CN114524933A - 尼龙共聚物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种尼龙共聚物,该尼龙共聚物主要由一1,4‑环己烷二羧酸(CHDA)、一己二酸(AA)、一己二胺(HMDA)、一1,5‑二氨基‑2‑甲基戊烷(MPMD)共聚合而形成,具有较佳之抗腐蚀性、耐候性、抗冲击强度,且具制程上加工容易、成本较低等特性。
Description
技术领域
本发明涉及尼龙共聚物技术领域,具体涉及一种具优异抗腐蚀性、高耐候性、高抗冲击性,且制程上易加工、成本较低的尼龙共聚物及其制备方法。
背景技术
为提高绿色能源的制造与供应,中国台湾近年来频频于滨海场域建置太阳能发电系统,目前滨海场域的太阳能光电模组多使用传统铝合金边框,然由于该场域多具高盐份、高酸性等特性,加以东北季风所挟带的风沙细石,对于本质具易腐蚀性的传统铝合金边框,其使用年限因此受极大的影响,为应对上述严峻环境及气候,中国国内外经常使用氟碳高分子涂料或光安定剂等耐候材料,以延长铝合金边框的使用年限。
氟碳高分子涂料使用氟聚合物树脂,因氟碳键具有特别稳定的分子结构,故使该涂料具有极佳的化学耐腐蚀性和耐紫外光分解性。目前市场上使用的 PVDF(聚偏氟乙烯)类型的氟碳涂料包含液体涂料和粉末涂料两种形式,并以前者为全球氟碳涂料的主要形式,但是由于前者须使用大量的溶剂,多有造成环境污染、能源浪费、成本极高等缺点,故目前已有许多国家、区域已禁止使用。其后陆续开发粉末涂料以逐步取代液体涂料,现行的户外铝型材用氟碳粉末涂料主要為PVDF树脂为基料的热塑性氟碳粉末涂料。
光安定剂可使高分子聚合物在光的辐射下,排除或减缓光化学反应的可能性,并阻止或延迟光老化过程,从而达成延长高分子聚合物制品使用寿命的目的。依其作用机理,可分类为光遮罩剂、紫外线吸收剂、猝灭剂和受阻胺光稳定剂等四类,且各分类分别具有屏蔽紫外线能量、吸收紫外线能量、猝灭单线态氧及将氢过氧化物分解成非活性物质等功能,其中,受阻胺光稳定剂的产品品种和产量增速远高于其他光安定剂,目前被广泛应用。
目前太阳能光电模组所使用的传统铝合金边框虽可透过氟碳高分子涂料、阻胺光安定剂等二现有技术手段提升其耐候程度,惟就该二技术手段,仍存在缺点。就氟碳高分子涂料部分,其缺点有三:其一,涂料的制程复杂、较不环保、不易工业化、成本较高;其二,涂料的涂装技术严格,涂层须于230℃以上的高温成膜,且涂层的使用温度须低于150℃;其三,涂层光泽低,难以制造出较高光泽的涂膜。因此,PVDF氟碳粉末涂料用在户外铝型边框应用仍受到一定程度限制。另就受阻胺光稳定剂部分,因其属碱性物质,具易与高分子材料中的酸性成份产生反应的缺点,并因此降低其应用上的原有效果。
发明内容
本发明主要目的,在于提供一种具优异的抗腐蚀性、耐候性、高抗冲击性,且制程上易加工、成本低的尼龙共聚物。
为了达成上述目的,本发明提供一种尼龙共聚物,该尼龙共聚物主要由一 1,4-环己烷二羧酸(CHDA)、一己二酸(AA)、一己二胺(HMDA)、一1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)共聚合而形成。
本发明具有以下有益效果:1.本发明的尼龙共聚物具优异的抗腐蚀性,用以制成相关产品,可抗高盐、高酸、高湿度、高风沙等严峻环境,可改善现有技术本质易腐蚀、易与酸性成份产生反应的缺点。2.本发明的尼龙共聚物于制程上加工较容易、成本较低,用以制成相关产品,可改善现有技术制成困难且较昂贵的缺点。3.本发明的尼龙共聚物包括一1,4-环己烷二羧酸(CHDA)、一己二酸 (AA),用以制成相关产品,光泽度较高,可改善现有技术光泽度较低的缺点。
具体实施方式
本实施例提供一种尼龙共聚物,可广泛使用于各产业,例如:该尼龙共聚物可用于制成太阳能光电模组的塑胶边框,但不以此为限,举例来说,该尼龙共聚物也可用于制成汽车的引擎上端机罩,或是建筑的遮阳板。
该尼龙共聚物主要由一1,4-环己烷二羧酸(CHDA)、一己二酸(AA)、一己二胺(HMDA)、一1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)共聚合而形成。
根据本发明实施例,该尼龙共聚物的1,4-环己烷二羧酸(CHDA)的摩尔比介于0.15至0.30间。
根据本发明实施例,该尼龙共聚物的己二酸(AA)的摩尔比介于0.70至 0.85间。
根据本发明实施例,该尼龙共聚物的己二胺(HMDA)的摩尔比介于0.4 至0.6间。
根据本发明实施例,该尼龙共聚物的1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)的摩尔比介于0.4至0.6间。
本发明实施例也提供一种尼龙共聚物的制备方法,用以形成上述尼龙共聚物。该制备方法包括:将一1,4-环己烷二羧酸(CHDA)、一己二酸(AA)、一己二胺(HMDA)、一1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)进行一聚合反应,得到该尼龙共聚物。另得于聚合反应时加入其他添加物,如间苯二甲酸(IPA)或二氧化钛等,来调整熔点、结晶度或表面色泽。
根据本发明实施例,该尼龙共聚物的制备方法的聚合反应的压力,优选为 0.9bar至2.0bar间。
根据本发明实施例,该尼龙共聚物的制备方法的聚合反应的时间约为3小时,如包括进料、成盐反应及聚合反应,所需时间介于4小时至10小时。
根据本发明实施例,该尼龙共聚物的聚合反应的温度介于190℃至290℃。
实施例1
本实施例以CHDA、AA、HMDA及MPMD的摩尔比为0.15:0.85:0.5: 0.5制备尼龙共聚物1。
提供一反应瓶,加入1.29g(7.5mmol)的1,4-己烷二羧酸(CHDA)、6.21g(42.5mmol)的己二酸(AA)、2.9g(25mmol)的己二胺(HMDA)以及2.9g (25mmol)的1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)。接着,在氮气下,将该反应瓶加热至250℃,并维持3小时。冷却后,得到一尼龙共聚物1,其相对黏度(R.V.) 将为2.75,熔点(Tm)约为223℃。
以该尼龙共聚物1约占60wt%,与玻璃纤维约占40wt%混合后,经热压成型为片材,该片材的拉伸强度将约为170MPa。再依据IEC 61730-2标准的UV 前处理试验(MQT10)、CNS 15118-2标准的UV前处理试验(MST54),将该片材进行UV60kWh/m2的照射环境耐候测试,该片材的拉伸强度将约为 127MPa。经上述UV耐候测试后,该片材的拉伸强度维持率约为74.7%。
实施例2
本实施例以CHDA、AA、HMDA及MPMD的摩尔比为0.2:0.8:0.5: 0.5制备尼龙共聚物2。
取一反应瓶,加入2.75g(16mmol)的环己烷二羧酸(CHDA)、6.21g(64mmol) 的己二酸(AA)、4.65g(40mmol)的己二胺(HMDA)以及4.65g(40mmol) 的1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)。接着,将该反应瓶加热至250℃,并维持 3小时。冷却后,得到一尼龙共聚物2,其相对黏度(R.V.)将为2.81,熔点(Tm) 约为227℃。
以该尼龙共聚物2约占60wt%与玻璃纤维约占40wt%混合后,经热压成型为片材,该片材的拉伸强度将约为181MPa。再依据IEC 61730-2标准的UV前处理试验(MQT10)、CNS15118-2标准的UV前处理试验(MST54),将该片材进行UV60kWh/m2的照射环境耐候测试,该片材的拉伸强度将约为137MPa。经上述UV耐候测试后,该片材的拉伸强度维持率约为75.6%。
实施例3
本实施例以CHDA、AA、HMDA及MPMD的摩尔比为0.3:0.7:0.5:0.5 制备尼龙共聚物3。
取一反应瓶,加入3.10g(18mmol)的1,4-环己烷二羧酸(CHDA)、6.13g (42mmol)的己二酸(AA)、3.49g(30mmol)的己二胺(HMDA)以及3.49g (30mmol)的1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)。接着,将该反应瓶加热至250 ℃,并维持3小时。冷却后,得到一尼龙共聚物3,其相对黏度(R.V.)将为2.98,熔点(Tm)约为233℃。
以该尼龙共聚物3约占60wt%与玻璃纤维约占40wt%混合后,经热压成型为片材,该片材的拉伸强度将约为192MPa。再依据IEC 61730-2标准的UV前处理试验(MQT10)、CNS15118-2标准的UV前处理试验(MST54),将该片材进行UV60kWh/m2的照射环境耐候测试,该片材的拉伸强度将约为154MPa。经上述UV耐候测试后,该片材的拉伸强度维持率约为80.2%。
对比例1
本对比例以CHDA、AA及MPMD的摩尔比为0.3:0.7:1.0制备尼龙共聚物4。
取一反应瓶,加入3.10g(18mmol)的1,4-环己烷二羧酸(CHDA)、6.13g (42mmol)的己二酸(AA)以及6.97g(60mmol)的1,5-二氨基-2-甲基戊烷 (MPMD)。接着,将该反应瓶加热至100℃,维持1小时。再将该反应瓶温度升至200℃,维持1小时。最后,将该反应瓶升温至250℃,并维持3小时。冷却后,得到一尼龙共聚物4,其相对黏度(R.V.)=2.12,熔点(Tm)为216℃。
同样地,以该尼龙共聚物4约占60wt%与玻璃纤维约占40wt%混合后,经热压成型为片材。该片材的拉伸强度将约为101MPa。再依据IEC 61730-2标准的UV前处理试验(MQT10)、CNS 15118-2标准的UV前处理试验(MST54),将该片材进行UV60kWh/m2的照射环境耐候测试,该片材的拉伸强度将约为 75MPa。经上述UV耐候测试后,该片材的拉伸强度维持率约为74.2%,然而其强度明显不足。
对比例2
本对比例以CHDA、AA及HMDA的摩尔比为0.15:0.85:1.0制备尼龙共聚物5。
取一反应瓶,加入1.55g(9mmol)的1,4-环己烷二羧酸(CHDA)、7.45g (51mmol)的己二酸(AA)与6.97g(60mmol)的己二胺(HMDA)。接着,将该反应瓶加热至100℃,维持1小时。再将反应瓶温度升至200℃,维持1小时。最后,将反应瓶升温至250℃,并维持3小时。冷却后,得到一尼龙共聚物 5,其相对黏度(R.V.)将为1.15,量测不到熔点(Tm)。
以该尼龙共聚物5约占60wt%与玻璃纤维约占40wt%混合后,由于混合后的分子量太低,将无法热压成片材。
对比例3
本对比例以CHDA、AA、HMDA及MPMD的摩尔比为0.5:0.5:0.5:0.5 制备尼龙共聚物6。
取一反应瓶,加入5.16g(30mmol)的1,4-环己烷二羧酸(CHDA)、4.38g (30mmol)的己二酸(AA)、3.49g(30mmol)的己二胺(HMDA)以及3.49g (30mmol)的1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)。接着,将该反应瓶加热至100 ℃,维持1小时。再将反应瓶温度升至200℃,维持1小时。最后,将反应瓶升温至250℃,并维持3小时。冷却后,得到一尼龙共聚物6,其相对黏度(R.V.) 将为1.23,然而无法量测到熔点(Tm)。
以该尼龙共聚物6约占60wt%与玻璃纤维约占40wt%混合后,由于混合后的分子量太低,无法热压成片材。
对比例4
本对比例以CHDA、AA、HMDA及MPMD的摩尔比为0.05:0.95:0.5: 0.5制备尼龙共聚物7。
取一反应瓶,加入0.52g(3mmol)的1,4-环己烷二羧酸(CHDA)、8.32g (57mmol)的己二酸(AA)、3.49g(30mmol)的己二胺(HMDA)以及3.49g (30mmol)的1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)。接着,将该反应瓶加热至100 ℃,维持1小时。再将反应瓶温度升至200℃,维持1小时。最后,将反应瓶升温至250℃,并维持3小时。冷却后,得到一尼龙共聚物7,其相对黏度(R.V.) 将为2.60,熔点(Tm)约为195℃。
以该尼龙共聚物7约占60wt%与玻璃纤维约占40wt%混合后,经热压成型为片材,该片材的拉伸强度将约为145MPa。再依据IEC 61730-2标准的UV前处理试验(MQT10)、CNS15118-2标准的UV前处理试验(MST54),将该片材进行UV60kWh/m2的照射环境耐候测试,该片材的拉伸强度将约为79MPa。经上述UV耐候测试后,该片材的拉伸强度维持率为54.4%,然而其强度与耐候性均明显不足。
基于环境永续利用意识高升,太阳能源的发展、推进为台湾地区机关所支持,并持续受到各界关注,传统太阳能光电模组所使用的铝合金边框虽添加耐候涂装,惟仍有其本质性上的缺点与制程上的不易,使太阳能发电相关发展受到既有模组的局限,不利绿电发展,因此本发明所提供的耐候尼龙共聚物,可用于异型押出耐候、耐蚀的塑胶边框,并具生产制程容易、耐候性高等优点,以取代传统铝合金边框。
建筑工业于强调设计美学与发展绿色建筑的趋势下,时常应用铝制建材于建筑物的景观设计、遮阳,其具体应用事例如:遮阳板、景观格栅、帷幕墙等,惟该铝制建材同样必须透过氟碳高分子涂料等耐候涂装以延长其使用年限,也具制程不易、成本较高的缺点。因此本发明所提供的尼龙共聚物,可用于制成建筑景观设计、遮阳等用途的产品,例如:耐候、耐蚀的遮阳板或景观格栅等,并具生产制程容易、成本较低等优点,以取代传统铝制建材。
基于新能源汽车轻量化需求的提升,汽车部件的制成材料上也多有以尼龙材料代替各种金属材料者,例如:车灯外护罩、外门把手、引擎上端机罩等部件。因此本发明所提供的尼龙共聚物,也可用于制成的汽车部件,不仅能减轻汽车整体重量,更因该尼龙共聚物的特性,使所制成的汽车部件具高强度、高耐候、成本较低等优点,以取代汽车传统的金属部件。
综上所述,本发明具有以下的有益效果:1.本发明的尼龙共聚物具优异的抗腐蚀性,用以制成相关产品,可抗高盐、高酸、高湿度、高风沙等严峻环境,可改善现有技术本质易腐蚀、易与酸性成份产生反应的缺点。2.本发明的尼龙共聚物于制程上加工较容易、成本较低,用以制成相关产品,可改善现有技术制成困难且较昂贵的缺点。3.本发明的尼龙共聚物包括一1,4-环己烷二羧酸 (CHDA)、一己二酸(AA),用以制成相关产品,光泽度较高,可改善现有技术光泽度较低的缺点。
以上所公开的内容仅为本发明的优选可行实施例,并非因此局限本发明的权利要求书范围,所以凡是运用本发明说明书内容所做的等效技术变化,均归属于本发明的权利要求书范围内。
Claims (6)
1.一种尼龙共聚物,其特征在于,主要由一1,4-环己烷二羧酸(CHDA);一己二酸(AA);一己二胺(HMDA);一1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)共聚合而形成。
2.根据权利要求1所述的尼龙共聚物,其特征在于,该1,4-环己烷二羧酸(CHDA)的摩尔比介于0.15至0.30间,该己二酸(AA)的摩尔比介于0.70至0.85间,该己二胺(HMDA)的摩尔比介于0.4至0.6间,该1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)的摩尔比介于0.4至0.6间。
3.一种尼龙共聚物的制备方法,用以形成权利要求1所述尼龙共聚物,其特征在于,包括:将一1,4-环己烷二羧酸(CHDA)、一己二酸(AA)、一己二胺(HMDA)、一1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)进行一聚合反应,得到该尼龙共聚物。
4.根据权利要求3所述的尼龙共聚物的制备方法,其特征在于,该尼龙共聚物的聚合反应的压力介于0.9bar至2.0bar间。
5.根据权利要求3所述的尼龙共聚物的制备方法,其特征在于,该尼龙共聚物的聚合反应时间为3小时。
6.根据权利要求3所述的尼龙共聚物的制备方法,其特征在于,该尼龙共聚物的聚合反应的温度介于190℃至290℃。
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