CN114438620A - 一种分级多孔的碳化钼纳米纤维及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种分级多孔的碳化钼纳米纤维的制备方法,包括以下步骤:(1)将聚合物、可溶性钼源于溶液中溶解并混匀,并加入交联剂;(2)向溶液中加入可热分解的纳米颗粒并混匀,得到纺丝溶液;(3)将纺丝溶液进行静电纺丝,再将得到的纳米纤维真空干燥,再于保护气氛中碳化,从而得到分级多孔的碳化钼纳米纤维。本发明还公开了由所述方法制备的分级多孔的碳化钼纳米纤维及其作为电极材料的应用。本发明的分级多孔的碳化钼纳米纤维,具有分级多孔结构,具有较高的比表面积以及更多的电化学活性反应位点,能够更好的促进微生物分泌的电子介体在电极界面上的生物电化学反应。

Description

一种分级多孔的碳化钼纳米纤维及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及电极材料技术、超级电容器和传感检测技术领域,具体涉及一种分级多孔的碳化钼纳米纤维及其制备方法与应用。
背景技术
生物电化学系统利用微生物或者酶作为催化剂,能够将有机废水中的化学能转化为电能,是一种新的清洁能源转化方式。然而受限于微生物与电极材料之间较慢的电子转移效率和较低的功率密度,目前该系统还不能大规模的应用到工业生产中。设计合成生物相容性好、导电性强和比表面积大并且价格低廉的电极材料是目前研究的重点之一。目前碳材料是该系统应用最广泛的电极材料,对碳材料进行孔结构控制合成以及表面改性能够实现系统输出功率和稳定性的明显改善。石墨烯、碳纳米管、生物质碳材料以及过渡金属碳化物和过渡金属氧化物被广泛应用于提升生物电化学系统的性能,这些材料能够形成大孔结构和增加表面活性位点,成功实现生物催化剂和营养底物在电极表面以及内部的粘附和自由穿梭,促进了微生物与电极间的直接电子转移。
微生物与电极之间的电子转移过程除了直接电子转移外,微生物还能分泌电子介体实现远距离的电子转移,这就要求电极材料具有较大的比表面积和更多的反应位点。实验证明,纳米材料微孔与介孔的存在除了能够增加比表面积外,还能够与电子介体之间实现空间匹配,进而增加界面上的电化学活性反应位点,实现生物电化学系统间接电子转移进程的大幅度提升。并且,过渡金属碳化物表现出与Pt相似电催化性能,据报道它们对几种微生物发酵代谢物以及内源性电子介体的氧化表现出很好的催化活性。因此,对纳米材料的多层次孔结构和表界面性质进行精细设计调控,对于改善生物电化学系统界面电子转移效率,加快系统的工业化进程具有很好的现实意义。
因此,针对目前生物电化学系统中生物催化剂与电极材料之间电子转移效率较慢等问题,并考虑到将其产业化的现实意义,研究出一种高效的纳米电极材料显得十分重要。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种具有分级多孔的碳化钼(Mo2C)纳米纤维,该碳化钼(Mo2C)纳米纤维具有分级多孔结构,具有较高的比表面积以及更多的电化学活性反应位点,能够更好的促进微生物分泌的电子介体在电极界面上的生物电化学反应,并且生物相容性好,有利于微生物黏附,对于提高生物电化学系统的产电性能并实现其工业化具有重要的意义。
为了解决上述技术问题,本发明提供了如下的技术方案:
本发明提供了一种分级多孔的碳化钼纳米纤维的制备方法,包括以下步骤:
(1)将聚合物、可溶性钼源于溶液中溶解并混匀,并向所述溶液中加入交联剂;
(2)向所述溶液中加入可热分解的纳米颗粒并混匀,得到纺丝溶液;所述纺丝溶液中,交联剂分别与聚合物和纳米颗粒之间形成化学键,从而形成水溶胶网;
(3)将所述纺丝溶液进行静电纺丝,然后将得到的纳米纤维真空干燥,再于保护气氛中碳化,从而得到所述分级多孔的碳化钼纳米纤维。
本发明中,交联剂不仅起到交联聚合物和可热分解纳米颗粒的作用,使其形成水溶胶网,而且也起到造孔剂的作用,在高温碳化的过程中,交联剂热分解产生气体,从而在纤维上形成孔洞。另外,加入的可热分解的纳米颗粒也起到了造孔剂的作用,在碳化的过程中分解产生气体,从而在纤维上形成孔洞。通过交联剂与可热分解的纳米颗粒的综合作用,从而得到了表面具有分级多孔的纳米纤维。
进一步地,步骤(1)中,所述聚合物包括但不限于聚丙烯腈、聚乙烯吡咯烷酮、聚偏氟乙烯和聚乙烯醇中的一种或多种。
进一步地,步骤(1)中,所述可溶性钼源包括但不限于钼酸盐或钼氧化物,所述交联剂为硼酸。
进一步地,步骤(1)中,所述钼酸盐或钼氧化物包括但不限于钼酸铵、磷钼酸、硫代钼酸铵、乙酰丙酮钼中的一种或几种;所述溶液中,钼酸盐或钼氧化物的浓度为1mmol/L-50mmol/L。
进一步地,步骤(1)中,所述溶液中所使用的溶剂为水、乙醇或N,N-二甲基甲酰胺(DMF)。
进一步地,步骤(2)中,所述纺丝溶液中,聚合物与纳米颗粒的质量比为5:5-3:7,聚合物的质量分数为10-18%。
进一步地,步骤(2)中,所述纳米颗粒包括但不限于聚四氟乙烯乳液、碳酸钙中的一种或多种。其中,聚四氟乙烯乳液加入到溶液中后,聚四氟乙烯乳液颗粒(即纳米颗粒)均匀地分布于纺丝溶液中,在碳化过程中,聚四氟乙烯乳液颗粒发生分解并释放出气体,从而在纳米纤维上形成孔洞。
进一步地,所述纳米颗粒的粒径为50-200nm。
进一步地,步骤(3)中,静电纺丝的条件为:电压10-22kV,纺丝距离15-20cm,进样速度0.5μm/s-1.5μm/s,环境湿度30%-50%,环境温度25-40℃。
进一步地,步骤(3)中,所述真空干燥的温度为250-280℃,干燥时间2-3h;所述碳化温度为800-1000℃。
本发明还提供了由所述的方法制备的分级多孔的碳化钼纳米纤维。
进一步地,所述纳米纤维的直径为500nm-1000nm,纳米纤维中具有分级多孔,孔径大小为1-100nm。
本发明还提供了所述的分级多孔的碳化钼纳米纤维作为电极材料的应用。
进一步地,所述电极材料包括所述分级多孔的碳化钼纳米纤维以及粘结剂,所述粘结剂可选择聚四氟乙烯等常用粘结剂。进一步地,碳化钼(Mo2C)纳米纤维与粘结剂的质量比优选为30:1-60:1。
在本发明一具体实施例中,所述电极材料的制备方法包括以下步骤:
将具有分级多孔的碳化钼纳米纤维及粘结剂的乳液混匀,然后均匀涂布在导电材料上,然后在100-120℃下干燥3-6h,得到电极材料。所述导电材料可为碳布等常用导电材料。
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:
1.本发明以可热分解的纳米颗粒为造孔剂并加入钼源,采用静电纺丝方法合成了分级多孔碳化钼(Mo2C)纳米纤维。该材料含有微孔、介孔和大孔的分级多孔结构,具有很高的比表面积和更多的反应活性位点,明显改善了电极在生物电化学系统中的电化学性能,相比于传统电极在生物电化学系统中的电化学性能有了明显改善,具有很好的产业化前景。
2.本发明公开的制备方法简单,原料廉价易得,对于提高生物电化学系统的产电性能并实现其工业化具有重要的意义。
附图说明
图1分别为对比例1(a)与实施例1(b)制备的纳米纤维的SEM结果对比;
图2为实施例1-3及对比例1制备的纳米纤维的XRD对比图;
图3(a)为实施例1-3中具有分级多孔的碳化钼(Mo2C)纳米纤维和对比例1中PVP实心纳米纤维所制备的生物电化学系统电极在2μmol/L的黄素单核苷酸(FMN)溶液中的CV扫描结果对比;图3(b)为相应的DPV结果;图3(c)为相应的Impedance结果;
图4为实施例1-3中具有分级多孔的碳化钼(Mo2C)纳米纤维和对比例1中PVP实心纳米纤维所制备的生物电化学系统电极在含有18mM乳酸盐的厌氧S.putrefaciens CN32细胞悬浮液中扫速为1mV s-1的CV曲线(a)和Nyquist曲线(b)。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步说明,以使本领域的技术人员可以更好地理解本发明并能予以实施,但所举实施例不作为对本发明的限定。
除非另有定义,本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的,不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明,均为常规方法,所用的材料、试剂等,如无特殊说明,均可从商业途径得到。如无特殊说明,以下实施例中,“浓度”均指的是质量分数。
实施例1
本实施例提供了一种分级多孔的碳化钼(Mo2C)纳米纤维的制备方法,包括以下步骤:
①.将一定量的蒸馏水加入到聚合物聚乙烯醇中,在90℃下搅拌3h,使聚合物充分溶解得到澄清粘稠溶液;称取一定量的磷钼酸用100μL的蒸馏水溶解,待聚合物溶液冷却后,边搅拌边把磷钼酸溶液加入聚合物溶液中,继续搅拌3h;再加入5%的硼酸溶液作为交联剂,硼酸加入的量控制在3μL/g聚乙烯醇以内。
②.在搅拌条件下,将一定量的聚四氟乙烯乳液(60wt%,粒径为50-200nm)加入到上述溶液中,继续常温下过夜搅拌使两者充分混合,得到静电纺丝溶液。静电纺丝溶液中,聚合物和纳米颗粒的质量比为3:7,聚合物的浓度为15%,Mo的浓度为5mM。
③.将上述得到的静电纺丝溶液使用静电纺丝机进行纺丝,得到纳米颗粒等软膜板共合成纳米纤维,静电纺丝参数为:电压20kV,纺丝距离18cm,进样速度1μm/s,环境湿度45%,环境温度35℃。
④.将静电纺丝得到的纳米纤维先在250℃真空条件下预氧化2-3h,再在800℃惰性气氛中碳化2h,一步得到具有分级多孔的碳化钼(Mo2C)纳米纤维,记为PTFE(3:7)-Mo-5mM-磷钼酸。
实施例2
实施例2与实施例1的区别在于:步骤②中静电纺丝溶液中,Mo的浓度为2.5mM。得到的碳化钼纳米纤维记为PTFE(3:7)-Mo-2.5mM-磷钼酸。
实施例3
实施例3与实施例1的区别在于:步骤②中静电纺丝溶液中,Mo的浓度为7.5mM。得到的碳化钼纳米纤维记为PTFE(3:7)-Mo-7.5mM-磷钼酸。
实施例4
实施例4与实施例1的区别在于:步骤②中聚四氟乙烯乳液替换为ZIF-8(粒径为20-30nm)。得到的碳化钼纳米纤维记为ZIF-8(3:7)-Mo-5mM-磷钼酸。
对比例1
对比例1与实施例1的区别在于:高分子聚合物为浓度为13%的PVP,且未加入聚四氟乙烯乳液。得到的碳化钼实心纳米纤维记为13%PVP-Mo-5mM-磷钼酸。
性能测试
图1分别为对比例1与实施例1制备的纳米纤维的SEM结果对比。从图中可看出,实施例1制备的分级多孔碳化钼(Mo2C)纳米纤维具有良好的多孔结构,孔径大小在十几个纳米到一百个纳米不等。而对比例1制备的实心纳米纤维为圆柱形,比表面较小。
图2是实施例1-3及对比例1制备的纳米纤维的XRD对比图。通过XRD分析得出,分级多孔碳化钼(Mo2C)纳米纤维的物相组成是碳化钼(PDF:72-1683)。
实施例5:制备生物电化学系统电极
利用实施例1-3和对比例1合成的纳米纤维制备成生物电化学系统电极,步骤如下:
将2mg具有分级多孔的碳化钼(Mo2C)纳米纤维或PVP实心纳米纤维放置于研钵中,充分研磨后加入40μL的聚四氟乙烯乳液,将其调成糊状,在均匀涂布在1cm×1cm大小的碳布上。然后将涂布好的碳布放置在真空干燥箱内,110℃条件下干燥4h,得到可用于生物电化学系统的电极。
图3(a)为实施例1-3中具有分级多孔的碳化钼(Mo2C)纳米纤维和对比例1中PVP实心纳米纤维所制备的生物电化学系统电极在2μmol/L的黄素单核苷酸(FMN)溶液中的CV扫描结果对比,图3(b)为相应的DPV结果,图3(c)为相应的Impedance结果。
从图3的电化学结果可以看出,使用分级多孔的碳化钼(Mo2C)纳米纤维为电极材料可以明显改善电极界面上FMN的电化学反应进程,电化学响应相比于仅添加磷钼酸的实心纳米纤维提高了几十倍。
图4为实施例1-3中具有分级多孔的碳化钼(Mo2C)纳米纤维和对比例1中PVP实心纳米纤维所制备的生物电化学系统电极在含有18mM乳酸盐的厌氧S.putrefaciens CN32细胞悬浮液中扫速为1mV s-1的CV曲线(a)和Nyquist曲线(b)。
从图4的电化学结果可以看出,使用不同浓度制备的碳化钼(Mo2C)纳米纤维为电极材料时,具有不同的生物电催化性能和界面电子传递效率,这主要跟多孔材料界面上钼的含量有关。
以上结果表明,本发明制备的具有分级多孔的碳化钼(Mo2C)纳米纤维,具有很高的比表面积和表面活性位点,纳米纤维含有微孔、介孔和大孔的分级多孔结构,原料廉价易得,采用的制备方法简单,并且相比于传统电极在生物电化学系统中的电化学性能有了明显改善,具有很好的产业化前景。
以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例,本发明的保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换,均在本发明的保护范围之内。本发明的保护范围以权利要求书为准。

Claims (10)

1.一种分级多孔的碳化钼纳米纤维的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将聚合物、可溶性钼源于溶液中溶解并混匀,并向所述溶液中加入交联剂;
(2)向所述溶液中加入可热分解的纳米颗粒并混匀,得到纺丝溶液;所述纺丝溶液中,交联剂分别与聚合物和纳米颗粒之间形成化学键,从而形成水溶胶网;
(3)将所述纺丝溶液进行静电纺丝,然后将得到的纳米纤维真空干燥,再于保护气氛中碳化,从而得到所述分级多孔的碳化钼纳米纤维。
2.根据权利要求1所述的一种分级多孔的碳化钼纳米纤维的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述聚合物包括聚丙烯腈、聚乙烯吡咯烷酮、聚偏氟乙烯和聚乙烯醇中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种分级多孔的碳化钼纳米纤维的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述可溶性钼源包括钼酸盐或钼氧化物,所述交联剂为硼酸。
4.根据权利要求3所述的一种分级多孔的碳化钼纳米纤维的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述钼酸盐或钼氧化物包括钼酸铵、磷钼酸、硫代钼酸铵、乙酰丙酮钼中的一种或几种;所述溶液中,钼酸盐或钼氧化物的浓度为1mmol/L-50mmol/L。
5.根据权利要求1所述的一种分级多孔的碳化钼纳米纤维的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述纺丝溶液中,聚合物与纳米颗粒的质量比为5:5-3:7,聚合物的质量分数为10-18%。
6.根据权利要求1所述的一种分级多孔的碳化钼纳米纤维的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述纳米颗粒包括聚四氟乙烯乳液和/或碳酸钙;所述纳米颗粒的粒径为50-200nm。
7.根据权利要求1所述的一种分级多孔的碳化钼纳米纤维的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,静电纺丝的条件为:电压10-22kV,纺丝距离15-20cm,进样速度0.5μm/s-1.5μm/s,环境湿度30%-50%,环境温度25-40℃。
8.根据权利要求1所述的一种分级多孔的碳化钼纳米纤维的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述真空干燥的温度为250-280℃,干燥时间2-3h;所述碳化温度为800-1000℃。
9.根据权利要求1-8任一项所述的方法制备的分级多孔的碳化钼纳米纤维,其特征在于,所述纳米纤维的直径为500nm-1000nm,纳米纤维中具有分级多孔,孔径大小为1-100nm。
10.权利要求9所述的分级多孔的碳化钼纳米纤维作为电极材料的应用。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114956038A (zh) * 2022-05-24 2022-08-30 华南理工大学 一种碳化钼修饰的中空氮掺杂碳颗粒及其制备方法和应用

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1884643A (zh) * 2006-07-10 2006-12-27 浙江大学 一种聚丙烯腈基介孔-大孔超细碳纤维及其制备方法
CN104357937A (zh) * 2014-11-10 2015-02-18 上海交通大学 一种静电纺丝制备多孔碳化钼纳米纤维的方法
CN110158200A (zh) * 2018-03-30 2019-08-23 北京纳米能源与系统研究所 多孔碳纳米纤维及其制备方法和锂硫电池
CN110170304A (zh) * 2019-06-11 2019-08-27 东华大学 一种海绵状多孔碳纤维膜的制备方法
CN112225187A (zh) * 2020-10-15 2021-01-15 广东工业大学 一种多孔磷化钼/碳纤维复合材料的制备方法及应用
CN112342689A (zh) * 2020-10-21 2021-02-09 广州市香港科大霍英东研究院 用于液流电池的多孔碳纤维电极及其制备方法
CN112962174A (zh) * 2021-02-01 2021-06-15 苏州科技大学 具有分级多孔的纳米纤维及其制备和应用
CN113201809A (zh) * 2021-05-17 2021-08-03 苏州大学 一种分级多孔碳基复合超级电容器电极材料及其制备方法
CN113694916A (zh) * 2021-09-17 2021-11-26 黔南高新区绿色化工技术研究院有限公司 一种基于多级孔碳纤维负载相转移催化剂合成对硝基苯胺的方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1884643A (zh) * 2006-07-10 2006-12-27 浙江大学 一种聚丙烯腈基介孔-大孔超细碳纤维及其制备方法
CN104357937A (zh) * 2014-11-10 2015-02-18 上海交通大学 一种静电纺丝制备多孔碳化钼纳米纤维的方法
CN110158200A (zh) * 2018-03-30 2019-08-23 北京纳米能源与系统研究所 多孔碳纳米纤维及其制备方法和锂硫电池
CN110170304A (zh) * 2019-06-11 2019-08-27 东华大学 一种海绵状多孔碳纤维膜的制备方法
CN112225187A (zh) * 2020-10-15 2021-01-15 广东工业大学 一种多孔磷化钼/碳纤维复合材料的制备方法及应用
CN112342689A (zh) * 2020-10-21 2021-02-09 广州市香港科大霍英东研究院 用于液流电池的多孔碳纤维电极及其制备方法
CN112962174A (zh) * 2021-02-01 2021-06-15 苏州科技大学 具有分级多孔的纳米纤维及其制备和应用
CN113201809A (zh) * 2021-05-17 2021-08-03 苏州大学 一种分级多孔碳基复合超级电容器电极材料及其制备方法
CN113694916A (zh) * 2021-09-17 2021-11-26 黔南高新区绿色化工技术研究院有限公司 一种基于多级孔碳纤维负载相转移催化剂合成对硝基苯胺的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"东华大学在碳纳米纤维孔隙率及电导率方面取得新进展" *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114956038A (zh) * 2022-05-24 2022-08-30 华南理工大学 一种碳化钼修饰的中空氮掺杂碳颗粒及其制备方法和应用
CN114956038B (zh) * 2022-05-24 2023-10-03 华南理工大学 一种碳化钼修饰的中空氮掺杂碳颗粒及其制备方法和应用

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