CN114539442A - 一种脂溶性藻酸乙酯及其制备方法与应用 - Google Patents
一种脂溶性藻酸乙酯及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114539442A CN114539442A CN202210349860.0A CN202210349860A CN114539442A CN 114539442 A CN114539442 A CN 114539442A CN 202210349860 A CN202210349860 A CN 202210349860A CN 114539442 A CN114539442 A CN 114539442A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- alginate
- fat
- soluble
- reaction
- alginic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 133
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 title claims abstract description 133
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 title claims abstract description 79
- -1 ethyl alginate Chemical compound 0.000 title claims abstract description 64
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 66
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 claims abstract description 54
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 claims abstract description 54
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 40
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 35
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 19
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 claims abstract description 17
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 claims abstract description 17
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 claims abstract description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 13
- 108010004131 poly(beta-D-mannuronate) lyase Proteins 0.000 claims abstract description 11
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 6
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 claims description 6
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 5
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 claims description 4
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 229940127554 medical product Drugs 0.000 claims description 4
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 3
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 230000002439 hemostatic effect Effects 0.000 abstract description 8
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 4
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 description 16
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 16
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 241001474374 Blennius Species 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000023597 hemostasis Effects 0.000 description 4
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 4
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 4
- 102000004506 Blood Proteins Human genes 0.000 description 3
- 108010017384 Blood Proteins Proteins 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 3
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 3
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 235000011194 food seasoning agent Nutrition 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- CQVWXNBVRLKXPE-UHFFFAOYSA-N 2-octyl cyanoacrylate Chemical compound CCCCCCC(C)OC(=O)C(=C)C#N CQVWXNBVRLKXPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010048038 Wound infection Diseases 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229940030225 antihemorrhagics Drugs 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002874 hemostatic agent Substances 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000003058 plasma substitute Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/006—Heteroglycans, i.e. polysaccharides having more than one sugar residue in the main chain in either alternating or less regular sequence; Gellans; Succinoglycans; Arabinogalactans; Tragacanth or gum tragacanth or traganth from Astragalus; Gum Karaya from Sterculia urens; Gum Ghatti from Anogeissus latifolia; Derivatives thereof
- C08B37/0084—Guluromannuronans, e.g. alginic acid, i.e. D-mannuronic acid and D-guluronic acid units linked with alternating alpha- and beta-1,4-glycosidic bonds; Derivatives thereof, e.g. alginates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/70—Carbohydrates; Sugars; Derivatives thereof
- A61K31/715—Polysaccharides, i.e. having more than five saccharide radicals attached to each other by glycosidic linkages; Derivatives thereof, e.g. ethers, esters
- A61K31/734—Alginic acid
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/70—Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug
- A61K9/7007—Drug-containing films, membranes or sheets
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
- A61P17/02—Drugs for dermatological disorders for treating wounds, ulcers, burns, scars, keloids, or the like
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Public Health (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
本发明公开一种脂溶性藻酸乙酯及其制备方法与应用，解决现有技术中藻酸盐创可贴水溶性、限制其在液体创可贴领域的应用、防水止血抑菌效果差的技术问题。本发明的脂溶性藻酸乙酯的制备方法，具体步骤如下：1)海藻酸酶解反应：向湿态海藻酸中加入氢氧化钠水溶液进行中和，将pH值调整到6.5‑7.5，然后加入褐藻胶裂解酶，制得海藻酸钠溶液；2)酯化反应制备脂溶性藻酸乙酯产品：加入催化剂，在搅拌情况下缓慢加入酒精，调整其整体溶液酒精度为45°‑50°，然后密闭反应体系，持续搅拌，在反应温度为80‑90℃、反应压力为1‑1.2MPa的条件下进行酯化反应，蒸馏回流收集制得的脂溶性藻酸乙酯产品。同时还提供其在液体创可贴领域的应用。可广泛应用于藻酸盐改性制备技术领域。
Description
技术领域
本发明属于藻酸盐改性制备技术领域，具体涉及一种脂溶性藻酸乙酯及其制备方法与应用。
背景技术
藻酸乙酯目前已有制备，但是脂溶性的藻酸乙酯目前还没有报道；目前藻酸盐在创可贴中应用已报道很多，例如止血纱布、止血剂、代血浆中的应用等，但是藻酸盐是水溶性的，脂溶性也是空白。
目前液体创可贴市场需求越来越大，现有的液体创可贴多采用藻酸盐，藻酸盐中的羧基能在血钠的影响下和血液蛋白共价交联，形成复合凝胶，加快止血过程。缺点是藻酸盐是水溶性的，创可贴干了之后，遇到水还会变成溶液，起不到防水止血抑菌的效果。
另外，现有技术中制备的藻酸乙酯，因为海藻酸是个大分子，分子量大，做出来的藻酸乙酯是纤维，不溶解性，使其不能实际应用于液体创可贴领域。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术不足，提供一种制备方法简单易操作，绿色环保，清洁生产，无二次污染物生产，且产品酯化度高，可以达到95％以上，具有疏水性，可以满足现有技术中液体创可贴的应用需求，可使用范围广；具有防水、显著的生物透气性、有效防止病菌侵染的脂溶性藻酸乙酯及其制备方法与应用。
本发明提供如下技术方案：
一种脂溶性藻酸乙酯的制备方法，具体步骤如下：
1)海藻酸酶解反应：
向湿态海藻酸中加入氢氧化钠水溶液进行中和，将pH值调整到6.5-7.5，然后加入褐藻胶裂解酶，酶解至反应液粘度控制在4-5mPas后，制得海藻酸钠溶液；
2)酯化反应制备脂溶性藻酸乙酯产品：
向步骤1)制得的海藻酸钠溶液中，加入催化剂，在搅拌情况下缓慢加入酒精，调整其整体溶液酒精度为45°-50°，然后密闭反应体系，持续搅拌，在反应温度为80-90℃、反应压力为1-1.2MPa的条件下进行酯化反应，至反应完全后，打开回流设备，先调整反应体系温度70-80℃进行酒精回收后，再将反应体系升温至100℃沸腾条件下，蒸馏回流收集制得的脂溶性藻酸乙酯产品。
优选的，步骤1)中，所述湿态海藻酸的水分含量60-70％，氢氧化钠水溶液的浓度为5％wt，所述湿态海藻酸与5％氢氧化钠水溶液的加入量的重量比为1:1.3-1.5。
优选的，步骤1)中，所述褐藻胶裂解酶的用量是湿态海藻酸加入量的0.1％-0.2％。
优选的，步骤2)中，所述催化剂为二氧化锰、硫酸铜、三氯化铁中的一种。
优选的，催化剂的加入量为步骤1)中湿态海藻酸加入量的0.3-0.5％。
优选的，酯化反应时间为2-3h。
一种脂溶性藻酸乙酯，上述任何一项的脂溶性藻酸乙酯的制备方法制得的脂溶性藻酸乙酯，具有如下特征：具有脂溶性，酯化度在95％以上，溶于70°以上的酒精，碱性条件下不稳定，在水中不溶解。
上述的脂溶性藻酸乙酯的应用，在医疗产品中的应用，具体包括在制备液体创可贴中的应用、或者在喷雾式液体创可贴中的应用。
一种脂溶性藻酸乙酯液体创可贴的制备方法，具体步骤如下：
向75°的酒精中加入权利要求7所述的脂溶性藻酸乙酯，溶解后，形成质量分数为10％-12％的藻酸乙酯酒精溶液；然后加入粘度为300～500mPas乙基纤维素，将溶液体系的粘度调整为50～100mPas，灌装包装，灭菌后，获得液体创可贴。
本发明的有益效果为：
(1)本发明的脂溶性藻酸乙酯及其制备方法与应用，脂溶性藻酸乙酯制备方法简单易操作，绿色环保，清洁生产，无二次污染物生产，且产品酯化度高，可以达到95％以上，具有疏水性，可以满足现有技术中液体创可贴的应用需求，可使用范围广。
(2)与现有技术中的藻酸盐相比，本发明制备的脂溶性藻酸乙酯含有20％的羧基成分，将其溶解到75％的酒精中，喷到伤口具有杀菌的效果，酒精挥发后，能够保证网络结构的形成，形成贴膜后，能够保证较好地止血效果。因脂溶性藻酸乙酯能够溶解到高度酒精中，在其喷涂后，高度酒精会先进行伤口的杀菌，而后酒精快速挥发，形成藻酸乙酯和蛋白的薄膜，具有防水，防止病菌侵染的效果。
(3)本发明的脂溶性藻酸乙酯应用在医疗产品中，尤其是制备的液体创可贴具有以下有点：一是，因藻酸盐具有羧基能在血钠的影响下和血液蛋白形成共价交联，形成复合凝胶，加快止血过程。二是，藻酸乙酯含有20％的羧基成分，能够保证网络结构的形成。三是，因产品能够溶解到高度酒精中，喷涂75°酒精后，先是75°酒精会先进行伤口的杀菌，而后酒精快速挥发，形成藻酸乙酯和蛋白的薄膜，同时还具有显著的生物透气性，具有防水，防止病菌侵染的效果。
具体实施方式
在本发明中所使用的术语，除非有另外说明，一般具有本领域普通技术人员通常理解的含义。下面结合具体实施例，并参照数据进一步详细的描述本发明。以下实施例只是为了举例说明本发明，而非以任何方式限制本发明的范围。
实施例1
制备脂溶性藻酸乙酯的方法，具体步骤如下：
1)海藻酸酶解反应：
向海藻提取工艺中产生的10kg水分含量60％的湿态海藻酸中加入13kg浓度为5％wt氢氧化钠水溶液进行中和，将pH值调整到6.5，然后加入0.01kg褐藻胶裂解酶，酶解至反应液粘度控制在5mPas以下后，制得海藻酸钠溶液；
2)酯化反应制备脂溶性藻酸乙酯产品：
向步骤1)制得的海藻酸钠溶液中，加入0.03kg二氧化锰催化剂，在搅拌情况下缓慢加入酒精，调整其整体酒精度为45°，然后密闭反应体系，持续搅拌，在反应温度为80℃、反应压力为1MPa的条件下进行酯化反应，酯化反应时间为2h，至反应完全后，打开回流设备，先调整反应体系温度70℃进行酒精回收后，然后将反应体系升温至100℃沸腾条件下，蒸馏回流收集制得的脂溶性藻酸乙酯产品。
经检测蒸馏出来脂溶性藻酸乙酯产品特性：脂溶性藻酸乙酯溶于70°以上的酒精，碱性条件下不稳定，在水中不溶解，产品的酯化度为95％。
实施例2
制备脂溶性藻酸乙酯的方法，具体步骤如下：
1)海藻酸酶解反应：
向海藻提取工艺中产生的10kg水分含量70％的湿态海藻酸中加入15kg浓度为5％wt氢氧化钠水溶液进行中和，将pH值调整到7.5，然后加入0.02kg褐藻胶裂解酶，酶解至反应液粘度控制在5mPas以下后，制得海藻酸钠溶液；
2)酯化反应制备脂溶性藻酸乙酯产品：
向步骤1)制得的海藻酸钠溶液中，加入0.05kg催化剂硫酸铜，在搅拌情况下缓慢加入酒精，调整其整体酒精度为50°，然后密闭反应体系，持续搅拌，在反应温度为90℃、反应压力为1.2MPa的条件下进行酯化反应，酯化反应时间为3h，至反应完全后，打开回流设备，先调整反应体系温度80℃进行酒精回收后，然后将反应体系升温至100℃沸腾条件下，蒸馏回流收集制得的脂溶性藻酸乙酯产品。
经检测蒸馏出来脂溶性藻酸乙酯产品特性：脂溶性藻酸乙酯溶于70°以上的酒精，碱性条件下不稳定，在水中不溶解，产品的酯化度为96％。
实施例3
制备脂溶性藻酸乙酯的方法，具体步骤如下：
1)海藻酸酶解反应：
向海藻提取工艺中产生的10kg水分含量65％的湿态海藻酸中加入14kg浓度为5％wt氢氧化钠水溶液进行中和，将pH值调整到7，然后加入0.15kg褐藻胶裂解酶，酶解至反应液粘度控制在5mPas以下后，制得海藻酸钠溶液；
2)酯化反应制备脂溶性藻酸乙酯产品：
向步骤1)制得的海藻酸钠溶液中，加入0.04kg催化剂三氯化铁，在搅拌情况下缓慢加入酒精，调整其整体酒精度为50°，然后密闭反应体系，持续搅拌，在反应温度为85℃、反应压力为1.1MPa的条件下进行酯化反应，酯化反应时间为2.5h，至反应完全后，打开回流设备，先调整反应体系温度75℃进行酒精回收后，然后将反应体系升温至100℃沸腾条件下，蒸馏回流收集制得的脂溶性藻酸乙酯产品。
经检测蒸馏出来脂溶性藻酸乙酯产品特性：脂溶性藻酸乙酯溶于70°以上的酒精，碱性条件下不稳定，在水中不溶解，产品的酯化度为96％。
实施例4
制备脂溶性藻酸乙酯的方法，具体步骤如下：
1)海藻酸酶解反应：
向海藻提取工艺中产生的10kg水分含量70％的湿态海藻酸中加入14kg浓度为5％wt氢氧化钠水溶液进行中和，将pH值调整到7，然后加入0.02kg褐藻胶裂解酶，酶解至反应液粘度控制在5mPas以下后，制得海藻酸钠溶液；
2)酯化反应制备脂溶性藻酸乙酯产品：
向步骤1)制得的海藻酸钠溶液中，加入0.05kg催化剂二氧化锰，在搅拌情况下缓慢加入酒精，调整其整体酒精度为50°，然后密闭反应体系，持续搅拌，在反应温度为80℃、反应压力为1MPa的条件下进行酯化反应，酯化反应时间为2h，至反应完全后，打开回流设备，先调整反应体系温度80℃进行酒精回收后，然后将反应体系升温至100℃沸腾条件下，蒸馏回流收集制得的脂溶性藻酸乙酯产品。
经检测蒸馏出来脂溶性藻酸乙酯产品特性：脂溶性藻酸乙酯溶于70°以上的酒精，碱性条件下不稳定，在水中不溶解，产品的酯化度为96％。
实施例5
制备脂溶性藻酸乙酯的方法，具体步骤如下：
1)海藻酸酶解反应：
向海藻提取工艺中产生的10kg水分含量60％的湿态海藻酸中加入13kg浓度为5％wt氢氧化钠水溶液进行中和，将pH值调整到7，然后加入0.02kg褐藻胶裂解酶，酶解至反应液粘度控制在5mPas以下后，制得海藻酸钠溶液；
2)酯化反应制备脂溶性藻酸乙酯产品：
向步骤1)制得的海藻酸钠溶液中，加入0.04kg催化剂二氧化锰，在搅拌情况下缓慢加入酒精，调整其整体酒精度为50°，然后密闭反应体系，持续搅拌，在反应温度为90℃、反应压力为1.2MPa的条件下进行酯化反应，酯化反应时间为3h，至反应完全后，打开回流设备，先调整反应体系温度80℃进行酒精回收后，然后将反应体系升温至100℃沸腾条件下，蒸馏回流收集制得的脂溶性藻酸乙酯产品。
经检测蒸馏出来脂溶性藻酸乙酯产品特性：脂溶性藻酸乙酯溶于70°以上的酒精，碱性条件下不稳定，在水中不溶解，产品的酯化度为97％。
以上仅是本发明的实施例而已，例如向步骤2)中催化剂为二氧化锰、硫酸铜、三氯化铁中的一种，催化剂的加入量为步骤1)中湿态海藻酸加入量的0.3-0.5％，均可以实现本发明的脂溶性藻酸乙酯的制备方法。
实施例6
制备脂溶性藻酸乙酯液体创可贴的方法，具体步骤如下：
向75°的酒精中分别加入适量上述实施例1-6中制备的脂溶性藻酸乙酯，溶解后，形成质量分数为10％的藻酸乙酯酒精溶液；然后加入粘度为300～500mPas乙基纤维素，将溶液体系的粘度调整为50～100mPas，脂溶性香精，调味后，灌装包装，灭菌后，贴标，获得液体创可贴。
在制备液体创可贴过程中，可根据实际情况添加脂溶性香精进行调味。
将上述实施例1-6制备的脂溶性藻酸乙酯分别按照此方法制备得到的液体创可贴分别记做液体创可贴实验组1-实验组6。
对照组1
制备藻酸乙酯的方法，具体步骤如下：
1)海藻酸酶解反应：
向海藻提取工艺中产生的10kg水分含量60％的湿态海藻酸中加入13kg浓度为5％wt氢氧化钠水溶液进行中和，将pH值调整到7，然后加入0.02kg褐藻胶裂解酶，酶解至反应液粘度控制在5mPas以下后，制得海藻酸钠溶液。
2)将步骤1)制得的海藻酸钠溶液按照实施例6的液体创可贴的制备方法，制备出液体创可贴对照组1。
以上仅是本发明的实施例而已，例如，液体创可贴的方法中，可以根据实际液体创可贴的粘度需求，调节加入乙基纤维素的粘度为300～500mPas，来将最后的溶液体系的粘度调整为50～100mPas，均可以实现本发明的脂溶性藻酸乙酯液体创可贴的制备方法。
将上述液体创可贴实验组1-6，液体创可贴对照组1，以及现有市场上销售的液体创可贴作为对照组2按照相同的使用方法，进行实际性能试验，得出结果如下：
在实际使用过程中，将本发明制备液体创可贴实验组1-6喷涂于小创伤面的伤口处，即可快速形成贴膜，有效将伤口和外界病菌隔离开来，并且遇水不化，具有显著的止血抑菌效果。而对照组1制得的液体创可贴喷涂于喷涂于小创伤面的伤口处，可以缓慢形成膜，但是这层膜形成不均匀，不能将伤口和外界病菌有效隔离开来，而且遇水就再次变成溶液流掉，不能起到较好的止血抑菌作用。市售的对照组2的液体创可贴，喷涂于喷涂于小创伤面的伤口处，可形成贴膜，将伤口和外界病菌隔离开来，但是遇水后也会溶解成液体流掉，不能起到较好的止血抑菌作用。
本发明的脂溶性藻酸乙酯及其制备的液体创可贴，将其溶解到75％的酒精中，喷到伤口具有杀菌的效果，酒精挥发后，形成贴膜，具有疏水性，防水性能好，能有效避免伤口感染，同时形成的膜结构具有生物透气性，并可以起到显著止血抑菌的效果。
综上，本发明的脂溶性藻酸乙酯及其制备方法与应用，脂溶性藻酸乙酯制备方法简单易操作，绿色环保，清洁生产，无二次污染物生产，且产品酯化度高，可以达到95％以上，具有疏水性，可以满足现有技术中液体创可贴的应用需求，可使用范围广。其制备方法中进行合理设计协同增效，显著提高其酯化度，同时还确保其产品满足液体创可贴的使用需求，具体反应设计点如下：(1)利用海藻酸酶解反应和其对应的酯化反应相结合的方法，(2)结合这酯化反应体系中的酒精浓度的控制，让酒精原料足够高，保证反应向正反应方向进行，(3)蒸馏藻酸乙酯，使制得的产品经蒸馏后，保证产品的纯度，没有无机盐干扰，并且保证脂类的被蒸馏出，水溶性海藻酸盐被截留，进一步确保正制得的脂溶性藻酸乙酯产品不影响后期的脂溶性创可贴的制备。
与现有技术中的藻酸盐相比，本发明制备的脂溶性藻酸乙酯含有20％的羧基成分，将其溶解到75％的酒精中，喷到伤口具有杀菌的效果，酒精挥发后，能够保证网络结构的形成，形成贴膜后，能够保证较好地止血效果。因脂溶性藻酸乙酯能够溶解到高度酒精中，在其喷涂后，高度酒精会先进行伤口的杀菌，而后酒精快速挥发，形成藻酸乙酯和蛋白的薄膜，具有防水，防止病菌侵染的效果。
本发明的脂溶性藻酸乙酯应用在医疗产品中，尤其是制备的液体创可贴具有以下有点：一是，因藻酸盐具有羧基能在血钠的影响下和血液蛋白形成共价交联，形成复合凝胶，加快止血过程。二是，藻酸乙酯含有20％的羧基成分，能够保证网络结构的形成。三是，因产品能够溶解到高度酒精中，喷涂75°酒精后，先是75°酒精会先进行伤口的杀菌，而后酒精快速挥发，形成藻酸乙酯和蛋白的薄膜，同时还具有显著的生物透气性，具有防水，防止病菌侵染的效果。
以上仅是本发明的实施例而已，例如以上仅是本发明的实施例而已，例如脂溶性藻酸乙酯的制备方法中，步骤2)中催化剂为二氧化锰、硫酸铜、三氯化铁中的一种，催化剂的加入量为步骤1)中湿态海藻酸加入量的0.3-0.5％，均可以实现本发明的脂溶性藻酸乙酯的制备方法。本发明制作方法得到的脂溶性藻酸乙酯的应用，可在制备液体创可贴中的应用、或者在喷雾式液体创可贴中的应用，均可以实现。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (9)
1.一种脂溶性藻酸乙酯的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
1)海藻酸酶解反应：
向湿态海藻酸中加入氢氧化钠水溶液进行中和，将pH值调整到6.5-7.5，然后加入褐藻胶裂解酶，酶解至反应液粘度控制在4-5mPas后，制得海藻酸钠溶液；
2)酯化反应制备脂溶性藻酸乙酯产品：
向步骤1)制得的海藻酸钠溶液中，加入催化剂，在搅拌情况下缓慢加入酒精，调整其整体溶液酒精度为45°-50°，然后密闭反应体系，持续搅拌，在反应温度为80-90℃、反应压力为1-1.2MPa的条件下进行酯化反应，至反应完全后，打开回流设备，先调整反应体系温度70-80℃进行酒精回收后，再将反应体系升温至100℃沸腾条件下，蒸馏回流收集制得的脂溶性藻酸乙酯产品。
2.根据权利要求1所述的脂溶性藻酸乙酯的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述湿态海藻酸的水分含量60-70％，氢氧化钠水溶液的浓度为5％wt，所述湿态海藻酸与5％氢氧化钠水溶液的加入量的重量比为1:1.3-1.5。
3.根据权利要求1所述的脂溶性藻酸乙酯的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述褐藻胶裂解酶的用量是湿态海藻酸加入量的0.1％-0.2％。
4.根据权利要求1所述的脂溶性藻酸乙酯的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述催化剂为二氧化锰、硫酸铜、三氯化铁中的一种。
5.根据权利要求4所述的脂溶性藻酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述催化剂的加入量为步骤1)中湿态海藻酸加入量的0.3-0.5％。
6.根据权利要求1所述的脂溶性藻酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述酯化反应时间为2-3h。
7.一种脂溶性藻酸乙酯，其特征在于，根据权利要求1-6任何一项所述的脂溶性藻酸乙酯的制备方法制得的脂溶性藻酸乙酯，具有如下特征：具有脂溶性，酯化度在95％以上，溶于70°以上的酒精，碱性条件下不稳定，在水中不溶解。
8.根据权利要求7所述的脂溶性藻酸乙酯的应用，其特征在于，在医疗产品中的应用，具体包括在制备液体创可贴中的应用、或者在喷雾式液体创可贴中的应用。
9.一种脂溶性藻酸乙酯液体创可贴的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
向75°的酒精中加入权利要求7所述的脂溶性藻酸乙酯，溶解后，形成质量分数为10％的藻酸乙酯酒精溶液；然后加入粘度为300～500mPas乙基纤维素，将溶液体系的粘度调整为50～100mPas，灌装包装，灭菌后，获得液体创可贴。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210349860.0A CN114539442A (zh) | 2022-04-02 | 2022-04-02 | 一种脂溶性藻酸乙酯及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210349860.0A CN114539442A (zh) | 2022-04-02 | 2022-04-02 | 一种脂溶性藻酸乙酯及其制备方法与应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114539442A true CN114539442A (zh) | 2022-05-27 |
Family
ID=81664780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210349860.0A Pending CN114539442A (zh) | 2022-04-02 | 2022-04-02 | 一种脂溶性藻酸乙酯及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114539442A (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1309556A (zh) * | 1998-05-18 | 2001-08-22 | 安姆根有限公司 | 生物可降解的缓释藻酸酯凝胶 |
| CN102212148A (zh) * | 2011-03-21 | 2011-10-12 | 中国海洋大学 | 一种静脉注射用抗血栓药及其制备方法和应用 |
| CN105012960A (zh) * | 2014-04-16 | 2015-11-04 | 上海现代药物制剂工程研究中心有限公司 | 成膜凝胶组合物、其用途及护创材料 |
| CN106519063A (zh) * | 2016-10-04 | 2017-03-22 | 青岛大学 | 一种高酯化度海藻酸甲酯的制备方法 |
| CN106519062A (zh) * | 2016-10-04 | 2017-03-22 | 青岛大学 | 一种高酯化度海藻酸乙酯的制备方法 |
| CN111518226A (zh) * | 2020-03-06 | 2020-08-11 | 沈阳科技学院 | 一种用于活性染料直接印花的印花糊料的制备方法 |
-
2022
- 2022-04-02 CN CN202210349860.0A patent/CN114539442A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1309556A (zh) * | 1998-05-18 | 2001-08-22 | 安姆根有限公司 | 生物可降解的缓释藻酸酯凝胶 |
| US6432449B1 (en) * | 1998-05-18 | 2002-08-13 | Amgen Inc. | Biodegradable sustained-release alginate gels |
| CN102212148A (zh) * | 2011-03-21 | 2011-10-12 | 中国海洋大学 | 一种静脉注射用抗血栓药及其制备方法和应用 |
| CN105012960A (zh) * | 2014-04-16 | 2015-11-04 | 上海现代药物制剂工程研究中心有限公司 | 成膜凝胶组合物、其用途及护创材料 |
| CN106519063A (zh) * | 2016-10-04 | 2017-03-22 | 青岛大学 | 一种高酯化度海藻酸甲酯的制备方法 |
| CN106519062A (zh) * | 2016-10-04 | 2017-03-22 | 青岛大学 | 一种高酯化度海藻酸乙酯的制备方法 |
| CN111518226A (zh) * | 2020-03-06 | 2020-08-11 | 沈阳科技学院 | 一种用于活性染料直接印花的印花糊料的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| THIAGO LOPES DA SILVA等: "alginate and Sericin: Environmental and Pharmaceutical Applications", 《BIOLOGICAL ACTIVITIES AND APPLICATION OF MARINE POLYSACCHARIDES》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103446621A (zh) | 一种含纳米银的海藻酸钠基抗菌医用敷料及其制备方法 | |
| CN106474523A (zh) | 基于羧甲基壳聚糖的聚电解质海绵创伤敷料的制备方法 | |
| CN105169454A (zh) | 一种海藻酸盐复合水凝胶敷料及其制备方法和用途 | |
| CN113105651A (zh) | 一种可喷涂水凝胶及其制备方法与应用 | |
| CN104857550B (zh) | 一种ε‑聚赖氨酸‑对羟基苯丙酸抗菌水凝胶敷料及其制备方法 | |
| CN104740674A (zh) | 一种具有致密-疏松双层结构的壳聚糖基敷料的制备方法 | |
| Moghaddam et al. | Tannic Acid as a Green Cross-linker for Biomaterial Applications | |
| CN109364286B (zh) | 一种氧化石墨烯复合纳米纤维结构敷料及制备方法 | |
| CN114561076A (zh) | 一种聚乙烯醇明胶淀粉水凝胶及其制备方法 | |
| CN114539442A (zh) | 一种脂溶性藻酸乙酯及其制备方法与应用 | |
| CN112961264B (zh) | 一种壳聚糖-没食子酸接枝共聚物及其制法与应用 | |
| Gomaa | Biodegradable plastics based on algal polymers: recent advances and applications | |
| CN107335089A (zh) | 一种改性亲水性聚氨酯敷料及其制备方法 | |
| CN107602726B (zh) | 低分子量c6-羧基甲壳素及其制备方法 | |
| CN117069876A (zh) | 一种pga用抗菌剂及其制备方法 | |
| CN116173286A (zh) | 医用粘合剂及其制备方法和应用 | |
| CN107759711B (zh) | 环氧壳聚糖季铵盐及其制备方法 | |
| CN108096631A (zh) | 一种具有黏附性和抑菌性的温敏性水凝胶的制备方法 | |
| CN109354632B (zh) | 一种羧甲基氨基多糖衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN112175106A (zh) | 一种高活性叠氮壳聚糖抗菌剂及其制备方法 | |
| CN112125984A (zh) | 一种羧甲基壳聚糖的制备方法 | |
| CN100453121C (zh) | 一种医用敷料及其生产方法 | |
| CN112933289A (zh) | 一种海藻酸钠接枝茶多酚的抗菌敷料的制备方法 | |
| JP2004131622A (ja) | キトサン水溶液、その製造方法および物品の被覆方法 | |
| CN115154645B (zh) | 抑菌止血材料及其制备方法和应用、医用材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220527 |