CN114539905A - 一种紫外光固化涂料及其制备方法、应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及紫外光固化涂料技术领域，具体涉及到一种紫外光固化涂料及其制备方法、应用，其制备原料包括a)5～20份的聚氨酯丙烯酸酯树脂A；b)10～30份的聚氨酯丙烯酸酯树脂B；c)10～20份的聚氨酯丙烯酸酯树脂C；其中，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂A的官能度不低于5，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂B的官能度不高于3，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂C的官能度在聚氨酯丙烯酸酯树脂A和聚氨酯丙烯酸酯树脂B的官能度之间。本发明所述涂料固化后的涂层具有更佳的各项耐性、防污性和柔滑手感，同时，还可以丝印油墨，特别适合应用于ABS、PC以及ABS/PC等塑胶基材的涂装保护。
Description
技术领域
本发明涉及紫外光固化涂料技术领域，具体涉及到一种紫外光固化涂料及其制备方法、应用。
背景技术
近年来对高端3C产品(计算机，通信类和消费类电子产品)表面涂料的功能要求越来越高，除了要满足基材附着力、耐磨、耐手汗、耐高温高湿、保护持久性等基本性能之外，还需要在使用过程中具有好的体验感，接触时手感柔滑，具有较好的防污和耐冲击性能，产品在掉落时能够不发生漆膜开裂，耐划伤等。
针对上述问题，现有技术中公开了一些方案，例如中国专利CN 202011202720中公开了一种防指纹防眩光涂层、包含其的保护膜，通过在膜配方中引入特定的有机硅氧烷POSS单体，与体系中的含氟丙烯酸酯形成接枝共聚物，使涂层具备优异的防指纹防眩光功能的基础上，又具有高清晰度的视觉效果。此外，通过采用特定的疏水疏油助剂等组分，有效降低了涂层表面能，因此使其具备了良好的爽滑度，拥有极佳的手感和抗指纹效果。然而，这些涂料依然比较硬脆，手机、蓝牙耳机等基体产品在掉落时容易造成开裂、划伤。而且此类涂料表面张力较小，导致印丝油墨难于附着，在很大程度上限制了其应用。而且其耐高温高湿、防污等性能也需要进一步改善。
发明内容
针对上述技术问题，本发明提供了一种UV涂料，具有更佳的防污性和柔滑手感，优异的耐冲击性，同时，固化后的漆膜表面还可以丝印油墨，比如，可以在固化后的漆膜表面丝印LOGO，或者丝印注意事项警告语等。
具体的，本发明的第一方面提供了一种紫外光固化涂料，以100重量份计，其包括如下组分：
a)5～20重量份的聚氨酯丙烯酸酯树脂A；
b)10～30重量份的聚氨酯丙烯酸酯树脂B；
c)10～20重量份的聚氨酯丙烯酸酯树脂C；
d)10～20重量份的UV单体；
e)2～8重量份的有机改性硅球粉；f)2～5重量份的光引发剂；
g)10～40重量份的溶剂，以及0.5～20重量份的助剂；
示例的，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂A的重量份数可以为5、10、15、20；
示例的，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂B的重量份数可以为10、15、20、25、30；
示例的，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂C的重量份数可以为10、12.5、15、17.5、20；
示例的，所述UV单体的重量份数可以为10、12.5、15、17.5、20；
示例的，所述光引发剂的重量份数可以为2、2.5、3、3.5、4、4.5、5；
示例的，所述溶剂的重量份数可以为10、15、20、25、30、35、40。
所述聚氨酯丙烯酸酯树脂A的官能度不低于5，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂B的官能度不高于3，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂C的官能度在聚氨酯丙烯酸酯树脂A和聚氨酯丙烯酸酯树脂B的官能度之间。
本发明中紫外光固化涂料是特定比例、特定的不同官能度结构的聚氨酯丙烯酸酯树脂、UV单体与光引发剂、助剂混合制备得到。其中，所述助剂选自哑粉、流平剂、防污剂、防沉剂的至少一种。
本发明中术语“官能度”即指聚合物链上所具有的活性官能团的平均数称为聚合物的官能度，亦称平均官能度。
作为本发明一种优选的技术方案，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂A的官能度为5～16，示例的，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂A的官能度可以为5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16；
进一步的，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂A的重均分子量为1000～10000，示例的，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂A的重均分子量可以为1000、2000、3000、4000、5000、6000、7000、8000、9000、10000；优选的，其重均分子量为1500～7000；
进一步的，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂A的固含量不低于95wt％。
本发明中的聚氨酯丙烯酸酯树脂A，可采用市面上的产品，包括但不限于长兴化工Etercure6145-100(六官能团聚氨酯丙烯酸树脂)，Etercure6195-100，Etercure6196-100(15官能团聚氨酯丙烯酸树脂)，美源特殊化工Miramer PU5000(六官能团)、PU614，可以单独使用，也可以至少两种复配使用。
作为本发明一种优选的技术方案，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂B的官能度为1～3，示例的，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂B的官能度为1，1.5，2，2.5，3；
进一步的，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂B的重均分子量不高于10000，示例的，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂B的重均分子量为3000、4000、5000、6000、7000、8000、9000、10000，优选的，其重均分子量为4000～10000，进一步优选的，其重均分子量为5000～8000；
进一步的，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂B的伸长率为50％以上，示例的，所述聚氨酯丙烯酸酯B的伸长率为50％，60％，70％，80％，90％，100％，110％，120％，130％，140％，150％，160％，170％，180％，190％，200％，优选的，其伸长率为50～150％。本发明中所述的聚氨酯丙烯酸酯树脂的伸长率可以根据ASTM D638的标准进行测试得到。
本发明中的所述聚氨酯丙烯酸酯树脂B可以采用市面上的相关产品，包括但不限于长兴化工Etercure611B-85，Etercure6112-100，Etercure6130-80，美源特殊化工Miramer PU240，PU203C，可以单独使用，也可以至少两种复配使用。
作为本发明一种优选的技术方案，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂C的官能度为3.5～4.5；
进一步的，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂C的酸值为3.5～7.5mgKOH/g，示例的，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂C的酸值为3.5mgKOH/g、4mgKOH/g、4.5mgKOH/g、5mgKOH/g、5.5mgKOH/g、6mgKOH/g、6.5mgKOH/g、7mgKOH/g、7.5mgKOH/g；
本发明中所述聚氨酯丙烯酸酯树脂C可以采用市面上的相关产品，包括但不限于长兴化工Etercure6071、Etercure6175-2、Etercure6175-3、五行W3350、W3075，可以单独使用，可以至少两种复配使用。
作为本发明一种优选的技术方案，本发明中所述的UV单体为乙烯基化合物和/或丙烯酸酯类化合物；
进一步的，所述UV单体可以为单官能度UV单体和/或多官能度UV单体；
进一步的，所述单官能度UV单体选自苯乙烯、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸四氢呋喃酯中的一种或多种；
进一步的，所述多官能度UV单体选自二缩三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、聚二季戊四醇五丙烯酸酯中的一种或多种。
进一步的，所述UV单体为TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、IBOA(丙烯酸异冰片酯)、PETA(季戊四醇三丙烯酸酯)中的一种。
本发明中对所述溶剂的具体选择并不做特殊限定，可以采用常规酯类、醇类、酮类、醚类等溶剂组分。
作为本发明一种优选的技术方案，所述溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基异丁基酮、丁酮、丙二醇甲醚醋酸酯、异丙醇、乙二醇单丁醚中的至少一种；优选至少两种；进一步优选至少四种；
进一步优选的，所述溶剂包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇丁醚；进一步优选的，所述乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇丁醚的重量比例为(4～8)：(2～3.5)：(1～2)：1。示例的，所述溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇丁醚的混合物，其重量比例为5：2：1.5：1。
本发明选用的有机改性硅球粉能够赋予漆膜爽滑手感，从易分散于树脂体系的角度考虑，作为本发明一种优选的技术方案，所述有机改性硅球粉粒径为3-5μm；示例的，所述有机改性硅球粉包括但不限于Coatosil2816(迈图公司)，Coatosil2818(迈图公司)，大日精化5070D。
本发明中所述哑粉用于调整漆膜光泽度，作为本发明一种优选的技术方案，所述哑粉为4～6微米有机处理SiO2和/或3～5微米无处理SiO2。此类哑粉可以采用市面上的相关产品，包括但不限于日本东曹E-1011、德固萨OK-607。
本发明中所述光引发剂通过产生自由基，引发体系中的UV单体与聚氨酯丙烯酸树脂交联固化形成漆膜，采用第一类光引发剂和/或第二类光引发剂。
进一步的，所述光引发剂优选为第一类光引发剂和第二类光引发剂混合使用。本发明中所述第一类光引发剂包括但不限于BP(二苯甲酮)、184(1-羟基-环已基-苯基甲酮)、1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮)、127(2-羟基-1-(4-(2-羟基-2-甲基丙酰基苯基)苄基)-2-甲基-1-丙酮)；所述第二类光引发剂包括但不限于2,4,6-三甲基苯基甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)，2-异丙基硫杂蒽酮(ITX)、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(819)，(2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-吗啉基-1-丙酮)907。
进一步的，所述第一类光引发剂与第二类光引发剂重量比为1：(1.5～5)，示例的，所述第一类光引发剂与第二类光引发剂重量比可以为1:2，1:2.5，1:3，1:3.5，1:4，1:4.5，1:5，优选1：(2～4)。
作为本发明一种优选的技术方案，以100重量份本发明所述紫外光固化涂料计，所述助剂包括0.5-3.5份防污剂，示例的，所述助剂的重量份数可以为0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5；
进一步的，所述助剂还可以包括流平剂、哑粉、防沉剂的至少一种；
进一步的，以100重量份本发明所述紫外光固化涂料计，所述流平剂为1-3份，所述哑粉为6-12份，所述防沉剂为0.5-3份；本发明中对所述流平剂的具体种类并不做特殊限定，可以采用本领域技术人员所熟知的各类流平剂，优选兼顾流平性，抗污性和可丝印性的相关成分。
进一步的，所述流平剂为有机硅流平剂、有机硅氟改性流平剂、丙烯酸类流平剂中的至少一种。
本发明中的所述流平剂可以采用市面上的相关产品，包括但不限于BYK306、TEGOGLIDE 450、BYK-361N，可以单独使用，可以至少两种混合复配使用。
本发明选用的防污剂与体系相容性好，与其他组分搭配能够使漆膜具有改进的防污效果。，作为本发明一种优选的技术方案，所述防污剂选自有机硅类，氟改性有机硅类的至少一种，示例的，包括但不限于EFKA 3600、BYK-333，可以单独使用，也可以混合复配使用。
本发明中所述防沉剂可用于改善涂料稳定性，作为本发明一种优选的技术方案，所述防沉剂选自聚酰胺类，气相二氧化硅，有机膨润土，蜡浆的至少一种，可以采用市面上的相关产品，包括但不限于德谦229，德固赛气相二氧化硅R972、金兄弟XE-14、FA-341、EFKAPU4010，可以单独使用，也可以至少两种混合复配使用。
本发明的第二个方面提供了如上所述的紫外光固化涂料的制备方法，其包括如下步骤：
(1)在配料罐中加入溶剂的50～70wt％，低速搅拌下加入光引发剂，待均匀分散后，原速搅拌并依次加入聚氨酯丙烯酸酯树脂A，聚氨酯丙烯酸酯树脂B，聚氨酯丙烯酸酯树脂C和UV单体；
(2)再次均匀分散后，高速搅拌并添加有机改性硅球粉及助剂进行混合，然后加入剩余的溶剂，调整粘度至30～40s，混合均匀后200目过滤；
进一步的，所述的紫外光固化涂料的制备方法包括如下步骤：
向配料罐中加入部分溶剂(60％溶剂)，然后在500～800rpm/min转速下边搅拌边加入光引发剂，待混合物均匀分散后，继续边搅拌边按照顺序加入聚氨酯丙烯酸树脂A，聚氨酯丙烯酸树脂B，聚氨酯丙烯酸树脂C，UV单体，原速搅拌至混合物再次均匀分散，然后在1300-1700rpm/min转速下边搅拌边加入有机改性硅球粉及助剂，待混合物再次均匀分散后，加入剩余溶剂调整粘度至30～40s，在1500rpm/min转速下搅拌15分钟，待混合体系再次均匀混合后，200目滤网过滤。
本发明的第三个方面提供了如上所述的紫外光固化涂料的应用和使用方法，其包括如下步骤：
向上述紫外光固化涂料中加入溶剂调整体系粘度至可喷涂，然后进行基材喷涂、热处理，在600～1000mJ/cm2UV能量下固化得到厚度为20～30μm漆膜。
进一步的，其使用方法包括如下步骤：
施工前，调整涂料的可喷涂粘度在8.5～10秒/NK-2杯(岩田2号杯)范围内。使用1.0～1.5mm口径空气喷枪，喷涂到PC、ABS或PC+ABS基材上，喷涂时保证所得漆膜厚度为20-30μm，50～60℃预热5～10分钟，使溶剂充分挥发，UV能量600～1000mJ/cm2。本发明所述涂料还可以作为面漆，涂覆于常规UV漆膜上，制得耐污性强、手感佳的多层UV的涂料。
本发明的涂料与现有技术相比，具有如下有益效果：
本发明中通过采用不同官能度的聚氨酯丙烯酸酯树脂进行复配，利用高官能度的聚氨酯丙烯酸酯树脂结构中的大量的活性官能团的化学反应，使之产生更多的交联点，使漆膜具有硬度高和抗划伤性。与此同时，在与低官能度、中官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂之间的协同作用下，在增强漆膜的附着力和柔韧性的同时，使漆膜具有更好的耐黄变特性，固化过程中具有更低的收缩率。此外，本发明中采用三种类型聚氨酯丙烯酸酯树脂，搭配其他组分，调整各组分配比，使固化后的涂层具有更佳的防污性和柔滑手感，将该涂料使用ABS、PC以及ABS/PC等塑胶基材的涂装体系中，在使用中不小心掉到地上后产品外观不会开裂。而且，本发明的涂料具有优异的丝印性能，可以在其表面丝印LOGO，或者丝印注意事项警告语等应用，在更多的领域得到更广泛的应用。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明中的如下实施例1～12是通过如下方式制备得到：将实施例1-12粘度调整到9秒/NK-2杯，使用1.2±02mm口径空气喷枪，喷涂到PC基材上，膜厚约24±1μm，60℃预热5分钟后，采用800mJ/cm2的UV能量固化后，得到24±1μm的漆膜。其具体的配方组分及含量参见如下表1～3。
表1实施例1-4的UV涂料成分和配比
表2实施例5-8的UV涂料成分和配比
表3实施例9-12的UV涂料成分和配比
申请人对上述实施例中的UV涂料进行了耐水性、耐冲击性、耐污性、柔软弹性等测试。其具体的测试方法如下：
1、落锤测试：采用落锤测试仪测试，所述重锤的橡胶尺寸：直径：42±1mm；厚度：9±1mm；边缘弧度半径：2±0.5mm；橡胶硬度：邵氏硬度A＝80±5。采用500±1g重量的重锤，从40cm高度自由落至待测漆膜上，目测漆膜是否有开裂或成片状崩裂现象。
2、丝印性：在固化后的漆膜表面丝印UV油墨(比如可以为常用的着色油墨)，测试油墨层与该漆面之间的附着力。附着力测试方法如下：在漆膜表面至少划5*5个方格(每个方格约1mm2)，然后采用3M600透明胶粘贴在方格上面，用手压平使其充分接触。静置3～5分钟后，用手以60度方向用力撕起。在同一块区域重复操作3次。一般，附着力≧3B，说明漆膜表面能够丝印油墨，附着力越好，说明漆膜表面可丝印油墨性能越优异。
3、硬度测试：采用三菱UNI硬度铅笔，铅笔芯应削尖3毫米，并用400号砂纸90度打磨光滑，负荷750g，采用45度角，在待测漆膜上划出5条长度为20mm的直线，查看划痕情况(用橡皮擦擦拭划线处是否留有刮痕)。由一系列铅笔型号的硬度来判定漆膜的硬度，由软至硬依次测试，漆膜无明显刮痕时的铅笔硬度为该漆膜的硬度。一般具有柔软手感的漆膜，其硬度不能太高，一般1H-2H为宜。
4、油性笔测试：使用ZEBRA黑色油性笔(型号：MO-120-MC，细头测试)，油性笔与待测漆膜表面呈约90度角，施加约1-2N的力在涂层表面匀速画出5条5-10mm的笔迹，常温静置20min后立即用蘸取酒精(浓度≥99.5％)的无尘布擦拭漆膜表面，人工擦拭漆膜表面5个往复后检查漆膜表面，并通过笔迹残留级数判断漆膜耐污性，1级表示笔迹完全无法擦除，2级表示笔迹部分被擦除，残留痕迹清晰，可明显辨别笔迹，3级表示笔迹大部分被擦除，残留痕迹较浅，笔迹边界模糊，4级表示笔迹大部分被擦除，残留痕迹较难辨认，5级表示完全无残留。静置时间越长，擦拭次数越少，笔迹残留级数越高，表明耐污性越好。一般静置5分钟，往复擦拭20次，擦拭后笔迹残留等级≥3，即可说明漆膜具有良好的耐污性。
5、耐沸水测试：1)将纯净水加热并保持在100℃±2℃状态；2)将待测漆膜完全浸入热水中，30min后取出，常温下静置2小时后进行附着力测试，附着力≧3B，说明漆膜耐水性能良好，浸煮后基材附着力越强，漆膜的耐沸水性能越优异。
上述测试的测试结果参见如下表4和表5
表4：实施例1-6各项测试结果
表5：实施例7-12各项测试结果
水滴角1指的是未经任何耐性测试前的漆膜的水滴角；水滴角2指的是经过1KG力钢丝绒摩擦后的漆膜的水滴角；本申请采用落锤测试仪测试漆膜耐冲击性；漆膜的水滴角是采用水滴角测试仪进行测试；本申请通过油性笔测试和水滴角测试表征漆膜的耐污性。耐水性是指漆膜抵抗水的性能，比如各种交通工具及日常用品都会遇到水的侵蚀，如果漆膜的耐水性不好，就会变白、失光、起泡、起皱甚至脱落，对基材失去保护作用；耐冲击性是指漆膜在重锤冲击下发生快速形变而不出现开裂或从基材上脱落的能力。
综上所述，实施例1-12的UV涂料的漆膜具有良好的抗污性(水滴角1≥115度；静置20min，往返擦拭5次，笔迹残留级数为4以上)，并具有柔软滑顺，富有弹性的手感(通过人工触摸测试)，提高了使用舒适度。同时在落锤测试，丝印性，耐沸水性都可以通过测试。进一步的，通过在极为苛刻的条件(1kg力，2000次)下进行钢丝绒摩擦后的水滴角(水滴角2)来表征漆膜的抗污持久性，本申请所述漆膜在1KG力钢丝绒摩擦2000次后，水滴角仍能达到100度以上，说明所述漆膜具有良好的耐污持久性。
本发明实施例公开的操作和步骤涉及本发明特有的部分，其它步骤可以根据本领域技术人员所熟知的操作进行。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制；在不冲突的情况下，本公开的实施例及实施例中的特征可以相互组合以得到新的实施例。凡熟悉本专业的技术人员在不脱离本发明技术方案范围内作出的些许更动、修饰与演变的等同变化，均为本发明的等效实施例。
Claims (10)
1.一种紫外光固化涂料，其特征在于，以100重量份计，其包括如下组分：a)5～20重量份的聚氨酯丙烯酸酯树脂A；b)10～30重量份的聚氨酯丙烯酸酯树脂B；c)10～20重量份的聚氨酯丙烯酸酯树脂C；d)10～20重量份的UV单体；e)2～8重量份的有机改性硅球粉；f)2～5重量份的光引发剂；g)10～40重量份的溶剂，以及0.5～20重量份的助剂；
所述聚氨酯丙烯酸酯树脂A的官能度不低于5，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂B的官能度不高于3，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂C的官能度在聚氨酯丙烯酸酯树脂A和聚氨酯丙烯酸酯树脂B的官能度之间。
2.根据权利要求1所述的紫外光固化涂料，其特征在于，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂A的官能度为5～16，重均分子量为1000～10000。
3.根据权利要求1所述的紫外光固化涂料，其特征在于，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂B的官能度为1～3；优选的，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂B的重均分子量不高于10000，伸长率为50％以上。
4.根据权利要求1所述的紫外光固化涂料，其特征在于，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂C的官能度为3.5～4.5，酸值为3.5～7.5mgKOH/g。
5.根据权利要求1所述的紫外光固化涂料，其特征在于，所述助剂为防污剂和/或哑粉和/或流平剂和/或防沉剂。
6.根据权利要求1所述的紫外光固化涂料，其特征在于，所述UV单体为单官能度UV单体和/或多官能度UV单体。
7.根据权利要求1所述的紫外光固化涂料，其特征在于，所述溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基异丁基酮、丁酮、丙二醇甲醚醋酸酯、异丙醇、乙二醇单丁醚中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的紫外光固化涂料，其特征在于，所述溶剂为重量比例为(4～7.5)：(1～2.5)：(0.5～1.8)：1的乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇丁醚的混合物。
9.根据权利要求1～8任一项所述的紫外光固化涂料的制备方法，其特征在于，其包括如下步骤：
(1)在配料罐中加入溶剂的50～70wt％，500-800rpm/min转速搅拌下加入光引发剂，待均匀分散后，原速搅拌并依次加入聚氨酯丙烯酸酯树脂A，聚氨酯丙烯酸酯树脂B，聚氨酯丙烯酸酯树脂C和UV单体；
(2)再次均匀分散后，1300-1800rpm/min转速下搅拌并添加有机改性硅球粉及助剂进行混合，然后加入剩余溶剂，混合均匀并调整粘度至30～40s，过滤即得。
10.根据权利要求1～8任一项所述的紫外光固化涂料在ABS、PC以及ABS/PC塑胶基材的涂装体系中的应用。
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2021
- 2021-10-13 CN CN202111192165.XA patent/CN114539905A/zh active Pending
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