CN109180418B - 一种环氧丙烷联产物资源化利用合成农药中间体2,4-二氯苯乙酮方法 - Google Patents
一种环氧丙烷联产物资源化利用合成农药中间体2,4-二氯苯乙酮方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109180418B CN109180418B CN201811170619.1A CN201811170619A CN109180418B CN 109180418 B CN109180418 B CN 109180418B CN 201811170619 A CN201811170619 A CN 201811170619A CN 109180418 B CN109180418 B CN 109180418B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dichloroacetophenone
- acid
- synthesizing
- catalyst
- dichloro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/14—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the side-chain of aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/12—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the ring of aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/12—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids
- C07C29/124—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids of halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
- C07C45/294—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with hydrogen peroxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于有机化工的技术领域,涉及含卤芳香酮类有机化合物2,4‑二氯苯乙酮的制备方法,更具体地,涉及一种以乙苯共氧化法(PO/SM法)中联产的α‑甲基苄醇为原料,经卤代、氯化、碱解、氧化反应合成了高效杀菌剂丙环唑、杀虫剂毒虫畏、除草剂野燕枯等的重要农药中间体2,4‑二氯苯乙酮。总收率85%以上,产品纯度99.7%以上,本发明工艺清洁、原料成本低、产品纯度高,易于实现工业化。
Description
技术领域
本发明属于有机化工的技术领域,涉及含卤芳香酮类有机化合物2,4-二氯苯乙酮的制备方法,更具体地,涉及一种以乙苯共氧化法(PO/SM法)中联产的α-甲基苄醇为原料,经卤代、氯化、碱解、氧化反应合成了高效杀菌剂丙环唑、杀虫剂毒虫畏、除草剂野燕枯等的重要农药中间体2,4-二氯苯乙酮。总收率85%以上,产品纯度99.7%以上,本发明工艺清洁、原料成本低、产品纯度高,易于实现工业化。
背景技术
近年来,随着安全环保形势的日趋严峻,尤其受到连云港聚鑫生物科技有限公司“12.9”间二氯苯装置爆炸事故的影响,上游原料间二氯苯市场紧俏,以高效杀菌剂丙环唑为代表的三唑类杀菌剂价格继续上涨,并出现了一货难求的现象。2,4-二氯苯乙酮(CAS号:2234-16-4)是合成丙环唑的关键中间体,也是合成杀虫剂毒虫畏、除草剂野燕枯等的重要中间体,目前工业化的生产方法是以间二氯苯为原料,经Friedel-Crafts酰基化反应制得该产品。
专利(CN201010256547.X)以间二氯苯为原料,在无水三氯化铝的作用下与乙酰氯进行Friedel-Crafts酰基化反应制得2,4-二氯苯乙酮粗产品。但乙酰氯沸点仅51-52℃,易燃,蒸气能与空气形成爆炸性混合物,遇水、醇有剧烈反应,受热分解可释放出剧毒的光气;因此,实际操作中,乙酰氯为酰基化试剂的反应往往需要比较严苛的操作条件,本质安全度差。
专利(CN201210163652.8)提供了一种以乙酸酐代替乙酰氯合成2,4-二氯苯乙酮的方法,但该方法生成大量乙酸,在后处理过程中与盐酸、三氯化铝混合,形成了有机酸、无机酸、无机盐混合的强酸性废水,设备腐蚀严重,难以处理。
由于安全环保形势趋紧,国内间二氯苯厂家纷纷停产,尤其连云港聚鑫生物科技有限公司“12.9”间二氯苯装置爆炸事故以来,国内可正常生产间二氯苯的企业仅扬农集团一家,间二氯苯市场供应紧张,价格从26000元/吨飙升至40000元/吨。综上,以间二氯苯为原料的2,4-二氯苯乙酮的生产工艺均面临严峻的原料供应、工艺经济性、设备腐蚀和本质安全度的挑战。
目前工业化的环氧丙烷生产方法主要有氯醇法、直接氧化法和共氧化法。氯醇法资源消耗大、环境污染严重,产生大量废水和废渣,根据《产业结构调整指导目录(2011年本)》规定,氯醇法装置被列入限制类项目,原则上已不再批准新建。专利(CN201610008220.8、CN02815207.7)指出,直接氧化法的气相中丙烯、氧气、甲醇等直接混合,容易发生闪爆事故,工艺安全性不足。共氧化法往往需要解决联产物市场的问题。
发明内容
本发明以乙苯共氧化法(PO/SM法)中联产的α-甲基苄醇为原料,经卤代、氯化、碱解反应,最后在杂多酸催化下以过氧化氢为氧化剂合成了2,4-二氯苯乙酮,不仅拓展了PO/SM法中联产物α-甲基苄醇的下游应用,而且发明了一种合成2,4-二氯苯乙酮的方法,具有原料来源广、原料成本低、工艺清洁、经济性好的特点。
本发明属于有机化工的技术领域,涉及农药中间体2,4-二氯苯乙酮的合成方法,更具体地,涉及一种以α-甲基苄醇为原料,经卤代、氯化、碱解、氧化合成2,4-二氯苯乙酮的工艺路线,总收率85%以上,产品纯度99.7%以上。本发明具有原料来源广、原料成本低、生产成本低、产品收率高、产品质量好、适合工业化等优点。
一种以α-甲基苄醇为原料合成2,4-二氯苯乙酮的方法,包括如下步骤:
(1)将α-甲基苄醇与氢卤酸溶液混合,在一定温度下反应,得到1-卤代苯乙烷;
(2)将1-卤代苯乙烷在氯化催化剂作用下,与氯气反应得到2,4-二氯-1-(1-卤代乙基)苯;
(3)2,4-二氯-1-(1-卤代乙基)苯与碱溶液混合,在一定温度下反应,得到2,4-二氯-α-甲基苄醇;
(4)在氧化催化剂作用下,2,4-二氯-α-甲基苄醇被过氧化氢氧化,反应毕催化剂析出、套用,得到2,4-二氯苯乙酮粗品,提纯得到高纯度的2,4-二氯苯乙酮产品。
上述步骤(1)中,所述的氢卤酸为氢氯酸、氢溴酸、氢碘酸中的一种或多种的混合物,所述的氢卤酸溶液浓度为1-50%,用量为α-甲基苄醇摩尔数的1-5倍;
上述步骤(1)中,所述的反应温度为20-80℃,反应时间为0.5-5h;
上述步骤(2)中,所述的催化剂为三氯化铝、三氯化铁、硫化亚铁、铁中的一种或多种的混合物,用量为1-卤代苯乙烷重量的0.1-10%;反应温度为0-80℃;
上述步骤(3)中,所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钠、磷酸钾中的一种或多种的混合物,用量为2,4-二氯-1-(1-卤代乙基)苯摩尔数的1-5倍;
上述步骤(3)中,所述的反应温度为50-80℃,反应时间为0.5-5h;
上述步骤(4)中,所述的催化剂为杂多酸催化剂,包括但不局限于磷钨酸、磷钼酸、磷钒酸、磷钼钒酸、磷钨钼钒酸、硅钨酸、硅钨钒酸中的一种或多种的混合物,用量为2,4-二氯-α-甲基苄醇重量的0.1-10%;
上述步骤(4)中,所述的过氧化氢用量为2,4-二氯-α-甲基苄醇摩尔数的1-3倍;
上述步骤(4)中,所述的反应温度为50-80℃,反应时间为1-8h;
上述步骤(4)中,所述的提纯方法为蒸馏、精馏、发汗结晶中的一种或多种。
本发明提供了一种2,4-二氯苯乙酮的合成路线,具有如下的优点:
(1)原料来源广、原料成本低:采用乙苯共氧化法(PO/SM法)中联产的α-甲基苄醇为原料,具有来源广、产量大、成本低的优势;
(2)工艺路线清洁:仅使用水做反应溶剂或无溶剂,不使用有机酸、碱,氧化剂为绿色的过氧化氢,废水中有机物含量低,三废治理难度小;
(3)催化剂使用成本低:氯化催化剂为常见路易斯酸催化剂,成本低;氧化催化剂反应结束后不溶于反应釜料,易于回收套用;
(4)产品收率高、纯度高:总收率85%以上,产品纯度99.7%以上。
具体实施方式
实施例1
将500.00gα-甲基苄醇和1211.21g 37%盐酸混合,25℃下剧烈搅拌反应3h,静置分层,油层经负压脱氯化氢、水,得575.76g 1-氯-1-苯乙烷粗品(含水0.17%、归一含量99.97%),卤代收率99.85%;水层通入氯化氢至浓度为35-40%后套用。
实施例2-5
在实施例1的基础上,采用不同浓度、用量的氢卤酸溶液代替盐酸,其他条件不变,所得结果如下表所示。
实施例6
往实施例1中所得575.76g 1-氯-1-苯乙烷粗品中加入28.79g硫化亚铁,控制釜温至40℃,通入氯气,控制氯化深度,至苯环三氯代物气谱归一含量3%,即停止通入氯气。所得釜料缓慢加入1000mL 5%盐酸溶液中,控制釜温0-5℃,分出油层,精馏得782.84g 2,4-二氯-1-(1-氯乙基)苯粗品(含水0.17%,气谱归一含量98.80%),氯化收率90.22%。
实施例7-10
在实施例6的基础上,采用不同用量的不同氯化催化剂代替硫化亚铁,其他条件不变,所得结果如下表所示。
实施例11
往实施例6中所得782.84g 2,4-二氯-1-(1-氯乙基)苯粗品中加入1474.72g 30%氢氧化钠溶液,升温至65℃,剧烈搅拌反应3h,趁热分层,得油层709.56g 2,4-二氯-α-甲基苄醇粗品(含水0.98%、气谱归一含量99.56%),碱解收率99.31%。
实施例12
将实施例11中所得709.56g 2,4-二氯-α-甲基苄醇粗品加热至65℃,投入35.48g磷钨酸,3h缓慢滴加622.43g 30%过氧化氢溶液,继续保温2h。趁热分层,得699.43g 2,4-二氯苯乙酮粗品(含水1.17%,气谱归一含量98.66%),氧化收率98.53%。合计收率88.15%(对α-甲基苄醇);水层降温,析出催化剂,干燥得回收催化剂35.31g、回收率99.52%。
实施例13-16
在实施例12的基础上,采用不同用量的不同氧化催化剂代替磷钨酸,其他条件不变,所得结果如下表所示。
实施例17-19
在实施例12的基础上,采用套用回收的磷钨酸、并补足至35.48g,其他条件不变,所得结果如下表所示。
实施例20
将实施例1中所得699.43g 2,4-二氯苯乙酮粗品进行发汗结晶提纯,得664.99g2,4-二氯苯乙酮产品(含水0.19%,气谱归一含量99.72%),提纯收率97.05%,合格产品对原料α-甲基苄醇收率85.55%。
本发明所述内容并不仅限于本发明所述实施例内容。
本文中应用了具体个例对本发明结构及实施方式进行了阐述,以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的核心思想。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对本发明进行若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
Claims (10)
1.一种以α-甲基苄醇为原料合成2,4-二氯苯乙酮的方法,包括如下步骤:
(1)将α-甲基苄醇与氢卤酸溶液混合,在一定温度下反应,得到1-卤代苯乙烷;
(2)将1-卤代苯乙烷在氯化催化剂作用下,与氯气反应得到2,4-二氯-1-(1-卤代乙基)苯;
(3)2,4-二氯-1-(1-卤代乙基)苯与碱溶液混合,在一定温度下反应,得到2,4-二氯-α-甲基苄醇;
(4)在氧化催化剂作用下,2,4-二氯-α-甲基苄醇被过氧化氢氧化,反应毕催化剂析出、套用,得到2,4-二氯苯乙酮粗品,提纯得到高纯度的2,4-二氯苯乙酮产品。
2.根据权利要求1所述的合成2,4-二氯苯乙酮的方法,其特征在于,上述步骤(1)中,所述的氢卤酸为氢氯酸、氢溴酸、氢碘酸中的一种或多种的混合物,所述的氢卤酸溶液浓度为1-50%,用量为α-甲基苄醇摩尔数的1-5倍。
3.根据权利要求1所述的合成2,4-二氯苯乙酮的方法,其特征在于,上述步骤(1)中,所述的反应温度为20-80℃,反应时间为0.5-5h。
4.根据权利要求1所述的合成2,4-二氯苯乙酮的方法,其特征在于,上述步骤(2)中,所述的催化剂为三氯化铝、三氯化铁、硫化亚铁、铁中的一种或多种的混合物,用量为1-卤代苯乙烷重量的0.1-10%;反应温度为0-80℃。
5.根据权利要求1所述的合成2,4-二氯苯乙酮的方法,其特征在于,上述步骤(3)中,所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钠、磷酸钾中的一种或多种的混合物,用量为2,4-二氯-1-(1-卤代乙基)苯摩尔数的1-5倍。
6.根据权利要求1所述的合成2,4-二氯苯乙酮的方法,其特征在于,上述步骤(3)中,所述的反应温度为50-80℃,反应时间为0.5-5h。
7.根据权利要求1所述的合成2,4-二氯苯乙酮的方法,其特征在于,上述步骤(4)中,所述的催化剂为杂多酸催化剂,杂多酸催化剂为磷钨酸、磷钼酸、磷钒酸、磷钼钒酸、磷钨钼钒酸、硅钨酸、硅钨钒酸中的一种或多种的混合物,用量为2,4-二氯-α-甲基苄醇重量的0.1-10%。
8.根据权利要求1所述的合成2,4-二氯苯乙酮的方法,其特征在于,上述步骤(4)中,所述的过氧化氢用量为2,4-二氯-α-甲基苄醇摩尔数的1-3倍。
9.根据权利要求1所述的合成2,4-二氯苯乙酮的方法,其特征在于,上述步骤(4)中,所述的反应温度为50-80℃,反应时间为1-8h。
10.根据权利要求1所述的合成2,4-二氯苯乙酮的方法,其特征在于,上述步骤(4)中,所述的提纯方法为蒸馏、精馏、发汗结晶中的一种或多种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811170619.1A CN109180418B (zh) | 2018-10-09 | 2018-10-09 | 一种环氧丙烷联产物资源化利用合成农药中间体2,4-二氯苯乙酮方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811170619.1A CN109180418B (zh) | 2018-10-09 | 2018-10-09 | 一种环氧丙烷联产物资源化利用合成农药中间体2,4-二氯苯乙酮方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109180418A CN109180418A (zh) | 2019-01-11 |
CN109180418B true CN109180418B (zh) | 2021-03-30 |
Family
ID=64947054
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811170619.1A Active CN109180418B (zh) | 2018-10-09 | 2018-10-09 | 一种环氧丙烷联产物资源化利用合成农药中间体2,4-二氯苯乙酮方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109180418B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110922293A (zh) * | 2019-12-04 | 2020-03-27 | 南京恒道医药科技有限公司 | 一种1-(2,3-二甲基苯基)-1-氯乙烷的绿色生产方法 |
CN113444077A (zh) * | 2020-03-27 | 2021-09-28 | 江苏扬农化工股份有限公司 | 一种合成丙环唑的工艺方法 |
CN116621818A (zh) * | 2023-03-28 | 2023-08-22 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 一种丙环唑的合成方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52142020A (en) * | 1976-05-21 | 1977-11-26 | Ogawa Koryo Kk | Preparation of 44methylbenzyl chloride |
US4235825A (en) * | 1979-11-02 | 1980-11-25 | Ppg Industries, Inc. | Production of dichlorobenzene |
WO1996041788A1 (fr) * | 1995-06-13 | 1996-12-27 | Kureha Kagaku Kogyo K. K. | Procede de production d'un 2,6-dichloro-3,5-di(alkyle secondaire ou tertiaire)toluene |
CN101898947A (zh) * | 2010-08-19 | 2010-12-01 | 江苏隆昌化工有限公司 | 一种利用固废氯化苯焦油为原料2,4-二氯苯乙酮的生产方法 |
CN102336619A (zh) * | 2010-07-26 | 2012-02-01 | 华东师范大学 | 一种氧气氧化醇制备醛或酮的方法 |
CN102531871A (zh) * | 2011-12-21 | 2012-07-04 | 江苏泓源化工有限公司 | 一种提纯2,4-二氯苯乙酮的方法 |
CN102675073A (zh) * | 2012-05-24 | 2012-09-19 | 江苏隆昌化工有限公司 | 一种2,4-二氯苯乙酮的生产方法 |
CN107235816A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-10-10 | 温州大学 | 一种卤代烃水解制备醇的方法 |
-
2018
- 2018-10-09 CN CN201811170619.1A patent/CN109180418B/zh active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52142020A (en) * | 1976-05-21 | 1977-11-26 | Ogawa Koryo Kk | Preparation of 44methylbenzyl chloride |
US4235825A (en) * | 1979-11-02 | 1980-11-25 | Ppg Industries, Inc. | Production of dichlorobenzene |
WO1996041788A1 (fr) * | 1995-06-13 | 1996-12-27 | Kureha Kagaku Kogyo K. K. | Procede de production d'un 2,6-dichloro-3,5-di(alkyle secondaire ou tertiaire)toluene |
CN102336619A (zh) * | 2010-07-26 | 2012-02-01 | 华东师范大学 | 一种氧气氧化醇制备醛或酮的方法 |
WO2012012952A1 (zh) * | 2010-07-26 | 2012-02-02 | 华东师范大学 | 一种氧气氧化醇制备醛或酮的方法 |
CN101898947A (zh) * | 2010-08-19 | 2010-12-01 | 江苏隆昌化工有限公司 | 一种利用固废氯化苯焦油为原料2,4-二氯苯乙酮的生产方法 |
CN102531871A (zh) * | 2011-12-21 | 2012-07-04 | 江苏泓源化工有限公司 | 一种提纯2,4-二氯苯乙酮的方法 |
CN102675073A (zh) * | 2012-05-24 | 2012-09-19 | 江苏隆昌化工有限公司 | 一种2,4-二氯苯乙酮的生产方法 |
CN107235816A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-10-10 | 温州大学 | 一种卤代烃水解制备醇的方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
"2,4-二氯苯乙酮合成工艺的研究";王雅珍等;《化学工程师》;20081130(第11期);第53-55页 * |
"A TEMPO-like nitroxide combined with an alkyl-substituted pyridine:An efficient catalytic system for the selective oxidation of alcohols with iodine";V. P. Kashparova et al.;《Tetrahedron Letters》;20170727;第58卷;第3517-3521页 * |
"L-Proline: an efficient N,O-bidentate ligand for copper-catalyzed aerobic oxidation of primary and secondary benzylic alcohols at room temperature";G. F. Zhang et al.;《Chem. Commun.》;20130705;第49卷;第7908-7910页 * |
"The oxidation of alcohols with trichloroisocyanuric acid: pyridine from base to organocatalyst";R. P. V. Summeren et al.;《Catal. Sci. Technol.》;20120802;第2卷;第2052-2056页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109180418A (zh) | 2019-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109180418B (zh) | 一种环氧丙烷联产物资源化利用合成农药中间体2,4-二氯苯乙酮方法 | |
CN1301210C (zh) | 非危险溴化试剂的制备 | |
JP5210639B2 (ja) | ビフェニル誘導体の製造方法 | |
CN114805033A (zh) | 一种氯代苯酚类化合物的合成方法 | |
CN107827735B (zh) | 一种2-羟基-3,6-二氯苯甲酸的合成方法 | |
JPH04210933A (ja) | tert−ブチルアルコールの製造方法 | |
WO2020174271A1 (en) | An improved and commercially viable process for preparation of aryl ketones | |
JP5196341B2 (ja) | ビフェニル誘導体の製造方法 | |
CN107337576B (zh) | 常温催化合成2-溴-5-氟三氟甲苯 | |
JP2009161530A (ja) | 1,4−ビス(ブロモジフルオロメチル)テトラフルオロベンゼンおよびその製造方法 | |
CN108911959A (zh) | 一种光引发剂184的制备工艺 | |
AU735469B2 (en) | Process for the hydroxylation of benzene | |
WO2006038705A1 (ja) | ヒドロキシ化合物の製造方法 | |
CN113402358A (zh) | 环丙基溴的一种新合成方法 | |
CN107245059B (zh) | 非均相催化氧化制备苯并噁唑化合物的方法 | |
JPS61120643A (ja) | 気相ニトロ化触媒及びその製造方法ならびにその使用方法 | |
WO2015005243A1 (ja) | 不飽和酸エステル又は不飽和酸の製造方法 | |
CN111302912B (zh) | 一种多取代醛类化合物合成的方法 | |
CN115504859B (zh) | 一种卤代烷烃的合成方法 | |
US8642805B2 (en) | Method of producing phthaloyl dichloride compound, catalyst for use in the method, and method of forming the catalyst | |
JP4505792B2 (ja) | ビス(メトキシメチル)ビフェニルの製造方法 | |
KR101633074B1 (ko) | 아세토페논의 제조 방법 | |
KR101642960B1 (ko) | 벤조산의 제조 방법 | |
JP2017008006A (ja) | 3,3−ジフルオロ−1−クロロ−2−プロパノンの実用的な製造方法 | |
CN117443446A (zh) | 甲苯制对甲酚的催化剂的制备方法和对甲酚的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |