CN114502357A - 双轴向取向管 - Google Patents

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CN114502357A CN202080067075.5A CN202080067075A CN114502357A CN 114502357 A CN114502357 A CN 114502357A CN 202080067075 A CN202080067075 A CN 202080067075A CN 114502357 A CN114502357 A CN 114502357A
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M·索利曼
P·德根哈特
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H·N·A·M·斯汀贝克斯-曼廷
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Abstract

本发明涉及一种由包含丙烯基聚合物的聚合物组合物制备的双轴向取向管，其中所述丙烯基聚合物包含丙烯和共聚单体的无规共聚物，其中所述共聚单体为乙烯和/或具有4‑10个碳原子的α‑烯烃，其中所述丙烯基聚合物的共聚单体含量基于丙烯基聚合物计为0.5‑3.8wt％。

Description

双轴向取向管
技术领域
本发明涉及通过聚丙烯组合物双轴向拉伸制备的管子。
背景技术
已知通过使材料取向提高聚合物材料的物理和机械性能。在许多情况下，在一个方向上使材料取向来提高性能会导致与所述取向方向相垂直方向上同一性能劣化。为了调节两个方向上的所述性能，可以施用材料的双轴向取向。双轴向取向意味着聚合物材料在两个相互垂直的方向上取向。管子可以在轴向和圆周方向(环向方向)取向以提高性能如长期的流体静压性能和低温抗冲性能。
通过聚丙烯组合物双轴向拉伸制备的管子是已知的。US5910346描述了由各向同性聚丙烯管(ICI等级GSE 108)制备的拉伸管。Morath等人在Biaxially orientedpolypropylene pipes,Plastics,Rubber and Composites 2006 vol 35 no 10,p.447-454中描述了由熔体流动速率为0.3dg/min和乙烯含量为4％的无规聚丙烯共聚物制备的双轴向取向聚丙烯管。
管子的最重要性能之一是抗裂纹扩展。
本发明的目的是提供一种具有良好长期流体静压性能的双轴向取向聚丙烯管。
因此，本发明提供了一种由包含丙烯基聚合物的聚合物组合物制备的双轴向取向管，其中丙烯基聚合物包含丙烯和共聚单体的无规共聚物，其中所述共聚单体为乙烯和/或具有4-10个碳原子的α-烯烃，其中丙烯基聚合物的共聚单体含量以丙烯基聚合物计为0.1-3.8wt％。
由聚合物组合物制备的双轴向取向管指通过包括如下步骤的方法制备的双轴向取向管：
a)使聚合物组合物形成管子，和
b)沿轴向和圆周方向拉伸步骤a)的管子，以获得双轴向取向管。
术语“共聚单体含量”在这里理解为共聚单体衍生单元的量。在丙烯基聚合物中，共聚单体的含量与丙烯衍生单元的量的总和为100％。
术语“管子”和“管”在这里理解为中空的细长制品，其可以具有各种形状的横截面。所述横截面例如可以为环状、椭圆状、方形、矩形或三角形。术语“直径”在这里理解为横截面的最大尺寸。
已经令人惊奇地发现本发明的双轴向取向管具有良好的长期流体静压性能。
丙烯基聚合物
丙烯基聚合物包含丙烯和共聚单体的无规共聚物，所述共聚单体选自乙烯和/或具有4-10个碳原子的α-烯烃。应理解所述共聚物可以由丙烯与一种共聚单体物质或多种共聚单体物质(例如三元聚合物)制备。共聚单体优选为：乙烯、1-丁烯、1-己烯和/或1-辛烯，例如乙烯(此时无规共聚物为丙烯-乙烯共聚物)；乙烯和1-丁烯(丙烯-乙烯-1-丁烯三元聚合物)；乙烯和1-己烯(丙烯-乙烯-1-己烯三元聚合物)或乙烯和1-辛烯(丙烯-乙烯-1-辛烯三元聚合物)。共聚单体最优选为乙烯。
丙烯基聚合物优选丙烯-乙烯共聚物，即在丙烯基聚合物中共聚单体单元为乙烯衍生的单元。
丙烯基聚合物按ISO1133-1:2011(230℃/2.16kg)测量的熔体流动指数优选为0.1-10.0g/10min，更优选为0.1-4.0g/10min，特别优选为0.1-1.0g/10min。
相对于丙烯基聚合物，无规共聚物的量优选为50-100wt％，例如大于50wt％、至少55wt％、至少60wt％、至少70wt％、至少80wt％、至少90wt％、至少95wt％、至少98wt％、至少99wt％或100wt％。
本发明的聚合物组合物包含丙烯基聚合物。所述丙烯基聚合物包含无规共聚物。所述无规共聚物可以包含如下物质、优选由以下物质组成：
A)丙烯和共聚单体的低共聚单体无规共聚物，所述共聚单体为乙烯和/或具有4-10个碳原子的α-烯烃，其中所述低共聚单体无规共聚物的共聚单体含量基于低共聚单体无规共聚物计小于3.8wt％，和/或
B)丙烯和共聚单体的高共聚单体无规共聚物，所述共聚单体为乙烯和/或具有4-10个碳原子的α-烯烃，其中所述高共聚单体无规共聚物的共聚单体含量基于高共聚单体无规共聚物计为至少3.8wt％。
所述丙烯基聚合物还可以包含C)丙烯均聚物。
应理解选择A)、B)和C)的量，从而使丙烯基聚合物的共聚单体含量为丙烯基聚合物的0.1-3.8wt％，因此丙烯基聚合物不会只包含B)或只包含C)。
A)、B)和C)的总量通常为丙烯基聚合物的至少95wt％、至少98wt％、至少99wt％或100wt％。
丙烯基聚合物的共聚单体含量由丙烯基聚合物中的共聚单体含量和组分如A)、B)和C)的重量比确定。丙烯基聚合物的共聚单体含量为丙烯基聚合物的0.1-3.8wt％，例如至少0.5wt％或至少1.0wt％和/或至多3.7wt％、至多3.6wt％、至多3.5wt％、至多3.4wt％、至多3.0wt％、至多2.5wt％或至多2.0wt％，优选为0.5-3.5wt％，更优选为0.5-3.4wt％，更优选为0.5-3.0wt％，更优选为1.0-2.0wt％。
低共聚单体无规共聚物的共聚单体含量优选为所述无规共聚物的至少0.1-3.8wt％，例如至少0.5wt％或至少1.0wt％和/或至多3.7wt％、至多3.6wt％、至多3.5wt％、至多3.4wt％、至多3.0wt％、至多2.5wt％或至多2.0wt％，优选为0.5-3.5wt％，更优选0.5-3.4wt％、0.5-3.0wt％或1.0-2.0wt％。在低共聚单体无规共聚物中，共聚单体为乙烯和/或具有4-10个碳原子的α-烯烃。共聚单体优选为乙烯、1-丁烯、1-己烯和/或1-辛烯，例如乙烯；乙烯和1-丁烯；乙烯和1-己烯或乙烯和1-辛烯。共聚单体最优选为乙烯。低共聚单体无规共聚物按ISO1133-1:2011(230℃/2.16kg)测量的熔体流动指数优选为0.1-10.0g/10min，更优选为0.1-4.0g/10min，更优选为0.1-1.0g/10min。
高共聚单体无规共聚物的共聚单体含量通常优选为所述无规共聚物的3.8-10.0wt％，例如4.0-8.0wt％或4.2-6.0wt％。在高共聚单体无规共聚物中，共聚单体为乙烯和/或具有4-10个碳原子的α-烯烃。共聚单体优选为乙烯、1-丁烯、1-己烯和/或1-辛烯。共聚单体最优选为乙烯。高共聚单体无规共聚物按ISO1133-1:2011(230℃/2.16kg)测量的熔体流动指数优选为0.1-10.0g/10min，更优选为0.1-4.0g/10min，更优选为0.1-1.0g/10min。
丙烯均聚物按ISO1133-1:2011(230℃/2.16kg)测量的熔体流动指数优选为0.1-10.0g/10min，更优选为0.1-4.0g/10min，更优选为0.1-1.0g/10min。
丙烯基聚合物可以由A)组成。
丙烯基聚合物可以由A)和B)组成，A)与B)的重量比优选为1:10至10:1。
丙烯基聚合物可以由A)和C)组成，A)与C)的重量比优选为1:10至10:1。
丙烯基聚合物可以由B)和C)组成，B)与C)的重量比优选为1:10至10:1。
丙烯基聚合物可以由A)、B)和C)组成，A)与B)的重量比优选为1:10至10:1，和A)与C)的重量比优选为1:10至10:1。
在一些实施方案中，A)由一类低共聚单体无规共聚物组成。
在一些实施方案中，A)由至少两类低共聚单体无规共聚物组成，其中所述至少两类低共聚单体无规共聚物的共聚单体含量和/或按ISO1133-1:2011(230℃/2.16kg)测量的熔体流动指数相互不同。应理解A)的共聚单体含量和熔体流动指数由A)中组分的重量比决定。
在一些实施方案中，B)由一类高共聚单体无规共聚物组成。
在一些实施方案中，B)由至少两类高共聚单体无规共聚物组成，其中所述至少两类高共聚单体无规共聚物的共聚单体含量和/或按ISO1133-1:2011(230℃/2.16kg)测量的熔体流动指数相互不同。
在一些实施方案中，C)由一类丙烯均聚物组成。
在一些实施方案中，C)由至少两类丙烯均聚物组成，其中所述至少两类丙烯均聚物按ISO1133-1:2011(230℃/2.16kg)测量的熔体流动指数相互不同。
在一些优选的实施方案中，丙烯基聚合物由A)组成，其中
A)由一类低共聚单体无规共聚物组成，
其中所述低共聚单体无规共聚物中的共聚单体为乙烯，和
丙烯基聚合物按ISO1133-1:2011(230℃/2.16kg)测量的熔体流动指数为0.1-1.0g/10min。
在一些优选的实施方案中，丙烯基聚合物由A)组成，其中A)由至少两类低共聚单体无规共聚物组成，其中至少两类低共聚单体无规共聚物中每一种的共聚单体均为乙烯，和
丙烯基聚合物按ISO1133-1:2011(230℃/2.16kg)测量的熔体流动指数为0.1-1.0g/10min。
在一些优选的实施方案中，丙烯基聚合物由A)和B)组成，其中
A)由一类低共聚单体无规共聚物组成，
B)由一类高共聚单体无规共聚物组成，
低共聚单体无规共聚物和高共聚单体无规共聚物中的共聚单体均为乙烯，
低共聚单体无规共聚物按ISO1133-1:2011(230℃/2.16kg)测量的熔体流动指数为0.1-1.0g/10min，
高共聚单体无规共聚物按ISO1133-1:2011(230℃/2.16kg)测量的熔体流动指数为1.1-10.0g/10min，
A)与B)的重量比为1:10-10:1，
丙烯基聚合物按ISO1133-1:2011(230℃/2.16kg)测量的熔体流动指数为0.1-1.0g/10min。
在一些优选的实施方案中，丙烯基聚合物由A)和C)组成，其中
A)由一类低共聚单体无规共聚物组成，
C)由一类丙烯均聚物组成，
低共聚单体无规共聚物中的共聚单体为乙烯，
低共聚单体无规共聚物按ISO1133-1:2011(230℃/2.16kg)测量的熔体流动指数为0.1-1.0g/10min，
丙烯均聚物按ISO1133-1:2011(230℃/2.16kg)测量的熔体流动指数为0.1-10.0g/10min，
A)与C)的重量比为1:10-10:1，
丙烯基聚合物按ISO1133-1:2011(230℃/2.16kg)测量的熔体流动指数为0.1-1.0g/10min。
在一些优选的实施方案中，丙烯基聚合物由B)和C)组成，其中
B)由一类高共聚单体无规共聚物组成，
C)由一类丙烯均聚物组成，
高共聚单体无规共聚物中的共聚单体为乙烯，
高共聚单体无规共聚物按ISO1133-1:2011(230℃/2.16kg)测量的熔体流动指数为0.1-1.0g/10min，
丙烯均聚物按ISO1133-1:2011(230℃/2.16kg)测量的熔体流动指数为0.1-10.0g/10min，
B)与C)的重量比为1:10-10:1，
丙烯基聚合物按ISO1133-1:2011(230℃/2.16kg)测量的熔体流动指数为0.1-1.0g/10min。
除了丙烯基聚合物外，所述含丙烯基聚合物的聚合物组合物优选基本上不含其它聚合物。相对于聚合物组合物中聚合物的总量，丙烯基聚合物的量可以为至少95wt％、至少98wt％、至少99wt％或100wt％。
聚合物组合物可以包含除丙烯基聚合物之外的组分，例如添加剂和填料。
添加剂的实例包括：成核剂、稳定剂如热稳定剂；抗氧化剂；UV稳定剂；着色剂如颜料和染料；澄清剂；表面张力改性剂；润滑剂；阻燃剂；脱模剂；流动改进剂；增塑剂；抗静电剂；外部弹性冲击改性剂；起泡剂；和/或增强聚合物与填料间界面连接的组分，如马来酸化的聚乙烯。相对于组合物的总量，添加剂的量通常为0-5wt％，例如1-3wt％。
填料的例子包括玻璃纤维、滑石、云母、纳米粘土。相对于组合物的总量，填料的量通常为0-40wt％、例如5-30wt％或10-25wt％。
因此，在一些实施方案中，所述聚合物组合物还包含0-5wt％的添加剂和0-40wt％的填料。
可以通过熔融混合丙烯基聚合物与任何其它任选组分获得聚合物组合物。
优选地，相对于组合物的总量，丙烯基聚合物和任选的添加剂和任选的填料的总量为100wt％。
方法步骤
通过包括如下步骤的方法制备双轴向取向管：
a)使聚合物组合物形成管子，和
b)沿轴向和圆周方向拉伸步骤a)的管子，以获得双轴向取向管。
制备管子的方法可以以连续方法或间歇方法来实施。在这里连续方法理解为所述方法中聚合物组合物连续进料用于管子制备步骤a)，同时连续实施拉伸步骤b)。
可以通过任何已知的方法如挤出或注塑使聚合物组合物形成管子(步骤a)。可以通过任何已知的方法实施双轴向拉伸(步骤b)。
使聚合物组合物形成管子和对管子进行双轴向拉伸的方法在US6325959中进行了描述：
挤出塑性管子的常规装置包括挤出机、喷嘴、校准器、冷却设备、牵引设备和用于切割或卷绕管子的设备。聚合物的熔融物质从挤出机通过喷嘴并到达校准器，冷却和成品管子沿管子轴向经受剪切和拉伸等，将获得基本沿其轴向单轴取向的管子。对聚合物材料沿材料流动方向取向有贡献的另一个原因是所述管子可以经受与制备有关的张力。
为了达到双轴向取向，该装置可以在牵引设备下游补充用于控制管子温度至适合管子双轴向取向的温度的设备、取向设备、校准设备、冷却设备和将双轴向取向管提供给切割设备或卷绕器的牵引设备。
也可以在挤出后与第一校准设备直接连接实施双轴向取向,在这种情况下上述补充设备跟在第一校准设备之后。
管子的双轴向取向可以以多种方式实施，例如通过内部心轴或通过内部加压流体如空气或水或类似物机械实施。其它方法有通过辊子使管子取向，例如通过在心轴上设置管子和相对于与管子接合的一个或多个压力辊旋转心轴和管子，或通过内部设置的相对于管子逆着外部设置的模具或校准设备旋转的压力辊。
另外，Morath等人Biaxially oriented polypropylene pipes,Plastics,Rubberand Composites 2006 vol 35 no 10,p.447-454中描述了由无规丙烯共聚物制备双轴向取向管的方法。
步骤b)的条件
本领域熟练技术人员可以选择步骤b)的合适条件如温度来获得双轴向取向管。步骤b)在拉伸温度下实施，该拉伸温度使聚合物组合物中的丙烯基聚合物取向。
按聚合物组合物中丙烯基聚合物的熔点选择拉伸温度。
拉伸温度在这里定义为刚好在步骤b)之前在步骤a)管子表面处的温度。在步骤b)之前，加热心轴和步骤a)的管子，从而使它们具有所需拉伸温度。这也可以通过将心轴和步骤a)的管子浸泡在拉伸温度中足够时间(如30分钟)以达到热平衡(温度优选控制在±1℃内)来实现。
熔点按ASTM D3418通过差示扫描量热法测量。DSC测量应用DSC TA Q20和能够达到-90℃的机械制冷器来实施。为避免降解，测量可以在氮气流下进行。所遵循的方法为：
第一次加热：-40℃到230℃@10℃/min(在端值温度下保持3min)
冷却：230℃至-40℃@10℃/min
第二次加热：-40℃至230℃@10℃/min
所应用的样品为3-5mg
由第二次加热循环记录熔点。
可以选择拉伸温度使其低于聚合物组合物中丙烯基聚合物的熔点。
拉伸温度可以比聚合物组合物中丙烯基聚合物的熔点低1-30℃，例如低2-20℃或3-10℃。
当丙烯基聚合物包含具有不同溶点的不同丙烯基聚合物时，可以确定拉伸温度，从而使大部分丙烯基聚合物取向。本领域熟练技术人员可以根据聚合物组合物中存在的丙烯基聚合物的类型和量适当地确定合适的拉伸温度。
通常，有可能基于聚合物组合物中存在的每种丙烯基聚合物的熔点选择拉伸温度在合适的温度范围内。
当聚合物组合物中存在的丙烯基聚合物的熔点差别非常大时，可以基于大量存在的丙烯基聚合物来选择拉伸温度。例如，可以基于聚合物组合物中以存在量最大的丙烯基聚合物的熔点来选择拉伸温度。当确定拉伸温度时，有可能忽略少量(如小于聚合物组合物5wt％)存在的丙烯基聚合物。
在一些实施方案中，在拉伸温度为140-160℃、优选145-155℃下实施步骤b)。
拉伸比
通常，以1.1-5.0的轴向拉伸比和1.1-3.0的平均环向拉伸比实施步骤b)。
平均环向拉伸比优选为1.1-2.0。
轴向拉伸比优选为1.1-4.0，例如1.1-3.6或1.1-3.2。对于获得具有较大外径的双轴向取向管来说，轴向拉伸比通常较大。
拉伸管子的轴向拉伸比定义为起始的各向同性管子的横截面积与双轴向取向管(即产品)的横截面积的比，即：
Figure BDA0003561978130000091
OD代表外径和ID代表内径。
在膨胀管拉伸的情况下，产品的环向拉伸比从内壁到外壁是变化的。这些拉伸比定义为：
Figure BDA0003561978130000092
Figure BDA0003561978130000101
平均环向拉伸比可以定义为：
Figure BDA0003561978130000102
其中：
Figure BDA0003561978130000103
双轴向取向管
本发明的双轴向取向管可以为压力管或非压力管。优选的管子为压力管。
双轴向取向管的壁厚通常可以为0.3mm至10cm。双轴向取向管的外径通常可以为10-2000mm。在一些实施例中，双轴向取向管的外径为10mm至10cm，和厚度为0.3-3mm或1-3mm。在一些实例中，双轴向取向管的外径为10-50cm，和厚度为1mm至1cm。在一些实例中，双轴向取向管的外径为50cm至2m，和厚度为5mm至10cm。
本发明的双轴向取向管按ISO 1167-1在20MPa的应力水平和20℃的温度下测量的失效时间优选为至少100小时，优选至少400小时，更优选至少1000小时。
应注意本发明涉及这里描述的特征的所有可能组合，特别优选权利要求中出现的特征的那些组合。因此应理解涉及本发明组合物的特征的所有组合、涉及本发明方法的特征的所有组合以及涉及本发明组合物的特征和涉及本发明方法的特征的所有组合均在这里描述。
还应注意术语‘包括’不排除其它元素的存在。但应理解对包含某种组分的产品/组合物的描述也公开了由这些组分组成的产品/组合物。由这些组分组成的产品/组合物可能是有利的，因为其提供了一种更简单、更经济的方法来制备所述产品/组合物。类似地，还应理解对包括某些步骤的方法的描述也公开了由这些步骤组成的方法。由这些步骤组成的方法可能是有利的，因为其提供了一种更简单、更经济的方法。
当提到参数的下限和上限数值时，还应理解公开了通过下限值和上限值组合产生的范围。
现在通过如下实施例描述本发明，但本发明不限于此。
材料：
rPP1：丙烯-乙烯共聚物，其共聚单体含量为4wt％和MFR 230℃/2.16kg为0.3g/10min，Tm＝142.1℃
rPP2：丙烯-乙烯共聚物，其共聚单体含量为1.5wt％和MFR 230℃/2.16kg为0.3g/10min，Tm＝156℃
rPP3：丙烯-乙烯共聚物，其共聚单体含量为4wt％和MFR 230℃/2.16kg为1.7g/10min，Tm＝142℃
双轴向取向管的生产：
应用双螺杆挤出机将丙烯-乙烯共聚物造粒。处理温度和螺杆型线为标准的聚丙烯配混。在造粒时加入丙烯基管子的标准添加剂。
应用这些配混颗粒生产尺寸约为外径约32mm和内径约16mm的厚管状结构。在表1所示的温度下，在出口直径为32mm和半角为15度的膨胀锥形心轴上拉伸这些厚管子。管子在厚度上非常均匀地拉伸，并可以拉伸至较低的轴向拉伸比。
在如表1所示温度下以100mm/min的拉伸速度经出口直径为61-65mm和半角为15度的膨胀锥形心轴上拉伸这些厚管子。轴向拉伸比为3和平均环状拉伸比为1.3。
按ISO 1167-1在16和20MPa的应力水平下在20℃下测量管子的耐内压能力。管子的失效时间在下表1中给出。
表1
Figure BDA0003561978130000121
可以理解由具有较低共聚单体含量的丙烯-乙烯共聚物制备的双轴向取向管的失效时间要长得多。

Claims (15)

1.一种由包含丙烯基聚合物的聚合物组合物制备的双轴向取向管，其中所述丙烯基聚合物包含丙烯和共聚单体的无规共聚物，其中所述共聚单体为乙烯和/或具有4-10个碳原子的α-烯烃，其中所述丙烯基聚合物的共聚单体含量基于丙烯基聚合物计为0.1-3.8wt％。
2.权利要求1所述的双轴向取向管，其中所述丙烯基聚合物的共聚单体含量为0.5-3.5wt％、0.5-3.4wt％、0.5-3.0wt％或1.0-2.0wt％。
3.前述权利要求任一项所述的双轴向取向管，其中所述丙烯基聚合物为丙烯-乙烯共聚物。
4.前述权利要求任一项所述的双轴向取向管，其中所述丙烯基聚合物按ISO1133-1:2011(230℃/2.16kg)测量的熔体流动指数为0.1-10.0g/10min，优选为0.1-4.0g/10min，更优选为0.1-1.0g/10min。
5.前述权利要求任一项所述的双轴向取向管，其中相对于聚合物组合物中聚合物的总量，丙烯基聚合物的量为至少95wt％、至少98wt％、至少99wt％或100wt％。
6.前述权利要求任一项所述的双轴向取向管，其中所述聚合物组合物还包含0-5wt％的添加剂和0-40wt％的填料。
7.前述权利要求任一项所述的双轴向取向管，其中所述双轴向取向管由包括如下步骤的方法制备：
a)使聚合物组合物形成管子，和
b)沿轴向和圆周方向拉伸步骤a)的管子，以获得双轴向取向管，
其中步骤b)在拉伸温度140-160℃、优选145-155℃以及轴向拉伸比1.1-5.0和平均环向拉伸比1.1-3.0下实施。
8.前述权利要求任一项所述的双轴向取向管，其中所述双轴向取向管按ISO 1167-1在20MPa的应力水平和20℃的温度下测量的失效时间为至少100小时，优选至少400小时，更优选至少1000小时。
9.前述权利要求任一项所述的双轴向取向管，其中所述无规共聚物包含：
A)丙烯和共聚单体的低共聚单体无规共聚物，其中所述共聚单体为乙烯和/或具有4-10个碳原子的α-烯烃，其中所述低共聚单体无规共聚物的共聚单体含量基于低共聚单体无规共聚物计小于3.8wt％，和/或
B)丙烯和共聚单体的高共聚单体无规共聚物，其中所述共聚单体为乙烯和/或具有4-10个碳原子的α-烯烃，其中所述高共聚单体无规共聚物的共聚单体含量基于高共聚单体无规共聚物计为至少3.8wt％，和所述丙烯基聚合物任选包含：C)丙烯均聚物。
10.权利要求9所述的双轴向取向管，其中A)、B)和C)的总量为丙烯基聚合物的至少95wt％、至少98wt％、至少99wt％或100wt％。
11.权利要求9-10任一项所述的双轴向取向管，其中所述低共聚单体无规共聚物的共聚单体含量为所述无规聚合物的至少0.1wt％，优选为0.5-3.5wt％、0.5-3.4wt％、0.5-3.0wt％或1.0-2.0wt％。
12.权利要求9-11任一项所述的双轴向取向管，其中所述高共聚单体无规共聚物的共聚单体含量为所述无规聚合物的3.8-10.0wt％，例如4.0-8.0wt％或4.2-6.0wt％。
13.权利要求9-12任一项所述的双轴向取向管，其中所述丙烯基聚合物由A)组成。
14.权利要求9-12任一项所述的双轴向取向管，其中所述丙烯基聚合物由A)和B)组成，其中A)与B)的重量比优选为1:10-10:1，或
所述丙烯基聚合物由A)和C)组成，其中A)与C)的重量比优选为1:10-10:1，或
所述丙烯基聚合物由A)、B)和C)组成，其中A)与B)的重量比优选为1:10-10:1，和B)与C)的重量比优选为1:10-10:1。
15.权利要求9-12任一项所述的双轴向取向管，其中所述丙烯基聚合物由B)和C)组成，其中B)与C)的重量比优选为1:10-10:1。
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