CN114573374A - 一种具有细腻质感釉面的防滑陶瓷砖及其制备方法 - Google Patents

一种具有细腻质感釉面的防滑陶瓷砖及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114573374A
CN114573374A CN202210231901.6A CN202210231901A CN114573374A CN 114573374 A CN114573374 A CN 114573374A CN 202210231901 A CN202210231901 A CN 202210231901A CN 114573374 A CN114573374 A CN 114573374A
Authority
CN
China
Prior art keywords
glaze
temperature
slip
low
ceramic tile
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210231901.6A
Other languages
English (en)
Inventor
潘利敏
董军乐
李惠文
胡志斌
王霆
程海龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Monalisa Group Co Ltd
Original Assignee
Monalisa Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monalisa Group Co Ltd filed Critical Monalisa Group Co Ltd
Priority to CN202210231901.6A priority Critical patent/CN114573374A/zh
Publication of CN114573374A publication Critical patent/CN114573374A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81—Coating or impregnation
    • C04B41/89—Coating or impregnation for obtaining at least two superposed coatings having different compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/14—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/52—Multiple coating or impregnating multiple coating or impregnating with the same composition or with compositions only differing in the concentration of the constituents, is classified as single coating or impregnation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3201—Alkali metal oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3206—Magnesium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3208—Calcium oxide or oxide-forming salts thereof, e.g. lime
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3232—Titanium oxides or titanates, e.g. rutile or anatase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3244—Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/327—Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3272—Iron oxides or oxide forming salts thereof, e.g. hematite, magnetite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
    • C04B2235/963—Surface properties, e.g. surface roughness
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/60—Production of ceramic materials or ceramic elements, e.g. substitution of clay or shale by alternative raw materials, e.g. ashes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Floor Finish (AREA)
  • Finishing Walls (AREA)

Abstract

本发明提供一种具有细腻质感釉面的防滑陶瓷砖及其制备方法。所述制备方法包括：在砖坯表面施面釉并喷墨打印图案后，施包含止滑剂和低温亲润保护釉的止滑釉，经过高温烧成得到具有细腻质感釉面的防滑陶瓷砖；其中，止滑剂占低温亲润保护釉的质量比为3～20%；所述止滑剂为粒径10～100μm的α型Al2O3异形颗粒；所述低温亲润保护釉的始融温度为1020～1180℃；所述低温浸润保护釉的化学组成包括：以质量百分比计，SiO2：42～48%、Al2O3：15～20%、碱土金属氧化物：13.5～23.5%、碱金属氧化物：3.5～8.0%、ZnO：1.5～3.5%。

Description

一种具有细腻质感釉面的防滑陶瓷砖及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种具有细腻质感釉面的防滑陶瓷砖及其制备方法，属于陶瓷产品生产制造技术领域。
背景技术
陶瓷产品是家居装修中常见的饰面材料，其在遇水或遇油后防滑效果差，所以将陶瓷产品用于家居尤其有老人和小孩的家庭，存在一定的安全隐患。目前大部分陶瓷产品的湿法静摩擦系数仍然较低，湿水防滑性能无法满足特殊场所的安全使用需求。而且，防滑陶瓷砖的釉面粗糙或凹凸不平，既易藏污又难清理，釉面质感不理想。怎样在保证防滑陶瓷产品美观的同时保证使用安全，是当前亟需解决的技术问题。
中国专利CN110092590A公开的防滑釉的组成为：钠长石5-15份、钾长石20-30份、霞石20-35份、高岭土8-12份、白云石5-15份、滑石3-8份、超细石英粉5-15份、α-氧化铝3-8份、羧甲基纤维素0.4-0.8份、三聚磷酸钠0.2-0.5份。其中，超细石英粉的粒径为100-300nm，α-氧化铝的颗粒直径为50-200nm。超细石英粉和α-氧化铝的活性强，高温下容易参与釉料反应提高釉的熔融温度和高温黏度。这一方面会造成防滑釉的烧成温度偏高，不利于陶瓷墨水发色，另一方面不利于高温釉熔体的流动造成表面粗糙，同时也不利于釉面排气，容易使得防污性能变差。
发明内容
针对上述问题，本发明提供一种具有细腻质感釉面的防滑陶瓷砖及其制备方法，采用粒径10～100μm的α-Al2O3异形颗粒作为止滑剂并与低温亲润保护釉组合使用，α-Al2O3异形颗粒活性低，高温下基本不与低温亲润保护釉反应，能保持其原有形貌，同时不影响保护釉对墨水的发色，所得防滑陶瓷砖防滑性能良好且釉面质感细腻，从而得到图案花纹丰富多样，装饰效果既美观高档又健康安全。
第一方面，本发明提供一种具有细腻质感釉面的防滑陶瓷砖的制备方法，包括：在砖坯表面施面釉并喷墨打印图案后，施包含止滑剂和低温亲润保护釉的止滑釉，经过高温烧成得到具有细腻质感釉面的防滑陶瓷砖；其中，止滑剂占低温亲润保护釉的质量比为3～20％；所述止滑剂为粒径10～100μm的α型Al2O3异形颗粒；所述低温亲润保护釉的始融温度为1020～1180℃；所述低温浸润保护釉的化学组成包括：以质量百分比计，SiO2：42～48％、Al2O3：15～20％、碱土金属氧化物：13.5～23.5％、碱金属氧化物：3.5～8.0％、ZnO：1.5～3.5％。保护釉中含有的大量熔剂可以有效降低釉料配方的共熔点达到低温亲润的作用。
较佳地，所述低温亲润保护釉的始融温度低于面釉60～140℃。低温亲润保护釉和面釉的始融温度差值如果过大，保护釉会生成过量玻璃相从而完全包裹α型Al2O3异形颗粒，使微小凹凸结构减弱，这同样不利于防滑性能的提升。
较佳地，Al2O3异形颗粒的形状包括柱状、异形块状和异形长条状，且具有尖锐的边缘形貌。异形颗粒主要是通过研磨Al2O3成所需形状，再用筛网筛选出合适尺寸的粒子。
较佳地，所述止滑釉的施加方式为喷釉，比重为1.30～1.45g/cm3，施釉量为200～400g/m2。喷釉制得的产品表面凹凸不平，对防滑性能有利，而淋釉工艺制得的产品表面较平整，不利于产品的防滑性。当止滑釉的比重介于1.30～1.45时，防滑性最优。施釉量过大或过小均达不到最优防滑性能和釉面质感。当施釉重量介于250～350g/m2时，防滑性最优，釉面质感细腻。
较佳地，所述面釉的化学组成包括：以质量百分比计，SiO2：52～57％、Al2O3：22～27％、碱土金属氧化物：0.2～0.7％、碱金属氧化物：4.0～10％、ZrO2：5～9％。
较佳地，所述面釉的施加方式为喷釉，比重为1.35～1.50，施釉量为450～720g/m2。
较佳地，最高烧成温度为1180～1210℃，烧成周期为45～70min。
较佳地，所述面釉的始融温度为1168～1223℃。
较佳地，最高烧成温度高于面釉的始融温度15～40℃。
第二方面，本发明提供上述任一项所述的具有细腻质感釉面的防滑陶瓷砖。所述陶瓷砖的干法摩擦系数和湿法摩擦系数均为0.9以上，干法摩擦系数和湿法摩擦系数的差值小于0.1。
附图说明
图1是α-氧化铝异形颗粒的微观形貌图。
图2是均一形貌的常规α-氧化铝颗粒的微观形貌图。
图3是低止滑剂用量的釉面微观形貌图。
图4是高止滑剂用量的釉面微观形貌图。
图5是实施例1的釉面微观形貌图。
具体实施方式
通过下述实施方式进一步说明本发明，应理解，下述实施方式仅用于说明本发明，而非限制本发明。在没有特殊说明的情况下，各百分含量指质量百分含量。以下示例性说明本发明所述具有细腻质感釉面的防滑陶瓷砖的制备方法。
将坯体粉料压制成型得到砖坯。可利用压机采用干压成型以形成砖坯。所述坯体粉料的化学组成不受限制，采用本领域常规的坯体粉料即可。例如，所述坯体粉料的化学组成包括：以质量百分比计，SiO2：62～68％、Al2O3：18～23％、Fe2O3：0.4～0.8％、TiO2：0.2～0.35％、CaO：0.2～0.4％、MgO：0.4～0.8％、K2O：2.2～3.2％、Na2O：2.6～3.2％、ZrO2：0％、烧失：4.8～5.6％。
将砖坯干燥。干燥时间可为45～65min。干燥坯的水分控制在0.35wt％以内。
在干燥后的砖坯表面施面釉。作用是遮盖坯体底色和瑕疵，促进喷墨图案发色。所述面釉的化学组成包括：以质量百分比计，SiO2：52～57％、Al2O3：22～27％、碱土金属氧化物：0.2～0.7％、碱金属氧化物：4.0～10％、ZrO2：5～9％。一些实施方式中，所述面釉的化学组成可包括：以质量百分比计，SiO2：52～57％、Al2O3：22～27％、Fe2O3：0.1～0.4％、TiO2：0.1～0.3％、CaO：0.15～0.35％、MgO：0.1～0.3％、K2O：2.0～6.0％、Na2O：2.0～4.0％、P2O5：0.2～0.4％、ZrO2：5～9％、烧失：3～5％。本发明的面釉不含氧化钡，以避免釉面出现痱子。
所述面釉的施加方式可为喷釉。淋釉形成的釉面较平整，对陶瓷砖防滑性能不利。一些技术方案中，所述面釉的比重为1.35～1.50，施釉量为450～720g/m2。作为优选，面釉的比重为1.40～1.45，施加量为600～650g/m2。
在施加面釉后的砖坯表面喷墨打印图案。喷墨打印的墨水颜色包括但不限于蓝色、棕色、桔黄色、柠檬黄、黑色、红色等。喷墨打印图案可以依照版面设计效果而作适应性变化。
在喷墨打印图案后的砖坯表面施止滑釉。所述止滑釉包含止滑剂和低温亲润保护釉。其中，止滑剂占低温亲润保护釉的质量比为3～20％。低温浸润保护釉在烧成过程中对止滑剂产生包裹，烧成后釉面质感细腻柔和，并保持良好的防污性能。
所述止滑剂为粒径10～100μm的α型Al2O3异形颗粒。Al2O3异形颗粒的形状包括但不限于柱状、异形块状和异形长条状，且具有尖锐的边缘形貌。均一形貌的α-氧化铝颗粒虽然也能产生凸起，但是对防滑性能的促进作用不如本发明的α型Al2O3异形颗粒，这是因为该异形颗粒能够在砖面形成优异的微凹凸结构。所述止滑剂的化学组成可包括：以质量百分比计，SiO2：0.3～0.6％、Al2O3：94～99％、Na2O：0.5～1.0％、烧失：0.1～0.5％。
图1是α-氧化铝异形颗粒的微观形貌图。从图1可以看出，所述α-氧化铝异形颗粒在200倍电镜下，粒径d在10～100μm之间，棱角鲜明，圆度值为0.56±0.12(正三角形圆度值约为0.55)。止滑剂α-氧化铝异形颗粒在烧成过程中不会熔融，棱角是主要因素。
图2是均一形貌的常规α-氧化铝颗粒的微观形貌图。从图2可以看出，该常规α-氧化铝颗粒在200倍电镜下观察，形貌均一，棱角平滑，圆度值为0.78±0.05。使用其采用与本发明采用的工艺参数制得防滑釉，在烧成过程中常规α-氧化铝颗粒发生熔融。
止滑剂的粒径会影响釉面效果。釉面效果包括釉面质感和防污防滑性能。采用不同粒径的刚玉粉(Al2O3)来研究其对釉面性能的影响。结果发现，止滑剂为粒径(d)≤10μm的刚玉粉时，细粒径的Al2O3使釉料的高温黏度升高，不利于高温釉熔体的流动，造成表面粗糙，同时也不利于釉面排气，导致防污性能较差。止滑剂为粒径100μm≤d≤200μm的刚玉粉时，由于刚玉粉较粗，且刚玉粉的温度也较高，高温下难以熔平，釉面较粗糙，且容易卡污。止滑剂采用粒径10μm≤d≤100μm的刚玉粉，釉面手感细腻，不藏污，并具有好的防滑性能。因此本发明选择粒径10μm≤d≤100μm的α型Al2O3异形颗粒作为止滑剂。
所述低温亲润保护釉的始融温度为1020～1180℃。低温亲润保护釉的“低温”是相对止滑剂而言。所述止滑剂在止滑釉中的始融温度为1300～1558℃。低温亲润保护釉烧成后形成大量玻璃相，不仅对喷墨图案起到保护作用，而且浸润止滑剂，烧成后使制品表面细腻柔滑。低温亲润保护釉的始融温度远低于止滑剂，可以保证烧成后砖面形成微小凹凸防滑结构以及细腻手感。所述低温浸润保护釉的化学组成包括：以质量百分比计，SiO2：42～48％、Al2O3：15～20％、碱土金属氧化物：13.5～23.5％、碱金属氧化物：3.5～8.0％、ZnO：1.5～3.5％。一些技术方案中，所述低温浸润保护釉的化学组成可包括：以质量百分比计，SiO2：42～48％、Al2O3：15～20％、CaO：3～6％、MgO：0.5～2.5％、K2O：1.5～4.0％、Na2O：2.0～4.0％、ZnO：1.5～3.5％、BaO：10～15％、烧失：6～10％。区别于采用高锌高钡体系的保护釉使釉层析出晶体进而防滑，本发明引入CaO、MgO等强活性助熔剂，提高釉熔体的流动性，能够更好浸润α型Al2O3异形颗粒，同时获得更细腻的釉面效果。另外，引入ZnO、BaO以提升墨水的发色能力。
优选地，所述低温亲润保护釉的始融温度低于面釉60～140℃。控制低温亲润保护釉的始熔温度低于面釉，有利于坯体排气。但是低温亲润保护釉和面釉的始融温度差值如果过大，保护釉会生成过量玻璃相从而完全包裹α型Al2O3异形颗粒，使微小凹凸结构减弱，这同样不利于防滑性能的提升。
随着止滑剂使用量的增加，釉面光泽度降低，防滑效果显著提升，釉面质感不断降低。止滑剂占低温亲润保护釉的质量比为3～20％。为了同时获得优异的釉面质感和防滑性能，止滑剂占低温亲润保护釉的质量比优选为5～13％。当止滑剂占低温亲润保护釉的质量比低于5％(例如4％)时，陶瓷砖的静摩擦系数低于0.9，釉面防污性能降低至4级，釉面微观形貌图如图3所述。当止滑剂占低温亲润保护釉的质量比高于13％(例如14％)时，釉面不规则颗粒状凸起增多，但是微细孔也明显增多，釉面粗糙，不防污，釉面微观形貌图如图4所述。
所述止滑釉的施加方式可为喷釉。一些技术方案中，所述止滑釉的比重为1.30～1.45g/cm3，施釉量为200～400g/m2。
将施止滑釉后的砖坯干燥。干燥温度可为135～185℃，干燥后砖坯水分控制在0.6wt％以内。
将干燥后的砖坯烧成。最高烧成温度为1180～1210℃，烧成周期为45～70min。采用辊道窑烧成。以下述的两种烧成制度为例，止滑剂的使用量是5％，探索其对防滑性能的影响。烧成制度A的烧成周期为63min，最高烧成温度为1203℃。烧成制度B的烧成周期为68min，最高烧成温度为1226℃。结果发现，烧成制度A的陶瓷砖干法静摩擦系数为0.93，烧成制度B的陶瓷砖干法静摩擦系数是0.65。这是因为烧成制度B的高温烧成条件下，釉层玻璃相增加，α型Al2O3异形颗粒部分参与反应，微小凹凸结构被减弱，导致防滑性能降低。
窑炉的最高烧成温度与面釉的始熔温度不宜相差太大。如果窑炉的最高烧成温度低于面釉的始熔温度，面釉处于不完全烧结状态，不能满足陶瓷砖各项性能指标。如果窑炉的烧成温度明显高于面釉的始融温度，面釉出现熔融现象，止滑釉中的α型Al2O3异形颗粒会部分进入到面釉中，从而使微小凹凸结构减弱，影响防滑效果。作为优选，最高烧成温度高于面釉的始融温度15～40℃。
本发明所述制备方法获得的具有细腻质感釉面的防滑陶瓷砖产品表面形成微小的凹凸防滑结构，干法和湿法静摩擦系数均达0.9以上，两者差值小于0.01。通过四种防滑检测方法测试该防滑陶瓷砖的防滑性能均超出标准要求。不仅如此，通过低温亲润保护釉对止滑剂进行适度包裹，烧成后釉面质感细腻柔和，装饰效果美观高档，使用性能健康安全。
下面进一步例举实施例以详细说明本发明。同样应理解，以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术人员根据本发明的上述内容作出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。下述示例具体的工艺参数等也仅是合适范围中的一个示例，即本领域技术人员可以通过本文的说明做合适的范围内选择，而并非要限定于下文示例的具体数值。
实施例1
具有细腻质感釉面的防滑陶瓷砖的制备方法包括以下步骤：
(1)将坯体粉料干压成型得到砖坯；
(2)将砖坯采用干燥窑干燥，干燥后的砖坯水分控制在0.35wt％以内；
(3)在砖坯表面喷面釉；面釉化学组成包括：以质量百分比计，SiO2：52％、Al2O3：22％、Fe2O3：0.1％、TiO2：0.1％、CaO：0.15％、MgO：0.1％、K2O：2.0％、Na2O：2.0％、P2O5：0.2％、ZrO2：5％、烧失：3％；面釉的比重为1.40，施釉量为450g/m2；
(3)在喷面釉后的砖坯表面喷墨打印设计图案；
(4)在喷墨打印设计图案后的砖坯表面喷止滑釉；所述止滑釉包括止滑剂和低温亲润保护釉；止滑剂占低温亲润保护釉的质量比为5％；低温亲润保护釉的化学组成包括：以质量百分比计，SiO2：42％、Al2O3：15％、CaO：3％、MgO：0.5％、K2O：1.5％、Na2O：2.0％、ZnO：1.5％、BaO：10％、烧失：6％；止滑釉的比重为1.30，施釉重量200g/m2；
(5)采用辊道窑烧成快速烧成，最高烧成温度为1180℃，烧成周期为70min；
(6)磨边分级；打包入库。
如图5所述，烧成后产品表面形成微小的凹凸防滑结构，烧成后的釉面具有较致密的结构，微气孔数量少。低温亲润保护釉对止滑剂产生适度包裹，烧成后釉面质感细腻柔和。
根据GB/T 4100-25(附录M)国家标准测试陶瓷砖的干法和湿法摩擦系数。所述陶瓷砖的干法摩擦系数≥0.92、湿法摩擦系数≥0.90，且干法与湿法摩擦系数的差值小于0.1。根据AS 4586-2013/Amdt 1-2017Appendix A用摆锤法测试陶瓷砖的防滑性能SVR≥62；根据ANSI A326.3-2017美国防滑标准测试陶瓷砖的动摩擦系数DCOF湿法平均值≥0.75；根据DIN 51130:2014德国防滑标准测试陶瓷砖的防滑性能R≥R11级。
对比例1
与实施例1基本相同，区别仅在于：保护釉的化学组成包括：以质量百分比计，SiO2：49.8％、Al2O3：23.1％、CaO：7.44％、MgO：2.6％、K2O：0.66％、Na2O：4.93％、Fe2O3：0.22％、TiO2：0.17％、ZnO：1.05％、BaO：1.62％、烧失：7.89％。
根据GB/T 4100-25(附录M)国家标准测试陶瓷砖的干法和湿法摩擦系数。所述陶瓷砖的干法摩擦系数≥0.75、湿法摩擦系数≥0.65，均低于实施例1。

Claims (10)

1.一种具有细腻质感釉面的防滑陶瓷砖的制备方法，其特征在于，包括：在砖坯表面施面釉并喷墨打印图案后，施包含止滑剂和低温亲润保护釉的止滑釉，经过高温烧成得到具有细腻质感釉面的防滑陶瓷砖；其中，止滑剂占低温亲润保护釉的质量比为3～20%；所述止滑剂为粒径10～100μm的α型Al2O3异形颗粒；所述低温亲润保护釉的始融温度为1020～1180℃；所述低温浸润保护釉的化学组成包括：以质量百分比计，SiO2：42～48%、Al2O3：15～20%、碱土金属氧化物：13.5～23.5%、碱金属氧化物：3.5～8.0%、ZnO：1.5～3.5%。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述低温亲润保护釉的始融温度低于面釉60～140℃。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，Al2O3异形颗粒的形状包括柱状、异形块状和异形长条状，且具有尖锐的边缘形貌。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述止滑釉的施加方式为喷釉，比重为1.30～1.45g/cm3，施釉量为200～400 g/m2。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述面釉的化学组成包括：以质量百分比计，SiO2：52～57%、Al2O3：22～27%、碱土金属氧化物：0.2～0.7%、碱金属氧化物：4.0～10%、ZrO2：5～9%。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述面釉的施加方式为喷釉，比重为1.35～1.50，施釉量为450～720g/m2。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的制备方法，其特征在于，最高烧成温度为1180～1210℃，烧成周期为45～70min。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述面釉的始融温度为1168～1223℃。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的制备方法，其特征在于，最高烧成温度高于面釉的始融温度15～40℃。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的具有细腻质感釉面的防滑陶瓷砖，其特征在于，所述陶瓷砖的干法摩擦系数和湿法摩擦系数均为0.9以上，干法摩擦系数和湿法摩擦系数的差值小于0.1。
CN202210231901.6A 2022-03-09 2022-03-09 一种具有细腻质感釉面的防滑陶瓷砖及其制备方法 Pending CN114573374A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210231901.6A CN114573374A (zh) 2022-03-09 2022-03-09 一种具有细腻质感釉面的防滑陶瓷砖及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210231901.6A CN114573374A (zh) 2022-03-09 2022-03-09 一种具有细腻质感釉面的防滑陶瓷砖及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114573374A true CN114573374A (zh) 2022-06-03

Family

ID=81773212

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210231901.6A Pending CN114573374A (zh) 2022-03-09 2022-03-09 一种具有细腻质感釉面的防滑陶瓷砖及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114573374A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114736041A (zh) * 2022-06-10 2022-07-12 广东简一(集团)陶瓷有限公司 一种超疏水陶瓷砖及其制备方法
CN116023171A (zh) * 2022-12-07 2023-04-28 新明珠(广东)新材料有限公司 具有亲肤质感的陶瓷板材及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05117062A (ja) * 1991-10-30 1993-05-14 Toto Ltd 滑り止めタイルとその製造法
JPH06128066A (ja) * 1992-10-23 1994-05-10 Inax Corp 滑り防止機能を有する加飾タイル及びその製造方法
CN110092590A (zh) * 2019-04-26 2019-08-06 江西和美陶瓷有限公司 防滑釉、防滑陶瓷砖
CN110734303A (zh) * 2019-11-14 2020-01-31 广东清远蒙娜丽莎建陶有限公司 无光细腻柔和釉面的瓷质仿古砖及其制备方法
CN111574246A (zh) * 2020-05-14 2020-08-25 东莞市唯美陶瓷工业园有限公司 一种柔性止滑陶瓷釉、柔性止滑陶瓷砖及其制备方法
CN113683306A (zh) * 2021-10-25 2021-11-23 佛山瑭虹釉料科技有限公司 一种防滑釉料、防滑釉面砖及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05117062A (ja) * 1991-10-30 1993-05-14 Toto Ltd 滑り止めタイルとその製造法
JPH06128066A (ja) * 1992-10-23 1994-05-10 Inax Corp 滑り防止機能を有する加飾タイル及びその製造方法
CN110092590A (zh) * 2019-04-26 2019-08-06 江西和美陶瓷有限公司 防滑釉、防滑陶瓷砖
CN110734303A (zh) * 2019-11-14 2020-01-31 广东清远蒙娜丽莎建陶有限公司 无光细腻柔和釉面的瓷质仿古砖及其制备方法
CN111574246A (zh) * 2020-05-14 2020-08-25 东莞市唯美陶瓷工业园有限公司 一种柔性止滑陶瓷釉、柔性止滑陶瓷砖及其制备方法
CN113683306A (zh) * 2021-10-25 2021-11-23 佛山瑭虹釉料科技有限公司 一种防滑釉料、防滑釉面砖及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114736041A (zh) * 2022-06-10 2022-07-12 广东简一(集团)陶瓷有限公司 一种超疏水陶瓷砖及其制备方法
CN116023171A (zh) * 2022-12-07 2023-04-28 新明珠(广东)新材料有限公司 具有亲肤质感的陶瓷板材及其制备方法和应用
CN116023171B (zh) * 2022-12-07 2024-01-23 新明珠(广东)新材料有限公司 具有亲肤质感的陶瓷板材及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110092590B (zh) 防滑釉、防滑陶瓷砖
CN110759751B (zh) 一种精雕纹理砖的制备方法及制备的精雕纹理砖
CN110282999B (zh) 一种质感细腻的湿水高防滑的喷墨陶瓷砖及其制备方法
US11001534B2 (en) Semi-transparent ceramic sheet decorated with ink light-absorbance and preparation method thereof
CN114573374A (zh) 一种具有细腻质感釉面的防滑陶瓷砖及其制备方法
CN109232024B (zh) 一种多功能全版面深色瓷砖的制备方法
CN107311457B (zh) 防滑耐磨陶瓷砖
CN109049300B (zh) 一种负离子精雕砖及其制备方法
CN104140297B (zh) 浮雕幻影釉面砖的釉及制备
CN109293397A (zh) 一种具有3d浮雕的仿古砖及其制备方法
CN111517649A (zh) 抗菌釉粉、抗菌岩板及其制备方法
CN109279918A (zh) 一种柔光砖及其制备方法
CN109384476B (zh) 一种防滑耐磨负离子陶瓷砖及其制备方法
CN107399911B (zh) 防滑耐磨釉及其制备方法
CN114163225B (zh) 一种超亚光效果陶瓷砖的制备方法
CN113912294B (zh) 一种缎光釉、缎光釉面砖及其制备方法
CN105906326A (zh) 高白度自生釉凝脂瓷及其制备方法及其制作工艺
CN114349543A (zh) 一种具有防滑效果的仿古砖及其制备方法
CN112408794A (zh) 细砂防滑陶瓷岩板的制备方法及制备的细砂防滑陶瓷岩板
CN111574246A (zh) 一种柔性止滑陶瓷釉、柔性止滑陶瓷砖及其制备方法
CN114292100B (zh) 一种具有抗滑、阻滑效果的釉面砖及其制备方法
CN111592380A (zh) 一种精细对位蚀刻的无光止滑陶瓷砖及其制造方法
CN113860740A (zh) 一种具有乳浊效果的仿玉干粒及其制备方法和陶瓷砖
CN105541112A (zh) 一种超平釉熔块及由其制造超晶石的方法
CN111606565A (zh) 一种带防滑哑光效果的陶瓷釉

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination