CN114524927A - 一种腰果酚生物基多元醇的制备方法及在软包装胶黏剂的应用 - Google Patents

一种腰果酚生物基多元醇的制备方法及在软包装胶黏剂的应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及本发明涉及一种腰果酚生物基多元醇的制备方法及在软包装胶黏剂的应用,由腰果酚和双氧水反应生成环氧腰果酚,环氧腰果酚再与邻苯二甲酸酐、二乙二醇反应生成腰果酚聚酯多元醇,腰果酚聚酯多元醇再与环氧丙烷反应生成羟值168mgKOH/g的腰果酚生物基多元醇。此无溶剂聚氨酯覆膜胶包括A、B组分,其中B组分由腰果酚生物基多元醇、环氧树脂、硅烷偶联剂、催化剂组成,A组分除了含有腰果酚生物基多元醇外还包括聚醚多元醇、二异氰酸酯反应生成的预聚体,本发明还涉及了无溶剂覆膜胶的制备方法,有效解决了无溶剂的溶墨问题,提高了覆膜胶的剥离强度和有效改善了覆膜胶的浸润性,减少白点的产生。

Description

一种腰果酚生物基多元醇的制备方法及在软包装胶黏剂的 应用
技术领域
本发明属于聚氨酯无溶剂软包装覆膜胶技术领域,主要涉及腰果酚生物基多元醇的合成方法及其在聚氨酯无溶剂软包装覆膜胶中的应用。
背景技术
随着国家对环保要求越来越高,传统的溶剂型聚氨酯软包装覆膜胶越来越受到各种国家政策的限制,聚氨酯无溶剂软包装覆膜胶因为不含溶剂,是一种环保型的聚氨酯软包装覆膜胶。
聚氨酯无溶剂软包装覆膜胶因为复合的膜结构比较复杂、软包装所用的印刷油墨品种比较多,受冬夏两个季节的气候变化影响,不同厂家无溶剂覆膜胶复合的工艺不同,造成了聚氨酯无溶剂软包装覆膜胶容易引起强度不高、强度衰减严重、印刷油墨出现溶墨现象、夏季出现盘寿命比较短、冬季出现胶黏剂固化慢发粘、热封出现问题,胶黏剂工艺偏差容易引起面层白点、气泡等现象。
腰果酚生物基多元醇由腰果壳榨油腰果酚制备的腰果酚生物基多元醇,有效减少了石油化工原料的使用,环保节能。腰果酚生物基多元醇是分子中带有长碳链结构的多元醇,跟膜基材表面有很好的浸润性,极性比较低,有效抑制了白点、气泡、溶墨现象的发生;同时是一种多官能度的腰果酚生物基多元醇,后固化快,同时特殊的聚酯聚醚结构和腰果酚长碳链结构,提供了很好的剥离强度。
腰果酚生物基多元醇制备的聚氨酯无溶剂软包装覆膜胶是一款通用型的胶黏剂,剥离强度高、熟化快,具有很高的市场价值。
发明内容
本发明解决的技术问题:腰果酚生物基多元醇是分子中带有长碳链结构的多元醇,跟膜基材表面有很好的浸润性,极性比较低,有效抑制了白点、气泡、溶墨现象的发生;同时是一种多官能度的腰果酚生物基多元醇,后固化快,同时特殊的聚酯聚醚结构和腰果酚长碳链结构,提供了很好的剥离强度。
本发明的技术方案如下:
一种腰果酚生物基多元醇的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤一:将2000质量份的腰果酚、550~650质量份的双氧水、40~52质量份的甲酸,10~22质量份的磷酸,加热升温至温度60℃,反应6h,然后用0.5mol/L的氢氧化钾溶液常温中和至PH=7,静置去除下层液体,保留上层环氧腰果酚,然后用2000质量份的水反复搅拌静置去除下层液体,反复三次,环氧腰果酚在100℃真空脱水至水分≤500ppm;
步骤二:将步骤一中得到的环氧腰果酚中间产物300~330质量份、140~150质量份的邻苯二甲酸酐、100~110质量份的二乙二醇,30~100ppm的催化剂,在230℃反应,制备腰果酚聚酯多元醇;
步骤三:将步骤二中得到的腰果酚聚酯多元醇产物500~550质量份、50~100ppm的催化剂、60℃通入450~550质量份的环氧丙烷,通完后125℃保压2h,保压完毕,125℃抽真空1h,得产物,酸值≤2mg/g,羟值为168mgKOH/g的腰果酚生物基多元醇。
腰果酚生物基多元醇在无溶剂聚氨酯软包装覆膜胶中的应用,其特征在于:
该覆膜胶分为A、B两组分,其中A组分为异氰酸酯,腰果酚生物基多元醇、聚醚多元醇和磷酸组成,B组分由腰果酚生物基多元醇、硅烷偶联剂、环氧树脂、催化剂组成;
聚氨酯软包装覆膜胶所用两种原料异氰酸酯与多元醇按NCO/OH的摩尔比为1.4~2.5的比例配制;
将A、B两种原料在40℃的烘箱中预热,然后按照A:B=100:50~100:90的比例中低速搅拌的条件下混合均匀,然后进行贴膜,固化20~36小时。
进一步的,步骤二中所述的催化剂为钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、单丁基氧化锡、二丁基氧化锡中的一种或几种。
进一步的,所述步骤三中所述的催化剂为氢氧化钾、三乙胺、双金属催化剂中的一种或几种。
进一步的,所述B组分中硅烷偶联剂为KH550、KH560、KH570中的一种或几种;环氧树脂为E44、E51、E128中的一种或几种;所述的催化剂为DMDEE、A33中的一种或几种。
进一步的,所述A组分中所述异氰酸酯为二甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、多次甲基多苯基多异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种;所述的聚醚多元醇为210、220中的一种或几种。
借由上述方案,本发明至少具有以下优点:
1、腰果酚生物基多元醇是分子中带有长链碳链结构的多元醇,跟膜基材表面有很好的浸润性,极性比较低,有效抑制了白点、气泡、溶墨现象的发生。
2、腰果酚生物基多元醇是一种多官能度的生物基多元醇,后固化快,同时特殊的聚酯聚醚结构和腰果酚长碳链结构,提供了很好的剥离强度。
3、对软包装各种膜材有很很好的粘结性能,制备的聚氨酯软包装覆膜胶是一款通用型聚氨酯胶黏剂,减少了应用过程中因为换胶而引起的浪费现象,降低了制造成本。
上述说明仅是本发明技术方案的概述,为了能够更清楚了解本发明的技术手段,并可依照说明书的内容予以实施,以下以本发明的较佳实施例并详细说明如后。
具体实施方式
下面结合实施例,对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。
本发明中所有原料皆为市售,以下实施例中若无特别指明,皆为质量份。
本发明采用生物基材料腰果酚与双氧水、邻苯二甲酸酐、二乙二醇、环氧丙烷为原料制备腰果酚生物基多元醇。所制得的腰果酚生物基多元醇与硅烷偶联剂、环氧树脂、催化剂制备成聚氨酯软包装覆膜胶的B组分,A组分为异氰酸酯,腰果酚生物基多元醇、聚醚多元醇和磷酸制备而成;主要方案包括以下两方面的内容。
一、制备所述腰果酚生物基多元醇的方法
由腰果酚和双氧水反应得到环氧腰果酚,环氧腰果酚再与邻苯二甲酸酐、二乙二醇反应生成腰果酚聚酯多元醇,腰果酚聚酯多元醇再与环氧丙烷反应生成羟值168mgKOH/g的腰果酚生物基多元醇。
更具体的制法为,以质量份计:
步骤一:将2000质量份的腰果酚、550~650质量份的双氧水、40~52质量份的甲酸,10~22质量份的磷酸,加热升温至温度60℃,反应6h,然后用0.5mol/L的氢氧化钾溶液常温中和至PH=7,静置去除下层液体,保留上层环氧腰果酚,然后用2000质量份的水反复搅拌静置去除下层液体,反复三次,环氧腰果酚在100℃真空脱水至水分≤500ppm;
步骤二:将步骤一中得到的环氧腰果酚中间产物300~330质量份、140~150质量份的邻苯二甲酸酐、100~110质量份的二乙二醇,30~100ppm的催化剂,在230℃反应,制备腰果酚聚酯多元醇;
步骤三:将步骤二中得到的腰果酚聚酯多元醇产物500~550质量份、50~100ppm的催化剂、60℃通入450~550质量份的环氧丙烷,通完后125℃保压2h,保压完毕,125℃抽真空1h,得产物,酸值≤2mg/g,羟值为168mgKOH/g的腰果酚生物基多元醇。
实施例1
步骤一:将2000质量份的腰果酚、550~650质量份的双氧水、40~52质量份的甲酸,10~22质量份的磷酸,加热升温至温度60℃,反应6h,然后用0.5mol/L的氢氧化钾溶液常温中和至PH=7,静置去除下层液体,保留上层环氧腰果酚,然后用2000质量份的水反复搅拌静置去除下层液体,反复三次,环氧腰果酚在100℃真空脱水至水分≤500ppm,双氧水的质量可以选择550份、560份、580份、600份、620份、650份,甲酸的质量可以选择40份、42份、44份、46份、48份、52份,磷酸可以选择10份、12份、16份、18份、20份、22份。
步骤二:将步骤一中得到的环氧腰果酚中间产物300~330质量份、140~150质量份的邻苯二甲酸酐、100~110质量份的二乙二醇,30~100ppm的催化剂,在230℃反应,制备腰果酚聚酯多元醇;步骤一得到的中间产物质量份可以选择300份、305份、310份、315份、325份、330份,邻苯二甲酸酐可以选择150份、148份、146份、144份、142份、140份,二乙二醇可以选择110份、108份、106份、104份、102份、100份,催化剂可以选择50ppm、60ppm、70ppm、80ppm、90ppm、100ppm。
步骤三:将步骤二中得到的腰果酚聚酯多元醇产物500~550质量份、50~100ppm的催化剂、60℃通入450~550质量份的环氧丙烷,通完后125℃保压2h,保压完毕,125℃抽真空1h,得产物,酸值≤2mg/g,羟值为168mgKOH/g的腰果酚生物基多元醇。步骤二得到的腰果酚聚酯多元醇产物可以选择500份、510份、520份、530份、540份、550份,催化剂可以选择50ppm、60ppm、70ppm、80ppm、90ppm、100ppm,环氧丙烷可以选择550份、540份、530份、500份、470份、450份。
实施例2
将2000质量份的腰果酚、550质量份的双氧水、40质量份的甲酸,10质量份的磷酸,加热升温至温度60℃,反应6h,然后用0.5mol/L的氢氧化钾溶液常温中和至PH=7,静置去除下层液体,保留上层环氧腰果酚,然后用2000质量份的水反复搅拌静置去除下层液体,反复三次,环氧腰果酚在100℃真空脱水至水分≤500ppm,得到环氧腰果酚。将环氧腰果酚中间产物300质量份、150质量份的邻苯二甲酸酐、110质量份的二乙二醇,30ppm的催化剂,在230℃反应,制备腰果酚聚酯多元醇。将腰果酚聚酯多元醇产物500质量份、50ppm的催化剂、60℃通入550质量份的环氧丙烷,通完后125℃保压2h,保压完毕,125℃抽真空1h,得产物,酸值≤2mg/g,羟值为168mgKOH/g的腰果酚生物基多元醇。
然后按照表一无溶剂聚氨酯软包装覆膜胶A、B料配方,按照A:B=100:60(质量比)进行混合,并对opp/VMPET/PE三层膜结构进行覆膜,40℃烘箱固化24小时,进行90°剥离力测试,测试性能结果见表二。
实施例3
将2000质量份的腰果酚、560质量份的双氧水、42质量份的甲酸,12质量份的磷酸,加热升温至温度60℃,反应6h,然后用0.5mol/L的氢氧化钾溶液常温中和至PH=7,静置去除下层液体,保留上层环氧腰果酚,然后用2000质量份的水反复搅拌静置去除下层液体,反复三次,环氧腰果酚在100℃真空脱水至水分≤500ppm,得到环氧腰果酚。将环氧腰果酚中间产物305质量份、148质量份的邻苯二甲酸酐、108质量份的二乙二醇,40ppm的催化剂,在230℃反应,制备腰果酚聚酯多元醇。将腰果酚聚酯多元醇产物510质量份、60ppm的催化剂、60℃通入540质量份的环氧丙烷,通完后125℃保压2h,保压完毕,125℃抽真空1h,得产物,酸值≤2mg/g,羟值为168mgKOH/g的腰果酚生物基多元醇。
然后按照表一无溶剂聚氨酯软包装覆膜胶A、B料配方,按照A:B=100:60(质量比)进行混合,并对opp/VMPET/PE三层膜结构进行覆膜,40℃烘箱固化24小时,进行90°剥离力测试,测试性能结果见表二。
实施例4
将2000质量份的腰果酚、580质量份的双氧水、44质量份的甲酸,16质量份的磷酸,加热升温至温度60℃,反应6h,然后用0.5mol/L的氢氧化钾溶液常温中和至PH=7,静置去除下层液体,保留上层环氧腰果酚,然后用2000质量份的水反复搅拌静置去除下层液体,反复三次,环氧腰果酚在100℃真空脱水至水分≤500ppm,得到环氧腰果酚。将环氧腰果酚中间产物310质量份、146质量份的邻苯二甲酸酐、106质量份的二乙二醇,60ppm的催化剂,在230℃反应,制备腰果酚聚酯多元醇。将腰果酚聚酯多元醇产物520质量份、70ppm的催化剂、60℃通入530质量份的环氧丙烷,通完后125℃保压2h,保压完毕,125℃抽真空1h,得产物,酸值≤2mg/g,羟值为168mgKOH/g的腰果酚生物基多元醇。
然后按照表一无溶剂聚氨酯软包装覆膜胶A、B料配方,按照A:B=100:60(质量比)进行混合,并对opp/VMPET/PE三层膜结构进行覆膜,40℃烘箱固化24小时,进行90°剥离力测试,测试性能结果见表二。
实施例5
将2000质量份的腰果酚、600质量份的双氧水、406质量份的甲酸,18质量份的磷酸,加热升温至温度60℃,反应6h,然后用0.5mol/L的氢氧化钾溶液常温中和至PH=7,静置去除下层液体,保留上层环氧腰果酚,然后用2000质量份的水反复搅拌静置去除下层液体,反复三次,环氧腰果酚在100℃真空脱水至水分≤500ppm,得到环氧腰果酚。将环氧腰果酚中间产物315质量份、144质量份的邻苯二甲酸酐、104质量份的二乙二醇,70ppm的催化剂,在230℃反应,制备腰果酚聚酯多元醇。将腰果酚聚酯多元醇产物5030质量份、80ppm的催化剂、60℃通入500质量份的环氧丙烷,通完后125℃保压2h,保压完毕,125℃抽真空1h,得产物,酸值≤2mg/g,羟值为168mgKOH/g的腰果酚生物基多元醇。
然后按照表一无溶剂聚氨酯软包装覆膜胶A、B料配方,按照A:B=100:60(质量比)进行混合,并对opp/VMPET/PE三层膜结构进行覆膜,40℃烘箱固化24小时,进行90°剥离力测试,测试性能结果见表二。
实施例6
将2000质量份的腰果酚、620质量份的双氧水、48质量份的甲酸,20质量份的磷酸,加热升温至温度60℃,反应6h,然后用0.5mol/L的氢氧化钾溶液常温中和至PH=7,静置去除下层液体,保留上层环氧腰果酚,然后用2000质量份的水反复搅拌静置去除下层液体,反复三次,环氧腰果酚在100℃真空脱水至水分≤500ppm,得到环氧腰果酚。将环氧腰果酚中间产物325质量份、142质量份的邻苯二甲酸酐、102质量份的二乙二醇,80ppm的催化剂,在230℃反应,制备腰果酚聚酯多元醇。将腰果酚聚酯多元醇产物540质量份、90ppm的催化剂、60℃通入470质量份的环氧丙烷,通完后125℃保压2h,保压完毕,125℃抽真空1h,得产物,酸值≤2mg/g,羟值为168mgKOH/g的腰果酚生物基多元醇。
然后按照表一无溶剂聚氨酯软包装覆膜胶A、B料配方,按照A:B=100:60(质量比)进行混合,并对opp/VMPET/PE三层膜结构进行覆膜,40℃烘箱固化24小时,进行90°剥离力测试,测试性能结果见表二。
实施例7
将2000质量份的腰果酚、650质量份的双氧水、52质量份的甲酸,22质量份的磷酸,加热升温至温度60℃,反应6h,然后用0.5mol/L的氢氧化钾溶液常温中和至PH=7,静置去除下层液体,保留上层环氧腰果酚,然后用2000质量份的水反复搅拌静置去除下层液体,反复三次,环氧腰果酚在100℃真空脱水至水分≤500ppm,得到环氧腰果酚。将环氧腰果酚中间产物330质量份、140质量份的邻苯二甲酸酐、100质量份的二乙二醇,100ppm的催化剂,在230℃反应,制备腰果酚聚酯多元醇。将腰果酚聚酯多元醇产物550质量份、100ppm的催化剂、60℃通入450质量份的环氧丙烷,通完后125℃保压2h,保压完毕,125℃抽真空1h,得产物,酸值≤2mg/g,羟值为168mgKOH/g的腰果酚生物基多元醇。
然后按照表一无溶剂聚氨酯软包装覆膜胶A、B料配方,按照A:B=100:60(质量比)进行混合,并对opp/VMPET/PE三层膜结构进行覆膜,40℃烘箱固化24小时,进行90°剥离力测试,测试性能结果见表二。
实施例8
将2000质量份的腰果酚、550质量份的双氧水、42质量份的甲酸,12质量份的磷酸,加热升温至温度60℃,反应6h,然后用0.5mol/L的氢氧化钾溶液常温中和至PH=7,静置去除下层液体,保留上层环氧腰果酚,然后用2000质量份的水反复搅拌静置去除下层液体,反复三次,环氧腰果酚在100℃真空脱水至水分≤500ppm,得到环氧腰果酚。将环氧腰果酚中间产物305质量份、150质量份的邻苯二甲酸酐、110质量份的二乙二醇,30ppm的催化剂,在230℃反应,制备腰果酚聚酯多元醇。将腰果酚聚酯多元醇产物500质量份、60ppm的催化剂、60℃通入550质量份的环氧丙烷,通完后125℃保压2h,保压完毕,125℃抽真空1h,得产物,酸值≤2mg/g,羟值为168mgKOH/g的腰果酚生物基多元醇。
然后按照表一无溶剂聚氨酯软包装覆膜胶A、B料配方,按照A:B=100:60(质量比)进行混合,并对opp/VMPET/PE三层膜结构进行覆膜,40℃烘箱固化24小时,进行90°剥离力测试,测试性能结果见表二。
实施例9
将2000质量份的腰果酚、580质量份的双氧水、42质量份的甲酸,16质量份的磷酸,加热升温至温度60℃,反应6h,然后用0.5mol/L的氢氧化钾溶液常温中和至PH=7,静置去除下层液体,保留上层环氧腰果酚,然后用2000质量份的水反复搅拌静置去除下层液体,反复三次,环氧腰果酚在100℃真空脱水至水分≤500ppm,得到环氧腰果酚。将环氧腰果酚中间产物305质量份、148质量份的邻苯二甲酸酐、108质量份的二乙二醇,40ppm的催化剂,在230℃反应,制备腰果酚聚酯多元醇。将腰果酚聚酯多元醇产物510质量份、60ppm的催化剂、60℃通入540质量份的环氧丙烷,通完后125℃保压2h,保压完毕,125℃抽真空1h,得产物,酸值≤2mg/g,羟值为168mgKOH/g的腰果酚生物基多元醇。
然后按照表一无溶剂聚氨酯软包装覆膜胶A、B料配方,按照A:B=100:60(质量比)进行混合,并对opp/VMPET/PE三层膜结构进行覆膜,40℃烘箱固化24小时,进行90°剥离力测试,测试性能结果见表二。
实施例10
将2000质量份的腰果酚、600质量份的双氧水、46质量份的甲酸,16质量份的磷酸,加热升温至温度60℃,反应6h,然后用0.5mol/L的氢氧化钾溶液常温中和至PH=7,静置去除下层液体,保留上层环氧腰果酚,然后用2000质量份的水反复搅拌静置去除下层液体,反复三次,环氧腰果酚在100℃真空脱水至水分≤500ppm,得到环氧腰果酚。将环氧腰果酚中间产物315质量份、144质量份的邻苯二甲酸酐、106质量份的二乙二醇,60ppm的催化剂,在230℃反应,制备腰果酚聚酯多元醇。将腰果酚聚酯多元醇产物520质量份、70ppm的催化剂、60℃通入530质量份的环氧丙烷,通完后125℃保压2h,保压完毕,125℃抽真空1h,得产物,酸值≤2mg/g,羟值为168mgKOH/g的腰果酚生物基多元醇。
然后按照表一无溶剂聚氨酯软包装覆膜胶A、B料配方,按照A:B=100:60(质量比)进行混合,并对opp/VMPET/PE三层膜结构进行覆膜,40℃烘箱固化24小时,进行90°剥离力测试,测试性能结果见表二。
实施例11
将2000质量份的腰果酚、650质量份的双氧水、48质量份的甲酸,22质量份的磷酸,加热升温至温度60℃,反应6h,然后用0.5mol/L的氢氧化钾溶液常温中和至PH=7,静置去除下层液体,保留上层环氧腰果酚,然后用2000质量份的水反复搅拌静置去除下层液体,反复三次,环氧腰果酚在100℃真空脱水至水分≤500ppm,得到环氧腰果酚。将环氧腰果酚中间产物325质量份、142质量份的邻苯二甲酸酐、100质量份的二乙二醇,100ppm的催化剂,在230℃反应,制备腰果酚聚酯多元醇。将腰果酚聚酯多元醇产物550质量份、100ppm的催化剂、60℃通入450质量份的环氧丙烷,通完后125℃保压2h,保压完毕,125℃抽真空1h,得产物,酸值≤2mg/g,羟值为168mgKOH/g的腰果酚生物基多元醇。
然后按照表一无溶剂聚氨酯软包装覆膜胶A、B料配方,按照A:B=100:60(质量比)进行混合,并对opp/VMPET/PE三层膜结构进行覆膜,40℃烘箱固化24小时,进行90°剥离力测试,测试性能结果见表二。
二、无溶剂聚氨酯软包装覆膜胶A、B料配方及制备:
1、无溶剂聚氨酯软包装覆膜胶B料的组成,按质量份计:
(1)腰果酚生物基多元醇100份
(2)硅烷偶联剂0.1份,硅烷偶联剂为KH550、KH560、KH570中的一种或几种。
(3)环氧树脂10份,环氧树脂为E44、E51、E128中的一种或几种。
(4)催化剂0.01份,催化剂为DMDEE、A33中的一种或几种。
2、无溶剂聚氨酯软包装覆膜胶A料的制备,按质量份计:
将腰果酚生物基多元醇、聚醚多元醇、磷酸加入,100℃抽真空脱水1小时,然后降温至80℃,加入异氰酸酯,反应5小时。
异氰酸酯的选择:二甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、多次甲基多苯基多异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种;聚醚多元醇为210、220中的一种或几种。
表1无溶剂聚氨酯软包装覆膜胶A、B料配方(质量份)
软包装覆膜胶 A B
异氰酸酯 140
腰果酚生物基多元醇 40 100
聚醚多元醇 60
磷酸 10ppm
硅烷偶联剂 0.1
环氧树脂 10
催化剂 0.01
表2 opp/VMPET/PE三层膜结构覆膜性能(测试方法参照国家标准)
Figure BDA0003537267280000071
Figure BDA0003537267280000081
测定表明:用制备的腰果酚生物基多元醇制备的无溶剂聚氨酯软包装覆膜胶,进行覆膜测试,外观无白点,不溶墨,剥离强度高,是一款通用性的高强度的无溶剂软包装覆膜胶。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,并不用于限制本发明,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明技术原理的前提下,还可以做出若干改进和变型,这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种腰果酚生物基多元醇的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤一:将2000质量份的腰果酚、550~650质量份的双氧水、40~52质量份的甲酸,10~22质量份的磷酸,加热升温至温度60℃,反应6h,然后用0.5mol/L的氢氧化钾溶液常温中和至PH=7,静置去除下层液体,保留上层环氧腰果酚,然后用2000质量份的水反复搅拌静置去除下层液体,反复三次,环氧腰果酚在100℃真空脱水至水分≤500ppm;
步骤二:将步骤一中得到的环氧腰果酚中间产物300~330质量份、140~150质量份的邻苯二甲酸酐、100~110质量份的二乙二醇,30~100ppm的催化剂,在230℃反应,制备腰果酚聚酯多元醇;
步骤三:将步骤二中得到的腰果酚聚酯多元醇产物500~550质量份、50~100ppm的催化剂、60℃通入450~550质量份的环氧丙烷,通完后125℃保压2h,保压完毕,125℃抽真空1h,得产物,酸值≤2mg/g,羟值为168mgKOH/g的腰果酚生物基多元醇。
2.根据权利要求1所述的腰果酚生物基多元醇在无溶剂聚氨酯软包装覆膜胶中的应用,其特征在于:
该覆膜胶分为A、B两组分,其中A组分为异氰酸酯,腰果酚生物基多元醇、聚醚多元醇和磷酸组成,B组分由腰果酚生物基多元醇、硅烷偶联剂、环氧树脂、催化剂组成;
聚氨酯软包装覆膜胶所用两种原料异氰酸酯与多元醇按NCO/OH的摩尔比为1.4~2.5的比例配制;
将A、B两种原料在40℃的烘箱中预热,然后按照A:B=100:50~100:90的比例中低速搅拌的条件下混合均匀,然后进行贴膜,固化20~36小时。
3.根据权利要求1所述的一种腰果酚生物基多元醇的制备方法,其特征在于:步骤二中所述的催化剂为钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、单丁基氧化锡、二丁基氧化锡中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种腰果酚生物基多元醇的制备方法,其特征在于:所述步骤三中所述的催化剂为氢氧化钾、三乙胺、双金属催化剂中的一种或几种。
5.根据权利要求2所述的腰果酚生物基多元醇在无溶剂聚氨酯软包装覆膜胶中的应用,其特征在于:
所述B组分中硅烷偶联剂为KH550、KH560、KH570中的一种或几种;环氧树脂为E44、E51、E128中的一种或几种;所述的催化剂为DMDEE、A33中的一种或几种。
6.根据权利要求2所述的腰果酚生物基多元醇在无溶剂聚氨酯软包装覆膜胶中的应用,其特征在于:所述A组分中所述异氰酸酯为二甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、多次甲基多苯基多异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种;所述的聚醚多元醇为210、220中的一种或几种。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116120869A (zh) * 2022-11-10 2023-05-16 安徽牛元新材料有限公司 一种易于施工的干挂石材用环氧胶粘剂及其制备方法
CN117126365A (zh) * 2023-09-22 2023-11-28 广州银旭科技股份有限公司 一种阻燃聚氨酯预聚体、聚氨酯材料及其制备方法
WO2024119648A1 (zh) * 2022-12-08 2024-06-13 安徽扬子地板股份有限公司 一种防水墙地板用基材及其制备方法
CN118459714A (zh) * 2024-05-31 2024-08-09 广州隧华智慧交通科技有限公司 聚氨酯型灌浆材料和制备方法及其应用

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060004115A1 (en) * 2004-06-30 2006-01-05 Council Of Scientific And Industrial Research Process for preparing polyurethane polyol and rigid foams therefrom from cardanol
CN102557897A (zh) * 2011-10-25 2012-07-11 耐素有限责任公司 一种基于植物酚的聚醚多元醇
CN103215006A (zh) * 2013-03-19 2013-07-24 华南理工大学 一种低粘度无溶剂型聚氨酯复膜胶及其制备方法
CN105295018A (zh) * 2015-11-19 2016-02-03 滕州市科米特新材料有限责任公司 一种改性腰果酚基聚醚多元醇和用其制备的高阻燃硬质聚氨酯泡沫及其制备方法
CN105669936A (zh) * 2016-03-29 2016-06-15 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种含磷腰果酚基聚氨酯预聚体改性酚醛泡沫塑料及其制备方法
CN105670469A (zh) * 2016-02-02 2016-06-15 嘉兴市嘉盛绝缘材料有限公司 腰果酚改性水性绝缘漆及其制备方法
CN106085333A (zh) * 2016-06-13 2016-11-09 江南大学 一种复合膜用大豆油基无溶剂聚氨酯胶黏剂的制备方法
CN110317564A (zh) * 2019-07-30 2019-10-11 厦门誉匠复合材料有限公司 一种聚氨酯灌封胶及其制备方法和应用以及尼龙元件的灌装方法
CN111212861A (zh) * 2017-08-31 2020-05-29 赫尔克里士有限公司 氨基甲酸酯丙烯酸酯混合结构粘合剂
CN111269459A (zh) * 2020-02-13 2020-06-12 南京工业大学 一种环氧腰果酚醚酯增塑剂及其制备方法与应用
CN111500245A (zh) * 2020-04-22 2020-08-07 乐凯胶片股份有限公司 一种太阳能背板用无溶剂聚氨酯胶黏剂及其制备方法
CN113980205A (zh) * 2021-12-06 2022-01-28 山东蓝星东大有限公司 聚合物多元醇的制备方法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060004115A1 (en) * 2004-06-30 2006-01-05 Council Of Scientific And Industrial Research Process for preparing polyurethane polyol and rigid foams therefrom from cardanol
CN102557897A (zh) * 2011-10-25 2012-07-11 耐素有限责任公司 一种基于植物酚的聚醚多元醇
CN103215006A (zh) * 2013-03-19 2013-07-24 华南理工大学 一种低粘度无溶剂型聚氨酯复膜胶及其制备方法
CN105295018A (zh) * 2015-11-19 2016-02-03 滕州市科米特新材料有限责任公司 一种改性腰果酚基聚醚多元醇和用其制备的高阻燃硬质聚氨酯泡沫及其制备方法
CN105670469A (zh) * 2016-02-02 2016-06-15 嘉兴市嘉盛绝缘材料有限公司 腰果酚改性水性绝缘漆及其制备方法
CN105669936A (zh) * 2016-03-29 2016-06-15 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种含磷腰果酚基聚氨酯预聚体改性酚醛泡沫塑料及其制备方法
CN106085333A (zh) * 2016-06-13 2016-11-09 江南大学 一种复合膜用大豆油基无溶剂聚氨酯胶黏剂的制备方法
CN111212861A (zh) * 2017-08-31 2020-05-29 赫尔克里士有限公司 氨基甲酸酯丙烯酸酯混合结构粘合剂
CN110317564A (zh) * 2019-07-30 2019-10-11 厦门誉匠复合材料有限公司 一种聚氨酯灌封胶及其制备方法和应用以及尼龙元件的灌装方法
CN111269459A (zh) * 2020-02-13 2020-06-12 南京工业大学 一种环氧腰果酚醚酯增塑剂及其制备方法与应用
CN111500245A (zh) * 2020-04-22 2020-08-07 乐凯胶片股份有限公司 一种太阳能背板用无溶剂聚氨酯胶黏剂及其制备方法
CN113980205A (zh) * 2021-12-06 2022-01-28 山东蓝星东大有限公司 聚合物多元醇的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张菲;耿爱芳;阎敬灵;李云辉;王震;: "腰果酚基聚氨酯的合成及性能研究", 化工新型材料, no. 04 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116120869A (zh) * 2022-11-10 2023-05-16 安徽牛元新材料有限公司 一种易于施工的干挂石材用环氧胶粘剂及其制备方法
WO2024119648A1 (zh) * 2022-12-08 2024-06-13 安徽扬子地板股份有限公司 一种防水墙地板用基材及其制备方法
CN117126365A (zh) * 2023-09-22 2023-11-28 广州银旭科技股份有限公司 一种阻燃聚氨酯预聚体、聚氨酯材料及其制备方法
CN117126365B (zh) * 2023-09-22 2024-03-08 广州银旭科技股份有限公司 一种阻燃聚氨酯预聚体、聚氨酯材料及其制备方法
CN118459714A (zh) * 2024-05-31 2024-08-09 广州隧华智慧交通科技有限公司 聚氨酯型灌浆材料和制备方法及其应用

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