化合物1-16(3.75g，收率47％)。LC-MS：M/Z 550.16(M+)。
实施例5：化合物1-24的合成
参考实施例2中化合物1-5的合成方法合成化合物1-24，得到化合物1-24((3.63g,收率40％)。LC-MS：M/Z 625.22(M+)。
实施例6：化合物1-32的合成
参考实施例4中化合物1-16的合成方法合成化合物1-32，得到化合物1-32((3.91g,收率43％)。LC-MS：M/Z 626.21(M+)。
器件实施方案
本发明的有机电致发光器件的各层可采用真空蒸镀、溅射、离子电镀等方法，或湿法成膜如旋涂、打印、印刷等方法形成，所用的溶剂没有特别限制。
<实验实例1>制造有机发光装置
1.第一实施方案
有机电致发光器件的制造：
使ITO玻璃基板图案化,以具有3mm×3mm的发光区域。然后洗涤图案化的ITO玻璃基板，随后将该基板安放在真空室，且标准压力设定为1×10-6托。此后在ITO基板上蒸镀HATCN形成厚度为
Figure BDA0003540084330000111
的第一空穴注入层(HIL)，在上述第一空穴注入层上蒸镀HTL-1形成厚度为
Figure BDA0003540084330000112
的空穴传输层(HTL)，在上述空穴传输层上蒸镀CBP+RD-1(3wt％)形成厚度为
Figure BDA0003540084330000116
的发光层(EML)，依次用Alq3(厚度为
Figure BDA0003540084330000115
)、式1所示的化合物1-1中Yb(2wt％)掺杂蒸镀厚度为
Figure BDA0003540084330000113
的N型电荷生成层、HATCN的P型电荷生成层(厚度为
Figure BDA0003540084330000117
)，然后，蒸镀HTL-1形成厚度为
Figure BDA0003540084330000114
的第二空穴传输层(HTL)、蒸镀BH+BD(3wt％)形成厚度为
Figure BDA0003540084330000118
的第二发光层(EML)、依次蒸镀Alq3形成厚度为
Figure BDA00035400843300001111
的第二电子传输层、蒸镀LiF(厚度为
Figure BDA0003540084330000119
)、Al(厚度为
Figure BDA00035400843300001110
)，从而制造了有机电致发光器件。
Figure BDA0003540084330000121
2.第二实施方案
采用与上述第一实施方案相同的方法制备第二实施方案的有机电致发光器件，仅把有机电致发光器件的N型电荷生成层(N-CGL)由第一实施方案化合物1-1替换为化合物1-5。
3.第三实施方案
采用与上述第一实施方案相同的方法制备第三实施方案的有机电致发光器件，仅把有机电致发光器件的N型电荷生成层(N-CGL)由第一实施方案化合物1-1替换为化合物1-9。
4.第四实施方案
采用与上述第一实施方案相同的方法制备第四实施方案的有机电致发光器件，仅把有机电致发光器件的N型电荷生成层(N-CGL)由第一实施方案化合物1-1替换为化合物1-16。
5.第五实施方案
采用与上述第一实施方案相同的方法制备第五实施方案的有机电致发光器件，仅把有机电致发光器件的N型电荷生成层(N-CGL)由第一实施方案化合物1-1替换为化合物1-21。
6、第六实施方案
采用与上述第一实施方案相同的方法制备第六实施方案的有机电致发光器件，仅把有机电致发光器件的N型电荷生成层(N-CGL)由第一实施方案化合物1-1替换为化合物1-32。
7、对比例1
采用与上述第一实施方案相同的方法制备对比例1的有机电致发光器件，仅把有机电致发光器件的N型电荷生成层(N-CGL)由第一实施方案化合物1替换为化合物Ref-1。
制作的有机电致发光器件采用本领域公知的标准方法在10mA/cm2电流条件下测试电压和效率。
表1为本发明实施例和比较例制备得到的有机电致发光器件的性能检测结果。
表1
Figure BDA0003540084330000131
如表1所示，包含根据本公开的特定化合物作为CGL材料的有机电致发光器件具有比对比例的有机电致发光器件降低的驱动电压和提高的电流效率。
以上描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。

Claims (11)

1.邻菲啰啉化合物，其结构如式1所示：
Figure RE-FDA0003612026130000011
其中，Ar1和Ar2各自独立地选自氢、氘、卤素、C6～C30芳基或C5～C30杂芳基；
L为苯基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基或咪唑基；
R1至R8各自独立地选自氢、氘、卤素、烷基、取代或未取代的C6～C30芳基或C5～C30杂芳基，其中，至少一者为C12～C30芳基或C12～C30杂芳基。
2.根据权利要求1中所述的邻菲啰啉化合物，其特征在于，R1至R8各自独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的苯并咪唑基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的菲啰啉基、取代或未取代的萘啶基、或其组合。
3.根据权利要求1所述的邻菲啰啉化合物，其中所述邻菲啰啉化合物由下式2表示：
Figure RE-FDA0003612026130000012
其中，R1至R8各自独立地选自氢、氘、卤素、烷基、取代或未取代的C6～C30芳基或C5～C30杂芳基；
X1和X2各自独立地选自碳或氮。
4.根据权利要求1所述的邻菲啰啉化合物，其中所述邻菲啰啉化合物为以下各项中任一者：
Figure RE-FDA0003612026130000021
Figure RE-FDA0003612026130000031
5.有机电致发光器件，其包括：
第一电极；
第二电极；及
有机物层，其位于所述第一电极和所述第二电极之间；
所述有机物层包括权利要求1-4中任一项所述的邻菲啰啉化合物。
6.根据权利要求5所述的有机电致发光器件，其中所述有机物层中至少一层为电荷生成层或电子输送层。
7.根据权利要求6所述的有机电致发光器件，所述电荷生成层为n型电荷生成层。
8.根据权利7所述的有机电致发光器件，所述n型电荷生成层由金属或掺杂有n型的有机材料构成，其中所述金属选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr、Ba、La、Ce、Sm、Eu、Tb、Dy或Yb。
9.有机电致发光器件，其包括：
第一电极；
第二电极；
第一发光层的第一发光部，其位于所述第一电极与所述第二电极之间；
第二发光层的第二发光部，其位于所述第二电极与所述第一发光部之间；及
第一电荷生成层，其位于所述第一发光部和所述第二发光部之间；
所述第一发光部、所述第二发光部或所述第一电荷生成层中至少一者包含权利要求1-5中任一项所述的邻菲啰啉化合物。
10.根据权利要求1-5中任一项所述的邻菲啰啉化合物在用于制作有机电致发光器件中的应用。
11.显示或照明装置，其包括权利要求5或9所述的有机电致发光器件。
CN202210229749.8A 2022-03-10 2022-03-10 邻菲啰啉化合物、有机电致发光器件及显示或照明装置 Active CN114573579B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210229749.8A CN114573579B (zh) 2022-03-10 2022-03-10 邻菲啰啉化合物、有机电致发光器件及显示或照明装置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210229749.8A CN114573579B (zh) 2022-03-10 2022-03-10 邻菲啰啉化合物、有机电致发光器件及显示或照明装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114573579A true CN114573579A (zh) 2022-06-03
CN114573579B CN114573579B (zh) 2024-06-18

Family

ID=81773349

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210229749.8A Active CN114573579B (zh) 2022-03-10 2022-03-10 邻菲啰啉化合物、有机电致发光器件及显示或照明装置

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114573579B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116948630A (zh) * 2023-06-05 2023-10-27 宇瑞(上海)化学有限公司 一种oled发光组合物及包含所述组合物的电致发光器件

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010126270A1 (en) * 2009-04-29 2010-11-04 Dow Advanced Display Materials,Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
US20120280613A1 (en) * 2010-12-31 2012-11-08 Dong-Min Kang Compound for an organic optoelectronic device, organic light emitting diode including the same, and display including the organic light emitting diode
CN106008498A (zh) * 2015-03-26 2016-10-12 机光科技股份有限公司 啡啉衍生物及使用其的有机电激发光装置
CN107207503A (zh) * 2015-01-29 2017-09-26 东丽株式会社 菲咯啉衍生物、含有其的电子装置、发光元件及光电转换元件
CN109180567A (zh) * 2018-09-25 2019-01-11 武汉天马微电子有限公司 氮杂环化合物、显示面板以及显示装置
KR20200064423A (ko) * 2018-11-29 2020-06-08 주식회사 진웅산업 파이렌 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010126270A1 (en) * 2009-04-29 2010-11-04 Dow Advanced Display Materials,Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
US20120280613A1 (en) * 2010-12-31 2012-11-08 Dong-Min Kang Compound for an organic optoelectronic device, organic light emitting diode including the same, and display including the organic light emitting diode
CN107207503A (zh) * 2015-01-29 2017-09-26 东丽株式会社 菲咯啉衍生物、含有其的电子装置、发光元件及光电转换元件
CN106008498A (zh) * 2015-03-26 2016-10-12 机光科技股份有限公司 啡啉衍生物及使用其的有机电激发光装置
CN109180567A (zh) * 2018-09-25 2019-01-11 武汉天马微电子有限公司 氮杂环化合物、显示面板以及显示装置
KR20200064423A (ko) * 2018-11-29 2020-06-08 주식회사 진웅산업 파이렌 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116948630A (zh) * 2023-06-05 2023-10-27 宇瑞(上海)化学有限公司 一种oled发光组合物及包含所述组合物的电致发光器件
CN116948630B (zh) * 2023-06-05 2024-04-16 宇瑞(上海)化学有限公司 一种oled发光组合物及包含所述组合物的电致发光器件

Also Published As

Publication number Publication date
CN114573579B (zh) 2024-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN114315871B (zh) 邻菲啰啉化合物、有机电致发光器件及显示或照明装置
CN111253442B (zh) 一种有机铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件
CN114874208B (zh) 邻菲啰啉化合物、有机电致发光器件及显示或照明装置
KR20180116342A (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
CN111763205B (zh) 一种有机电致发光化合物及其制法和有机电致发光器件
CN108948028B (zh) 一种含氧硫杂环三芳胺化合物的有机光电器件及其应用
CN110627659A (zh) 有机发光化合物及其制备方法和器件
CN114573579B (zh) 邻菲啰啉化合物、有机电致发光器件及显示或照明装置
JP2018048111A (ja) 化合物およびこれを用いた有機電子デバイス
CN111747962B (zh) 一种有机电致发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件
CN114478589A (zh) 邻菲啰啉化合物、有机电致发光器件及显示或照明装置
CN115850302A (zh) 邻菲啰啉化合物、有机电致发光器件及显示或照明装置
KR20200103380A (ko) 포스핀옥사이드 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
CN106543172B (zh) 有机电子传输材料
CN109096291B (zh) 一种含二取代基吲哚并杂环化合物的有机光电器件及其应用
CN114621257B (zh) 邻菲啰啉化合物、有机电致发光器件及显示或照明装置
CN113620858A (zh) 一种有机电致发光化合物及其制备方法与应用
CN113248519A (zh) 一种有机化合物及使用该化合物的有机发光器件
CN114621257A (zh) 邻菲啰啉化合物、有机电致发光器件及显示或照明装置
CN112079833A (zh) 一种有机电致发光化合物及其制备方法和应用
CN107586295B (zh) 高Tg有机电子传输材料
CN112480133A (zh) 一种以苯并螺蒽为核心的化合物及其应用
CN109535013A (zh) 一种有机光电材料及其制备方法和包含它的有机电致发光器件
CN116120345A (zh) 邻菲啰啉衍生物、有机电致发光器件及显示或照明装置
CN113620861B (zh) 一种有机电致发光化合物及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant