CN114517093A - 锰掺杂硫化锌量子点修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体材料及制备与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种锰掺杂硫化锌量子点修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体材料及制备与应用。通过制备单发射荧光试纸可对宽剂量范围内铀酰离子进行多色识别。该试纸的宽剂量分析范围是基于红色锰掺杂硫化锌量子点(ZnS:Mn QDs)修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体(Zn2GeO4NEs)。低剂量铀酰离子与Zn2GeO4NEs表面的Ge‑O‑H基团有效结合,从而淬灭ZnS:Mn QDs的红色荧光。随着铀酰离子用量增加,导致试纸的颜色从红色到橙色到巧克力色到橄榄色到黄绿色到浅绿色到绿色的连续演变。本发明的单发射荧光试纸成本低,便于携带,易于操作,对实时/现场铀酰离子检测极具价值,且不需要复杂的设备。
Description
技术领域
本发明涉及环境分析化学领域,具体涉及一种锰掺杂硫化锌量子点修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体材料及制备与应用,本发明通过制备单发射荧光试纸可对宽剂量范围内铀酰离子进行多色可视化识别。
背景技术
人类的发展与能源有着密不可分的关系。在过去的几个世纪中,从地壳中提取的化石燃料极大地促进了人类的快速发展。虽然化石燃料为我们提供了无数的便利,但也造成了严重的环境问题。同时,化石燃料的不可再生性造成了能源短缺的风险,从而引发了新的问题。人类开始寻找低污染和可自我更新的新能源,如太阳能、风能、水能和其他清洁能源。但是,这些能源的利用受到自然条件的严重限制,能源利用效率有待进一步提高。目前,大多数国家更倾向于使用核能,因为它污染小、效率高、能量密度大。为了保证核能的可持续发展,必须解决的一个问题是不断增加的核废料和突发的核事故中可能出现的泄漏问题。
铀作为核工业中最主要的聚变燃料,对发展低污染和可持续的能源有着重要的贡献。另一方面,由于铀的长效放射性和化学毒性,不适当地接触铀会导致DNA损伤和一些严重的肾脏和泌尿系统问题。近几十年来,由于大规模的违规开采、核废料的不当处理和不幸的核事故,大量的铀已经泄漏到自然界的周围。在自然界中,铀主要以各种氧化状态的化合物形式存在,而溶液中常见的稳定形式是铀酰离子(UO22+)。因此,快速/准确地检测铀酰离子不仅对保障公众健康至关重要,而且对后续决策、规划和高效清除铀酰离子的具体行动也至关重要。如今,各种分析方法已经成功地用于一系列铀酰离子的检测。尽管它们具有很高的灵敏度和准确性,但由于需要复杂的样品预处理、昂贵的仪器和训练有素的人员,它们不适合在紧急情况下进行实时/现场检测。因此,灵活的纸质化学传感器作为分析仪器的有效补充,因其成本低、便于携带、易于操作而吸引了人们的的关注。
受经典的pH指示纸的启发,人们开发了许多荧光试纸,用于检测各种分析物,从离子和小分子到生物大分子。为了实现类似于pH指示纸的实时/现场检测,荧光试纸应该在材料、传感机制和制备技术方面进行严格筛选、巧妙设计和精密加工。总之,荧光材料应具有高量子产率、光稳定性和抗干扰性,以提高检测结果的准确性、可靠性和可信度。此外,荧光探针必须对分析物的剂量极为敏感,在紫外线照射下会产生快速和明显的荧光颜色和亮度变化。最后,荧光试纸要有很宽的动态范围(可检测到的最小到最大的浓度范围),以避免耗时的样品预处理操作(浓缩或稀释)。例如,通用pH试纸已被用于直接定性或半定量检测目标系统的pH值从0到14(对应于13个数量级的氢离子浓度变化),从而满足了日常实际应用的大部分要求。然而,目前报道的荧光试纸只能在有限的剂量范围内检测目标分析物(例如,nmol/L到μmol/L,或μmol/L到mmol/L,大约3个数量级的变化)。
一般来说,由于UO22+具有复杂的电子能级结构,低剂量UO22+对单信号响应的荧光探针有强大的淬灭作用。此外,就像稀土元素一样,高剂量UO22+本身在与特定配体或小分子相互作用后,由于天线效应也会发出强烈的绿色荧光,这促进了UO22+离子的吸收性能量转移到发射状态而发光。因此,一个有前途的策略是将上述两种传感机制整合在一起,用于UO22+离子宽剂量规模检测,就像经典的pH试纸一样。
发明内容
本发明的目的在于提供一种锰掺杂硫化锌量子点修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体材料,该材料基于红色锰掺杂硫化锌量子点(ZnS:Mn QDs)修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体(Zn2GeO4 NEs)。
本发明的第二个目的在于提供一种锰掺杂硫化锌量子点修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体材料的制备方法。
本发明的第三个目的在于提供一种锰掺杂硫化锌量子点修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体材料在铀酰离子检测识别中的应用。本发明通过制备单发射荧光试纸可对宽剂量范围内铀酰离子进行多色可视化识别,该荧光试纸对铀酰离子检测选择性高、灵敏度好。同时在应用时,无需对样品进行预处理,操作简单、所需时间短。
可视化识别铀酰离子的方法,该识别方法只需肉眼观察用紫外灯照射的红色荧光试纸与待测样品反应后,是否发生颜色转变,即可判断铀酰离子是否存在。
为了实现以上目的,本发明的技术方案是:
一种锰掺杂硫化锌量子点修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体材料,所述椭圆体在长轴和短轴方向的直径分别为400-600nm和50-200nm,所述锰掺杂硫化锌量子点存在于三元氧化物锗酸锌纳米粒子的表面。
上述所述的锰掺杂硫化锌量子点修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体材料的制备方法,包括以下步骤:
步骤一:锰掺杂硫化锌量子点(ZnS:Mn QDs)的合成
将0.01~1.0mol Zn(NO3)2·6H2O和0.0007~0.007mol Mn(CH3COO)2·4H2O与10~100毫升超纯水混合,在室温下超声处理5~15分钟。然后,将含有0.01~1.0克Na2S·9H2O的10~100毫升超纯水慢慢滴入反应液中,并在80~100℃的N2气氛下剧烈搅拌5~24小时。为了在ZnS:Mn QDs表面修饰Zn2+离子,在上述混合物中加入0.1~5.0mL Zn(NO3)2·6H2O(0.01~1.0mol/L)提高ZnS:Mn QDs在锗酸锌纳米椭圆体表面的附着能力。反应1~24小时后,用离心机收集得到的红色荧光的ZnS:Mn QDs,用超纯水洗涤数次,最后在真空中冷冻干燥以备使用。
步骤二:锰掺杂硫化锌量子点修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体(Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs)的合成
在5~50mL超纯水中加入2.0~18.0mmol Zn(NO3)2·6H2O和100~1000μL的浓硝酸。搅拌10~30分钟后,将2.0~18.0mmol的Na2GeO3慢慢加入到混合物中,形成白色的乳状悬浮液。然后,立即将制备的ZnS:Mn QDs加入到悬浮液中,并在剧烈搅拌下用氢氧化铵将pH值调整到6~8左右。之后,将溶液转移到高压釜中,并在100~200℃下反应3~24小时。将所制备的掺杂硫化锌量子点修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体离心,并用超纯水清洗三次。最后,将制备好的Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs重新分散在超纯水中,以便进一步使用。
步骤一中对红色ZnS:Mn量子点表面进行了锌离子功能化,有利于吸附于锗酸锌纳米椭圆体表面。步骤二中锗酸锌纳米椭圆体的制备其pH值为6~8,反应温度为120~160℃,反应时间8~12小时。
上述所述的锰掺杂硫化锌量子点修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体材料可在铀酰离子检测可视化识别中应用,具体的,可采用包括如下步骤的方法:
基于Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs的单发射荧光试纸的制备
首先将Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs悬浮液超声10~30分钟混匀,接着用微孔滤膜(0.22微米,混合纤维素酯)过滤或真空抽滤,从而在微孔中吸附掺杂硫化锌量子点修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体。取出滤膜干燥,然后在黑暗中保存用于检测铀酰。
其中,所述使用的基质材料是混合纤维素酯微孔过滤膜,微孔是0.22微米。
所使用过滤或真空抽滤的方式,在混合纤维素酯微孔过滤膜的微孔中吸附掺杂硫化锌量子点修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体。
所述单发射荧光试纸在紫外灯照射下显现红色荧光。
上述所述的锰掺杂硫化锌量子点修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体材料可在铀酰离子检测可视化识别中应用,具体的,还可包括如下步骤:
将单发射荧光试纸浸入待测溶液后,或将待测溶液滴加到单发射荧光试纸上,约20秒后,然后用紫外灯照射荧光试纸,若红色荧光亮度减弱或转变为绿色以及两者之间的中间色,则被测溶液中有铀酰离子;若单发射荧光试纸仍为红色荧光,所述待测溶液中不含铀酰离子或铀酰离子的浓度低于荧光试纸的检测限。
本发明的锰掺杂硫化锌量子点修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体材料在铀酰离子检测可视化识别中应用,可实现可视化识别及半定量分析铀酰离子,该应用的识别方法只需肉眼观察用紫外灯照射的红色荧光试纸与待测样品反应后,是否发生颜色转变,即可识别铀酰离子的是否存在。并且随着铀酰离子用量从0、0.05、0.50、5.00、50.0、100.0、500.0、1000μmol/L的增加,试纸的颜色从红色到橙色到巧克力色到橄榄色到黄绿色到浅绿色到绿色的连续演变,从而实现对半定量分析铀酰离子。其铀酰离子浓度范围最低为0.05μmol/L,最高可达1000μmol/L。
本发明采用单辐射荧光试纸用于检测铀酰离子,通过可辨认的多色演变实现了对铀酰离子的宽剂量分析。试纸的宽剂量分析范围是基于红色锰掺杂硫化锌量子点(ZnS:MnQDs)修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体(Zn2GeO4 NEs)的两个有趣的发现:一方面,低剂量铀酰离子与Zn2GeO4 NEs表面的Ge-O-H基团有效结合,从而淬灭ZnS:Mn QDs的红色荧光。另一方面,随着铀酰离子的增加,这促进了锗酸锌纳米椭圆体中激发态能量转移到铀酰离子的发射态而发出绿色荧光。随着铀酰离子用量从0、0.05、0.50、5.00、50.0、100.0、500.0、1000μmol/L的增加,这两种感应机制导致试纸的颜色从红色到橙色到巧克力色到橄榄色到黄绿色到浅绿色到绿色的连续演变。铀酰离子的可辨别的最低剂量为50nmol/L。这里报道的荧光纸条成本低,便于携带,易于操作,因此对实时/现场铀酰离子检测极具价值,且不需要复杂的设备。
附图说明
图1为制备的Zn2GeO4@ZnS:Mn Nes的扫描电镜FESEM图像;从FESEM图像中可以清楚地观察到均匀和单分散的非椭圆体,没有观察到其他形态,这说明这些椭球体的产量很高。
图2为制备的Zn2GeO4@ZnS:Mn Nes的透射电镜TEM图像;TEM图像清楚地表明ZnS:MnQDs保持小尺寸并均匀沉积在Zn2GeO4 NPs的表面。
图3为制备的Zn2GeO4@ZnS:Mn Nes的HRTEM图像,其显示了清晰的晶格结构,其平面间距分别为0.31nm和0.71nm,分别对应于ZnS:Mn QDs的(111)平面和Zn2GeO4NPs的(113)平面。
图4为制备的UO2 2+离子的荧光光谱以及在紫外灯下溶液荧光变化的实时照片。可见,随着铀酰离子浓度的增加,试纸的颜色从红色到橙色到巧克力色到橄榄色到黄绿色到浅绿色到绿色的连续渐变。
具体实现方式
以下实施方式旨在进一步阐述说明本发明,而不是对本发明进行限定。
实施例1:
将2.97克Zn(NO3)2-6H2O和含有0.17克Mn(CH3COO)2-4H2O的8毫升超纯水在20毫升的超纯水下混合,在室温下超声处理15分钟。然后,将含有2.75克Na2S-9H2O的2毫升超纯水慢慢滴入反应液中,在N2气氛下于100℃下剧烈搅拌5小时。为了用Zn2+离子修饰ZnS:Mn QDs的表面,在上述混合液中加入5mL Zn(NO3)2-6H2O(1.0M),这样可以提高ZnS:Mn QDs在Zn2GeO4 NEs表面的吸收能力。反应5小时后,用离心机收集得到ZnS:Mn QDs,用超纯水洗涤数次,最后在真空中冷冻干燥以备用。
Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs的合成
Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs是通过将ZnS:Mn QDs吸附在Zn2GeO4 NEs的表面上,用一种简单的方法轻松合成的。随后,在8.0mL超纯水中加入2.0mL 1M Zn(NO3)2和300μLHNO3。搅拌10分钟后,将2.5mL的0.4M Na2GeO4慢慢加入到混合物中,形成白色的乳状悬浮液。然后,立即将20毫升ZnS:Mn QDs(1.0毫克/毫升)加入悬浮液中,并在剧烈搅拌下用氢氧化铵(25-28%)将pH值调整到6左右。之后,将溶液转移到一个有特氟隆内衬的高压釜中,在120℃下反应4小时。最后,将制备好的Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs重新分散在超纯水(1.0mg/mL)中,以便进一步使用。制得的Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs形貌呈现椭球型,在椭球型的表面有ZnS:Mn量子点吸附在上面(经TEM-EDX元素分析,Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs中的Zn、Ge、O、S和Mn元素均匀分布,且ZnS:Mn QDs存在于Zn2GeO4 NPs的表面)。Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs在紫外灯下发射出红色荧光,大小尺寸:在长轴和短轴方向的直径分别为500nm和100nm。
UO2 2+离子的检测:
在2mL超纯水(pH=7.00)中加入150μl Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs制备荧光探针。将不同浓度的UO2 2+离子加入Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs溶液中并反应1分钟,然后用荧光光谱仪记录所得的荧光光谱。
Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs测试条的制备
简而言之,微孔过滤膜(0.22μm,混合纤维素酯)首先用氧根等离子体清洗预处理2分钟,以去除表面杂质-ty分子。超声处理10分钟后,将Zn2GeO4:ZnS-Mn2+悬浮液倒入一个圆柱形漏斗中。然后,用真空吸力进行固-液分离。取出Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs基过滤膜,风干,然后在黑暗中保存。
实施例2:
将16.06克Zn(NO3)2-6H2O和含有0.98克Mn(CH3COO)2-4H2O的40毫升超纯水在100毫升的超纯水下混合,在室温下超声处理15分钟。然后,将含有12.0克Na2S-9H2O的10毫升超纯水慢慢滴入反应液中,在N2气氛下于100℃下剧烈搅拌10小时。为了用Zn2+离子修饰ZnS:MnQDs的表面,在上述混合液中加入25mL Zn(NO3)2-6H2O(1.0M),这样可以提高ZnS:Mn QDs在Zn2GeO4 NEs表面的吸收能力。反应10小时后,用离心机收集得到的ZnS:Mn QDs,用超纯水洗涤数次,最后在真空中冷冻干燥以备将来使用。
Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs的合成
Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs是通过将ZnS:Mn QDs吸附在Zn2GeO4 NEs的表面上,用一种简单的方法轻松合成的。随后,在16.0mL超纯水中加入4.0mL 1M Zn(NO3)2和600μLHNO3。搅拌20分钟后,将5.0mL的0.4M Na2GeO4慢慢加入到混合物中,形成白色的乳状悬浮液。然后,立即将40毫升ZnS:Mn QDs(1.0毫克/毫升)加入悬浮液中,并在剧烈搅拌下用氢氧化铵(25-28%)将pH值调整到7左右。之后,将溶液转移到一个有特氟隆内衬的高压釜中,在160℃下反应10小时。最后,将制备好的Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs重新分散在超纯水(1.0mg/mL)中,以便进一步使用。
在2mL超纯水(pH=7.00)中加入150μl Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs制备荧光探针。将不同浓度的UO2 2+离子加入Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs溶液中并反应1分钟,然后用荧光光谱仪记录所得的荧光光谱。
Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs测试条的制备
简而言之,微孔过滤膜(0.22μm,混合纤维素酯)首先用氧根等离子体清洗预处理15分钟,以去除表面杂质-ty分子。超声处理20分钟后,将Zn2GeO4:ZnS-Mn2+悬浮液倒入一个圆柱形漏斗中。然后,用真空吸力进行固-液分离。取出Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs基过滤膜,风干,然后在黑暗中保存。
实施例3:
将32.12克Zn(NO3)2-6H2O和含有1.96克Mn(CH3COO)2-4H2O的80毫升超纯水在200毫升的超纯水下混合,在室温下超声处理15分钟。然后,将含有24.0克Na2S-9H2O的20毫升超纯水慢慢滴入反应液中,在N2气氛下于100℃下剧烈搅拌15小时。为了用Zn2+离子修饰ZnS:MnQDs的表面,在上述混合液中加入50mL Zn(NO3)2-6H2O(1.0M),这样可以提高ZnS:Mn QDs在Zn2GeO4 NEs表面的吸收能力。反应15小时后,用离心机收集得到的ZnS:Mn QDs,用超纯水洗涤数次,最后在真空中冷冻干燥以备将来使用。
Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs的合成
Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs是通过将ZnS:Mn QDs吸附在Zn2GeO4 NEs的表面上,用一种简单的方法轻松合成的。随后,在32.0mL超纯水中加入8.0mL 1M Zn(NO3)2和1200μL HNO3。搅拌40分钟后,将20.0mL的0.4M Na2GeO4慢慢加入到混合物中,形成白色的乳状悬浮液。然后,立即将80毫升ZnS:Mn QDs(1.0毫克/毫升)加入悬浮液中,并在剧烈搅拌下用氢氧化铵(25-28%)将pH值调整到8左右。之后,将溶液转移到一个有特氟隆内衬的高压釜中,在200℃下反应15小时。最后,将制备好的Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs重新分散在超纯水(1.0mg/mL)中,以便进一步使用。
UO2 2+离子的检测。
在2mL超纯水(pH=7.00)中加入150μl Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs制备荧光探针。将不同浓度的UO2 2+离子加入Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs溶液中并反应1分钟,然后用荧光光谱仪记录所得的荧光光谱。
Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs测试条的制备
简而言之,微孔过滤膜(0.22μm,混合纤维素酯)首先用氧根等离子体清洗预处理30分钟,以去除表面杂质-ty分子。超声处理30分钟后,将Zn2GeO4:ZnS-Mn2+悬浮液倒入一个圆柱形漏斗中。然后,用真空吸力进行固-液分离。取出Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs基过滤膜,风干,然后在黑暗中保存。
本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述,以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的核心思想。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对本发明进行若干改进和修饰。这些改进和修饰也应当落入本发明权利要求的保护范围内。
Claims (10)
1.一种锰掺杂硫化锌量子点修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体材料,所述椭圆体在长轴和短轴方向的直径分别为400-600nm和50-200nm,所述锰掺杂硫化锌量子点存在于三元氧化物锗酸锌纳米粒子的表面。
2.权利要求1所述的纳米椭圆体材料的制备方法,包括下述步骤:
步骤一:锰掺杂硫化锌量子点ZnS:Mn QDs的合成
将0.01~1.0mol Zn(NO3)2·6H2O和0.0007~0.007mol Mn(CH3COO)2·4H2O与10~100毫升超纯水混合,在室温下超声处理5~15分钟,然后将含有0.01~1.0克Na2S·9H2O的10~100毫升超纯水慢慢滴入反应液中,并在80~100℃的N2气氛下剧烈搅拌5~24小时,在上述混合物中加入0.1~5.0mL浓度为0.01~1.0mol/L的Zn(NO3)2·6H2O,反应1~24小时后,用离心机收集得到的红色荧光的ZnS:Mn QDs,洗涤后在真空中冷冻干燥备用;
步骤二:掺杂硫化锌量子点修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体Zn2GeO4@ZnS:Mn NEs的合成
在5~50mL超纯水中加入2.0~18.0mmol Zn(NO3)2·6H2O和100~1000μL的浓硝酸,搅拌10~30分钟后,将2.0~18.0mmol的Na2GeO3慢慢加入到混合物中,形成白色的乳状悬浮液,然后立即将步骤一制备的ZnS:Mn QDs加入到悬浮液中,并在剧烈搅拌下用氢氧化铵将pH值调整到6~8,之后将溶液转移到高压釜中,并在100~200℃下反应3~24小时再后处理。
3.权利要求1所述的或者由权利要求2所述制备方法得到的纳米椭圆体材料在铀酰离子检测可视化识别中的应用。
4.如权利要求3所述应用,其特征在于,包括将纳米椭圆体材料制成单发射荧光试纸的步骤。
5.如权利要求4所述应用,其特征在于,所述将纳米椭圆体材料制成单发射荧光试纸的步骤包括将掺杂硫化锌量子点修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体重新分散在超纯水中形成悬浮液,超声混匀,接着用微孔滤膜过滤或真空抽滤,从而在微孔中吸附掺杂硫化锌量子点修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体,取出滤膜干燥,得到单发射荧光试纸;所述微孔滤膜是混合纤维素酯微孔过滤膜,微孔是0.22微米。
6.如权利要求5所述应用,其特征在于,用过滤或真空抽滤的方式,在混合纤维素酯微孔过滤膜的微孔中吸附掺杂硫化锌量子点修饰的三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体。
7.如权利要求4所述应用,其特征在于,还包括如下步骤:
将单发射荧光试纸浸入待测溶液后,或将待测溶液滴加到单发射荧光试纸上,然后用紫外灯照射荧光试纸,若红色荧光亮度减弱或转变为绿色以及两者之间的中间色,则被测溶液中有铀酰离子;若单发射荧光试纸仍为红色荧光,所述待测溶液中不含铀酰离子或铀酰离子的浓度低于荧光试纸的检测限。
8.如权利要求7所述应用,其特征在于,低剂量范围内铀酰离子基于光诱导荧光能量转移淬灭红色ZnS:Mn量子点,而高剂量范围内铀酰离子吸附在三元氧化物锗酸锌纳米椭圆体表面后由于天线效率导致铀酰离子绿色荧光增强。
9.如权利要求7所述应用,其特征在于,可对宽剂量范围内铀酰离子进行识别与半定量检测,其铀酰离子浓度范围最低为0.05μmol/L,最高可达1000μmol/L。
10.如权利要求7所述应用,其特征在于,试纸的颜色从红色到橙色到巧克力色到橄榄色到黄绿色到浅绿色到绿色的连续演变。
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