CN114478618A - 一种三丁基卤化锡母液的回收方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种三丁基卤化锡母液的回收方法，所述方法包括：（a）在三丁基卤化锡母液中加入卤代酸，控温≤50℃，搅拌分层；（b）取下层溶液，加入纯化水，加入碱性溶液，搅拌，静置分层；（c）取下层反应液进行蒸馏，控制反应温度≤90℃，减压浓缩至无液体流出后，停止蒸馏；（d）升温加热至140~145℃，减压浓缩，收集馏分，蒸馏至无液体流出，停止蒸馏，得到三丁基卤化锡。本发明的制得的三丁基卤化锡收率高，纯度高，回收后的三丁基卤化锡可以再次用于沙坦类中间体的合成，使得三丁基卤化锡可以重复利用，降低生产成本，环保节约，有利于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于资源回收利用领域，具体涉及一种三丁基卤化锡的回收方法。
背景技术
三丁基卤化锡包括三丁基氯化锡，三丁基溴化锡等。三丁基氯化锡，化学式：
，是一种无色或淡黄色油状液体,溶于乙醇、庚烷，苯和甲苯，不溶于冰水，在热水中水解，具有防腐、杀菌、防霉等作用。广泛用于木材防腐，船舶油漆等，同时作为医药中间体广泛应用於医药行业。
三丁基氧化锡，化学式：
，具有高生物活性,作消毒杀菌剂,防霉剂用。广泛使用于木材防腐,船舶油漆等。农业上用作杀菌剂，杀菌性强。在木材、造纸、纺织、粉刷等工业用作防护剂。也用作聚合反应中的催化剂，无腐蚀性。
三丁基氢氧化锡和三丁基氧化锡之间可以相互转换，2R3SnOH--R3Sn.O.SnR3+H2O。
现有的沙坦类药物的合成中，多用三丁基卤化锡来辅助合成沙坦类中间体，三丁基卤化锡使用量大，三丁基卤化锡反应后生成含有三丁基氢氧化锡、三丁基氧化锡及反应不完全的三丁基卤化锡的三丁基卤化锡母液，三丁基卤化锡母液有毒，不能直接排放，需要经过处理之后才能排放，大量三丁基卤化锡母液的处理对企业的环保造成较大的压力，三丁基卤化锡母液当中含有的三丁基氢氧化锡、三丁基氧化锡如能够回收利用，能够给企业节约大量生产成本，减少排污，有利于工业化生产。
发明内容
本发明提供一种含有三丁基氢氧化锡、三丁基氧化锡的三丁基卤化锡母液的回收处理方法，使得回收处理后的三丁基卤化锡可以重复利用，避免资源浪费，环保节约。
对三丁基氯化锡原料进行检测，测得原料中三丁基氯化锡的纯度为99.38%,用三丁基氯化锡生产坎地沙坦中间体，将三丁基氯化锡母液收集回收，将经酸化处理后的三丁基氯化锡的粗品送样检测，测的三丁基氯化锡的纯度为96.69%，将三丁基氯化锡粗品蒸馏，得到三丁基氯化锡精品，检测其纯度为98.91%，经本发明回收处理后的三丁基氯化锡可以继续用于坎地沙坦中间体的合成，通过对三丁基氯化锡母液的回收利用，可以对三丁基氯化锡进行循环利用，节约生产成本，减少排污，有利于工业化生产。
本发明制备的一种三丁基卤化锡母液的回收方法，包括以下步骤：
（a）在三丁基卤化锡母液中加入卤代酸，控温≤50℃，搅拌分层；其反应方程式如下：
（b）取下层溶液，加入纯化水，加入碱性溶液，搅拌，静置分层；
（c）取下层反应液进行蒸馏，控制反应温度≤90℃，减压浓缩至无液体流出后，停止蒸馏；
（d）升温加热至140~145℃，减压浓缩，收集馏分，蒸馏至无液体流出，停止蒸馏，得到三丁基卤化锡。
进一步的，所述步骤（a）中的卤代酸为盐酸、氢溴酸中的任一种。
进一步的，所述步骤（a）中加入卤代酸，控制pH值为1~5。
进一步的，所述步骤（b）中的碱性溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠中的任一种。
进一步的，所述步骤（b）中加入碱性溶液，控制pH值为4~7。
本发明的三丁基卤化锡母液的回收方法，制得的三丁基卤化锡收率达到90%以上，纯度达到98%以上，回收后的三丁基卤化锡可以再次用于沙坦类中间体的合成，使得三丁基卤化锡可以重复利用，降低生产成本，环保节约，有利于工业化生产。
附图说明
图1为三丁基氯化锡原料气相色谱图
图2为实施例1三丁基氯化锡粗品的气相色谱图
图3为实施例1三丁基氯化锡精品的气相色谱图
具体实施方式
以下通过实施例进一步说明本发明，但不作为对本发明的限制。
实施例1：
反应罐1加入约330kg浓盐酸，反应罐加入三丁基氯化锡母液2000kg。向反应罐1中缓慢滴加浓盐酸（约2h滴完），控温≤50℃，控制pH值为1~2，继续搅20±5min复测不变。反应罐1中下层三丁基氯化锡转入反应罐2，得到三丁基氯化锡粗品，检测三丁基氯化锡的纯度为96.69%，上层水入环保池。
将反应罐2中三丁基氯化锡层转回反应罐1，加入50L饮用水。缓慢滴加30%氢氧化钠溶液约10L，控制pH值为4~5，搅拌20±5分钟，检测pH值符合要求，静置20±5分钟，将下层料液转移至反应罐2，开启蒸汽阀门进行升温，控制反应罐温度≤90℃，减压浓缩出甲苯，至无液体流出，停止蒸馏。升温加热至140~145℃，减压浓缩出三丁基氯化锡，收集馏分，蒸馏至无液体流出，停止蒸馏，得到三丁基氯化锡1480kg，收率为91.35%，纯度：98.91%。
反应方程式为：
注：母液中含有19%甲苯，收率为剔除甲苯溶剂后计算结果。
实施例2：
反应罐1加入约382kg氢溴酸，反应罐加入三丁基氯化锡母液2000kg。向反应罐1中缓慢滴加浓盐酸（约2h滴完），控温≤50℃，控制pH值为1~2，继续搅20±5min复测不变。反应罐1中下层三丁基氯化锡转入反应罐2，上层水入环保池。
将反应罐2中三丁基氯化锡层转回反应罐1，加入50L饮用水。缓慢滴加30%氢氧化钠溶液约10L，控制pH值为4~5，搅拌20±5分钟，检测pH值符合要求，静置20±5分钟，将下层料液转移至反应罐2，开启蒸汽阀门进行升温，控制反应罐温度≤90℃，减压浓缩出甲苯，至无液体流出，停止蒸馏。升温加热至140~145℃，减压浓缩出三丁基氯化锡，收集馏分，蒸馏至无液体流出，停止蒸馏，得到三丁基氯化锡1480kg，收率为91.35%，纯度：99.48%。
注：母液中含有19%甲苯，收率为剔除甲苯溶剂后计算结果。
实施例3：使用回收的三丁基氯化锡制备坎地沙坦
将实施例1中回收得到的三丁基氯化锡150kg，投入30kg叠氮钠，200kg饮用水，开启搅拌，60℃反应2小时，加入1000kg甲苯提取，分层。向有机层中加入坎地沙坦环合物200kg，升温至110℃反应5小时，反应结束后加入碳酸钠200kg，进行水解反应产物转移至水层，母液甲苯层待回收。水层加热至50℃反应1小时，加入50kg亚硝酸钠，滴加300L盐酸至pH为1~2,降温至10℃保温2小时，离心甩滤，得到坎地沙坦中间体，纯度99.0%，收率93%。
以上研究结果表明：本发明的三丁基卤化锡母液回收方法回收处理后的三丁基卤化锡收率高，纯度高，回收处理后的三丁基卤化锡可以重复利用，降低生产成本，环保节约，有利于工业化生产。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (5)
1.一种三丁基卤化锡母液的回收方法，其特征在于，包括以下步骤：
（a）在三丁基卤化锡母液中加入卤代酸，控温≤50℃，搅拌分层；其反应方程式如下：
（b）取下层溶液，加入纯化水，加入碱性溶液，搅拌，静置分层；
（c）取下层反应液进行蒸馏，控制反应温度≤90℃，减压浓缩至无液体流出后，停止蒸馏；
（d）升温加热至140~145℃，减压浓缩，收集馏分，蒸馏至无液体流出，停止蒸馏，得到三丁基卤化锡。
2.根据权利要求1所述的三丁基卤化锡母液的回收方法，其特征在于，所述步骤（a）中的卤代酸为盐酸、氢溴酸中的任一种。
3.根据权利权利要求2所述的三丁基卤化锡母液的回收方法，其特征在于，所述步骤（a）中加入卤代酸，控制pH值为1~5。
4.根据权利要求3所述的三丁基卤化锡母液的回收方法，其特征在于，所述步骤（b）中的碱性溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠中的任一种。
5.根据权利要求4所述的三丁基卤化锡母液的回收方法，其特征在于，所述步骤（b）中加入碱性溶液，控制pH值为4~7。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20220513 |
|
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