CN114507511B - 一种环保钻井液盐浆体系用乳液钼润滑剂及制备方法 - Google Patents
一种环保钻井液盐浆体系用乳液钼润滑剂及制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种环保钻井液盐浆体系用乳液钼润滑剂及制备方法,属于润滑油技术领域,解决了现有技术中工艺复杂、降摩减阻效果差、生产成本高的问题,包括由以下质量百分比的组分组成:5~11%油酸二乙醇酰胺及其硼化物、8~12%硫磷丁辛基锌盐(T‑202)、20~40%钼酸盐水溶液、0.2%催化剂、12~18%油体、1~5%三乙醇胺油酸酯、10%聚醚消泡剂,以及余量水。本发明工艺简单,利用纳米钼的刚性结构,同时配合有机酸氨成膜,实现滑动摩擦和滚动摩擦的复合摩擦,有效降低摩擦系数,后期采用乳化泵均质,纳米钼悬浮于产物中,反应生成的副产物可作为润滑物,从而无需进一步处理副产物,降低合成反应的后处理成本需求。
Description
技术领域
本发明属于润滑油技术领域,具体地说,尤其涉及一种环保钻井液盐浆体系用乳液钼润滑剂及制备方法。
背景技术
润滑油添加剂按功能分类,主要分为:极压抗磨剂、清净剂、无灰分散剂、抗氧抗腐蚀剂、摩擦改进剂、抗氧化剂、粘度指数改进剂、防锈剂、降凝剂和抗泡沫剂,其中,极压抗磨添加剂最受关注。极压抗磨添加剂主要是指为了防止烧结、擦伤和磨损而使用的添加剂,一般含有B、S、N、P、Cl及重金属等有效元素,在边界润滑中,添加剂分子中的元素与金属表面发生摩擦化学反应,生产具有保护作用的化学反应膜,或者添加剂自身及其分解产物沉积在金属表面形成保护模,从而对金属表面起一定的保护作用。
纳米粒子的抗磨减摩机理,主要有以下三种:一是在摩擦过程中,纳米粒子在高温高压的条件下有很强的吸附力,在摩擦接触表面形成一层沉积膜,可以提高承载能力;二是在摩擦条件下,纳米粒子晶格发生滑移,使其接触面起到类似“滚珠”的作用,也有些纳米粒子本身就是球状的,可将滑动摩擦变成部分滚动摩擦,形成滑动摩擦和滚动摩擦的复合摩擦,从而降低摩擦系数;三是在摩擦条件下,纳米粒子与摩擦表面生成化学反应膜,纳米粒子对摩擦副表面具有自修复作用,提高摩擦表面的极压抗磨能力。
目前,应用比较普遍的极压抗磨添加剂主要有含硫极压抗磨剂、含氯极压抗磨剂、含磷极压抗磨剂、有机金属盐类极压抗磨剂、含硼化合物极压抗磨剂、纳米材料极压抗磨剂、稀土化合物极压抗磨剂等类型有机金属盐是一类重要的润滑油添加剂,其应用相当广泛。
按照化合物的结构特征分类,有机金属盐类极压抗磨添加剂主要可以分为以下几类:(1)二烷基二硫代氨基甲酸金属盐、(2)二烷基二硫代磷酸金属盐(MDTP)、(3)含金属活性元素的高聚物(主要是EDTA水溶性金属络合物)、(4)表面修饰的纳米金属或金属无机物颗粒,如纳米级的Fe、Ni、Co、Mo、Cu、Sn颗粒,DDP修饰的ZnS、PbS和CeF3纳米颗粒等。但近几年来,由于机械设备的精密化,对无灰润滑油添加剂的需求量越来越大,因此含金属元素的润滑油添加剂日益受到挑战。
二烷基二硫代磷酸锌是有机金属盐类极压抗磨剂的代表,其摩擦学机理是:在边界润滑条件下,首先由于静电作用ZDDP吸附于金属表面,然后与金属相互作用,释放出的活性元素硫和磷与摩擦表面的金属元素发生化学反应,生成由多磷酸盐和铁的硫化物形成的保护膜,因此,需研发出一种专用于油田钻井领域的钻井液盐浆体系用乳液钼润滑剂。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术存在的不足,提供了一种工艺简单、降摩减阻效果佳、生产成本低的环保钻井液盐浆体系用乳液钼润滑剂及制备方法。
为了实现上述技术目的,本发明环保钻井液盐浆体系用乳液钼润滑剂及制备方法采用的技术方案为:
一种环保钻井液盐浆体系用乳液钼润滑剂,其特征在于:由以下质量百分比的组分组成:5~11%油酸二乙醇酰胺及其硼化物、8~12%硫磷丁辛基锌盐(T-202)、20~40%钼酸盐水溶液、0.2%催化剂、12~18%油体、1~5%三乙醇胺油酸酯、10%聚醚消泡剂,以及余量水。
优选的,所述油酸二乙醇酰胺及其硼化物质量百分比为8%,所述硫磷丁辛基锌盐(T-202)质量百分比为10%,所述钼酸盐水溶液质量百分比为30%,所述油体质量百分比为15%。
优选的,所述油酸二乙醇酰胺及其硼化物包括油酸二乙醇酰胺(ODEA)和油酸二乙醇酰胺硼酸酯(B-ODEA)。
优选的,所述钼酸盐水溶液包括钼酸铵盐水溶液、钼酸碱金属水溶液以及钼酸镁水溶液。
优选的,所述钼酸铵盐水溶液为钼酸铵水溶液,所述钼酸碱金属水溶液为钼酸钠水溶液或钼酸钾水溶液,优选为钼酸钠水溶液。
优选的,所述催化剂为质量浓度30wt%的盐酸或浓硫酸。
一种环保钻井液盐浆体系用乳液钼润滑剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)按质量比称取20g油酸二乙醇酰胺及其硼化物和硫磷丁辛基锌盐(T-202),于60℃下搅拌均匀后投入高压反应罐内;
(2)向反应罐内加入质量浓度0.5wt%的钼酸钠水溶液以及0.2g的催化剂,通入N2保护气体,于140~150℃,0.2Mpa恒定压力下搅拌反应60min;
(3)打开安全泄压阀,排除反应釜内余压,收集合成物,使用蒸馏水洗涤副产物后静置分层,过滤除水,得粗产物;
(4)向粗产物中加入15g油体,定量三乙醇胺油酸酯,10g聚醚消泡剂,于室温下搅拌30min,乳化泵均质10min后,制得50g乳液钼润滑剂。
本发明具有优良的防塌抑制性,显著提高钻井液的润滑性,其润滑主要通过化学沉积和物理覆膜体现。润滑能力取决于液体的表面性能,借助于该性能,它能降低相互作用物体的界面剪切强度,同时阻止这些物体的相互靠近,只有在这两种作用同时出现时,润滑能力才得以体现。
油酸二乙醇酰胺由于酰胺键的存在,使之在较广的pH值范围内耐水解稳定性良好,从而适用于多种环境,油酸二乙醇酰胺可有效吸附在摩擦表面,经过植物油的桥接作用,基础油在摩擦面形成稳定油膜,在边界润滑条件下,摩擦表面会出现金属-金属接触,当表面存在该稳定油膜时,避免或减小了这种接触,使摩擦力矩下降。因为结晶三氧化二硼的二维片状结构使层与层之间的滑动阻力减少,即摩擦表面的切向应力变小,从而产生较好的降摩效果,使油酸二乙醇酰胺硼酸酯的减摩能力大于油酸二乙醇酰胺。
油酸二乙醇酰胺及其硼酸酯起到部分润滑作用,钼酸盐在润滑剂中不仅可以有效降低金属与金属之间的摩擦因数,具有良好的减摩抗磨性能,并且可以在金属表面形成一层致密的钝化膜,随着钼酸钠水溶液的加入,纳米有机钼颗粒在油相中均匀分散,与油相一起被送至摩擦面,在摩擦力作用下,纳米钼形成片层纳米膜结构,形成有效润滑。在摩擦过程中,纳米钼在高温高压的条件下有很强的吸附能力,在摩擦接触表面形成一层沉积膜,提高承载能力,同时,纳米钼晶格发生滑移,使其接触面起到类似“滚珠”作用,可将滑动摩擦变成部分滚动摩擦,形成滑动摩擦和滚动摩擦的复合摩擦,从而降低摩擦系数;在摩擦条件下,纳米钼与摩擦表面生成化学反应膜,对摩擦副表面具有自修复作用,提高摩擦表面的极压抗磨能力。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
1、本发明通过有机酸氨成膜后接枝钼酸盐,随后分布于摩擦表面,简化整个生产工艺,令设备选择普适化,缩短产品生产周期;
2、本发明利用纳米钼的刚性结构,不仅增加了原料分子间的接触面积,也增加了附着在钻具金属表面的结合性,对钻井过程中降低摩阻起到积极作用,同时配合有机酸氨成膜,实现滑动摩擦和滚动摩擦的复合摩擦,有效降低摩擦系数;
3、本发明通过加入基础油,利用基础油的附着和润滑性能,既可以在钻井液中起到润滑的作用,也可以消泡抑泡,同时当表面活性剂包裹住地层沿表面,覆盖时也起到了提高泥浆抑制率的效果;
4、本发明反应后期采用乳化泵均质,纳米钼悬浮于产物中,反应生成的副产物可作为润滑物,从而无需进一步处理副产物,降低合成反应的后处理成本需求。
具体实施方式
下面结合具体实施方式,对发明进一步说明:
实施例1
按质量比1:1称取20g油酸二乙醇酰胺(ODEA)和硫磷丁辛基锌盐(T-202),于60℃下搅拌均匀后投入高压反应罐内,向反应罐内加入30g质量浓度0.5wt%的钼酸钠水溶液作为接枝反应体,以及0.2g质量浓度30wt%的盐酸,通入N2保护气体,于140~150℃,0.2Mpa恒定压力下搅拌反应60min,打开安全泄压阀,排除反应釜内余压,收集合成物,使用蒸馏水洗涤副产物后静置分层,过滤除水,然后加入15g菜籽油,5g三乙醇胺油酸酯,10g聚醚消泡剂,于室温下搅拌30min,乳化泵均质10min后,制得50g乳液钼润滑剂M1。
根据Q/SHCG 4-2011中的性能指标进行测定,利用高温滚子加热炉XGRL-5和极压润滑仪Fann21200测定其润滑系数降低率,即淡水基浆中润滑性能:在室温下为86%,120℃热滚16小时后为92%;盐水基浆中润滑性能:在室温下为80%,120℃热滚16小时后为80%。
实施例2
按质量比1:1称取20g油酸二乙醇酰胺(ODEA)和硫磷丁辛基锌盐(T-202),于60℃下搅拌均匀后投入高压反应罐内,向反应罐内加入40g质量浓度0.5wt%的钼酸钠水溶液作为接枝反应体,以及0.2g浓硫酸,通入N2保护气体,于140~150℃,0.2Mpa恒定压力下搅拌反应60min,打开安全泄压阀,排除反应釜内余压,收集合成物,使用蒸馏水洗涤副产物后静置分层,过滤除水,然后加入15g菜籽油,5g三乙醇胺油酸酯,10g聚醚消泡剂,于室温下搅拌30min,乳化泵均质10min后,制得50g乳液钼润滑剂M2。
根据Q/SHCG 4-2011中的性能指标进行测定,利用高温滚子加热炉XGRL-5和极压润滑仪Fann21200测定其润滑系数降低率,即淡水基浆中润滑性能:在室温下为84%,120℃热滚16小时后为88%;盐水基浆中润滑性能:在室温下为70%,120℃热滚16小时后为60%。
实施例3
按质量比1:1称取20g油酸二乙醇酰胺(ODEA)和硫磷丁辛基锌盐(T-202),于60℃下搅拌均匀后投入高压反应罐内,向反应罐内加入30g质量浓度0.5wt%的钼酸钠水溶液作为接枝反应体,以及0.2g质量浓度30wt%的盐酸,通入N2保护气体,于140~150℃,0.2Mpa恒定压力下搅拌反应60min,打开安全泄压阀,排除反应釜内余压,收集合成物,使用蒸馏水洗涤副产物后静置分层,过滤除水,然后加入15g棉籽油,5g三乙醇胺油酸酯,10g聚醚消泡剂,于室温下搅拌30min,乳化泵均质10min后,制得50g乳液钼润滑剂M3。
根据Q/SHCG 4-2011中的性能指标进行测定,利用高温滚子加热炉XGRL-5和极压润滑仪Fann21200测定其润滑系数降低率,即淡水基浆中润滑性能:在室温下为85%,120℃热滚16小时后为95%;盐水基浆中润滑性能:在室温下为70%,120℃热滚16小时后为65%。
实施例4
按质量比1:1称取20g油酸二乙醇酰胺(ODEA)和硫磷丁辛基锌盐(T-202),于60℃下搅拌均匀后投入高压反应罐内,向反应罐内加入30g质量浓度0.5wt%的钼酸钠水溶液作为接枝反应体,以及0.2g质量浓度30wt%的盐酸,通入N2保护气体,于140~150℃,0.2Mpa恒定压力下搅拌反应60min,打开安全泄压阀,排除反应釜内余压,收集合成物,使用蒸馏水洗涤副产物后静置分层,过滤除水,然后加入15g白油(32#),5g三乙醇胺油酸酯,10g聚醚消泡剂,于室温下搅拌30min,乳化泵均质10min后,制得50g乳液钼润滑剂M4。
根据Q/SHCG 4-2011中的性能指标进行测定,利用高温滚子加热炉XGRL-5和极压润滑仪Fann21200测定其润滑系数降低率,即淡水基浆中润滑性能:在室温下为80%,120℃热滚16小时后为87%;盐水基浆中润滑性能:在室温下为65%,120℃热滚16小时后为55%。
实施例5
按质量比1:1称取20g油酸二乙醇酰胺(ODEA)和硫磷丁辛基锌盐(T-202),于60℃下搅拌均匀后投入高压反应罐内,向反应罐内加入30g质量浓度0.5wt%的钼酸钠水溶液作为接枝反应体,以及0.2g质量浓度30wt%的盐酸,通入N2保护气体,于140~150℃,0.2Mpa恒定压力下搅拌反应60min,打开安全泄压阀,排除反应釜内余压,收集合成物,使用蒸馏水洗涤副产物后静置分层,过滤除水,然后加入15g白油(15#),5g三乙醇胺油酸酯,10g聚醚消泡剂,于室温下搅拌30min,乳化泵均质10min后,制得50g乳液钼润滑剂M5。
根据Q/SHCG 4-2011中的性能指标进行测定,利用高温滚子加热炉XGRL-5和极压润滑仪Fann21200测定其润滑系数降低率,即淡水基浆中润滑性能:在室温下为75%,120℃热滚16小时后为80%;盐水基浆中润滑性能:在室温下为55%,120℃热滚16小时后为50%。
实施例6
按质量比0.8:1称取20g油酸二乙醇酰胺(ODEA)和硫磷丁辛基锌盐(T-202),于60℃下搅拌均匀后投入高压反应罐内,向反应罐内加入30g质量浓度0.5wt%的钼酸钠水溶液作为接枝反应体,以及0.2g质量浓度30wt%的盐酸,通入N2保护气体,于140~150℃,0.2Mpa恒定压力下搅拌反应60min,打开安全泄压阀,排除反应釜内余压,收集合成物,使用蒸馏水洗涤副产物后静置分层,过滤除水,然后加入15g棉籽油,5g三乙醇胺油酸酯,10g聚醚消泡剂,于室温下搅拌30min,乳化泵均质10min后,制得50g乳液钼润滑剂M6。
根据Q/SHCG 4-2011中的性能指标进行测定,利用高温滚子加热炉XGRL-5和极压润滑仪Fann21200测定其润滑系数降低率,即淡水基浆中润滑性能:在室温下为80%,120℃热滚16小时后为90%;盐水基浆中润滑性能:在室温下为85%,120℃热滚16小时后为85%。
实施例7
按质量比0.8:1称取20g油酸二乙醇酰胺硼酸酯(B-ODEA)和硫磷丁辛基锌盐(T-202),于60℃下搅拌均匀后投入高压反应罐内,向反应罐内加入30g质量浓度0.5wt%的钼酸钠水溶液作为接枝反应体,以及0.2g质量浓度30wt%的盐酸,通入N2保护气体,于140~150℃,0.2Mpa恒定压力下搅拌反应60min,打开安全泄压阀,排除反应釜内余压,收集合成物,使用蒸馏水洗涤副产物后静置分层,过滤除水,然后加入15g棉籽油,1g三乙醇胺油酸酯,10g聚醚消泡剂,于室温下搅拌30min,乳化泵均质10min后,制得50g乳液钼润滑剂M7。
根据Q/SHCG 4-2011中的性能指标进行测定,利用高温滚子加热炉XGRL-5和极压润滑仪Fann21200测定其润滑系数降低率,即淡水基浆中润滑性能:在室温下为85%,120℃热滚16小时后为92%;盐水基浆中润滑性能:在室温下为65%,120℃热滚16小时后为68%。
实施例8
按质量比0.5:1称取20g油酸二乙醇酰胺硼酸酯(B-ODEA)和硫磷丁辛基锌盐(T-202),于60℃下搅拌均匀后投入高压反应罐内,向反应罐内加入30g质量浓度0.5wt%的钼酸钠水溶液作为接枝反应体,以及0.2g质量浓度30wt%的盐酸,通入N2保护气体,于140~150℃,0.2Mpa恒定压力下搅拌反应60min,打开安全泄压阀,排除反应釜内余压,收集合成物,使用蒸馏水洗涤副产物后静置分层,过滤除水,然后加入10g棉籽油,1g三乙醇胺油酸酯,10g聚醚消泡剂,于室温下搅拌30min,乳化泵均质10min后,制得50g乳液钼润滑剂M8。
根据Q/SHCG 4-2011中的性能指标进行测定,利用高温滚子加热炉XGRL-5和极压润滑仪Fann21200测定其润滑系数降低率,即淡水基浆中润滑性能:在室温下为70%,120℃热滚16小时后为80%;盐水基浆中润滑性能:在室温下为55%,120℃热滚16小时后为60%。
将上述配制的乳液钼润滑剂进行钻井液配伍性评价:
实验1
真11-16井位于江苏省真武镇境内,环保要求苛刻,根据其地理环境和储层特点以及井眼轨迹的特殊性,结合室内试验,决定选用对环境无影响,具有润滑和保护油气层功能的两性离子抗磨剂,以满足该井安全钻井和保护储层、保护环境的需要。
采用真11-16井的2550m井浆对润滑剂进行钻井液配伍性评价:
该井段岩性主要为棕红色泥岩和暗棕色泥岩,地层易造浆,井浆主要由膨润土、纯碱、聚合物PMHA和Na-HPAN组成,同时含有地层中已造浆的泥岩水化物。
在井深2550m时,经由仪器测得井斜角24°,由于钻具提升摩阻大,钻台滑动困难,2021年10月30日8:00井队开始短起下30组钻杆,15:00结束。该井泥浆设计密度大,现场实际搬含较高,为保证试验的准确性,于14:30时开始通过液碱和钻井液用稀释剂调整流变性,打开双除和离心机,清除井浆中劣质固相和循环系统内的沉砂,循环时间3小时。调整后的井浆密度1.35kg/L,漏斗粘度68s,钻具提升摩阻18kN,粘附摩阻5kN。在井深2550m时,按照井浆实际循环量100m3计算,17:30时开始投加1.2ton的乳液钼润滑剂M1,17:45时乳液钼润滑剂M1已均匀分散在井浆中,到达钻头局部位,经环空旁通约50min后,18:35循环返至井口,取井口返浆测得漏斗粘度70s,期间一直未加入稀释剂。19:00时,取井口返浆测得井浆密度1.35kg/L,钻具提升摩阻14kN,粘附摩阻3kN,摩阻均下降。
通过加入乳液钼润滑剂前后的井浆物性分析,其对钻具提升摩阻和粘附摩阻均有良好的润滑性和流变性能,不起泡,不影响井浆的密度,对井浆的粘度影响小。
实验2
采用属于油气井的盐城601斜井的盐水浆对润滑剂进行钻井液配伍性评价:
盐城601斜,油气井,设计井深4000m,50765HD钻井队承担,泥浆体系为含15%的kcl盐水泥浆。
2021年11月13日,10点30分已钻井深3665米,井浆220方,井斜30.01°,泥浆粘度60s,泥浆密度1.35g/cm3。
13日中午12点,未投加乳液钼润滑剂M6,上提17-18吨,下放15-16吨。
13日下午3点30分投加1.57吨乳液钼润滑剂M6,在泥浆体系中加量为0.7%,用2号罐投加,在4点投加完抗磨剂。通过计算,润滑剂M6到达钻头的时间在30分钟左右,从环空返回大约需要2小时。下午6点10分,检测泥浆,其粘度61s,密度1.35g/cm3,未对泥浆产生影响。
13日晚,新钻进10m,接到地质录井监督通知,要求地质循环探查并短起下,分段探查两次,结果造成抗磨剂的损耗,看不出真实润滑效果,现场补加0.5吨RH102润滑剂一次性润滑促进(振动筛采用200目去固相)。
14日早9点,继续投加1.2吨乳液钼润滑剂M6,早9点10分投加,9点20分投加完,经检测,泥浆粘度和密度均没变,当前已钻井深3665+10m,层位阜1段,阜宁组,并在继续上下滑动中。早10点,磨阻下降,上提14-15吨,下放11-12吨,均得到有效下降。
通过实验对比,实施例1-8均适用于淡水浆钻井液体系,实施例6更适用于15%盐水浆体系和含高钙层的钻井液体系,实施例1更适用于淡水浆钻井液体系。
综上,仅为本发明的较佳实施例而已,并非用来限定本发明实施的范围,凡依本发明权利要求范围的形状、构造、特征及精神所为的均等变化与修饰,均应包括于本发明的权利要求范围内。
Claims (1)
1.一种环保钻井液盐浆体系用乳液钼润滑剂,其特征在于:按质量比0.8:1称取20g油酸二乙醇酰胺硼酸酯(B-ODEA)和硫磷丁辛基锌盐(T-202),于60℃下搅拌均匀后投入高压反应罐内,向反应罐内加入30g质量浓度0.5wt%的钼酸钠水溶液作为接枝反应体,以及0.2g质量浓度30wt%的盐酸,通入N2保护气体,于140~150℃,0.2Mpa恒定压力下搅拌反应60min,打开安全泄压阀,排除反应釜内余压,收集合成物,使用蒸馏水洗涤副产物后静置分层,过滤除水,然后加入15g棉籽油,1g三乙醇胺油酸酯,10g聚醚消泡剂,于室温下搅拌30min,乳化泵均质10min后,制得50g乳液钼润滑剂。
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