CN114437693A - 一种复合渗透酸液及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种复合渗透酸液及其制备方法,其中复合渗透酸液包括:盐酸,含量为5%‑20%;稠化剂,含量为0.1%‑3.0%;渗透剂,含量为0.3%‑5.0%;缓速剂,含量为1.0%‑20%;缓蚀剂,含量为1.0%‑10.0%;铁离子稳定剂,含量为1.0%‑3.0%;破乳助排剂,含量为0.5%‑3.0%;发明的复合渗透酸液可以克服油气开发过程中深层缝洞型碳酸盐岩酸压增产施工中,酸液渗透性能低、酸液注入摩阻高和酸岩反应速度快的问题。
Description
技术领域
本发明涉及油气开发领域。具体为一种复合渗透酸液及其制备方法。
背景技术
在油气开发过程中,酸化压裂增产技术是碳酸盐岩储层以及复杂岩性储层等油井提高单井产量的主要增产和稳产措施,也是注水井近井地带解堵、降低注入压力提高注水量的有效措施。将酸液注入地层中,酸液可以溶解制造人工裂缝降低泄流阻力,增加地层渗透率,提高油气井采收率。酸液的渗透性能是一个重要的指标,其渗透性越好,越容易制造人工裂缝,增加地层渗透率。另外,油气开发过程中的酸压增产施工中,酸液的摩阻高会导致酸液损失大,带来排量难以提升的问题,而井越深,摩阻越高,能量消耗也越高。
发明内容
本发明解决的技术问题在于克服现有的酸液渗透性低且摩阻高的缺点,提供一种可提高渗透性且降低施工泵注过程中的摩阻的复合渗透酸液。
本发明的一种复合渗透酸液,包括:
盐酸溶液;
稠化剂,含量为0.1%-3.0%;
渗透剂,含量为0.3%-5.0%;
缓速剂,含量为1.0%-20%;
缓蚀剂,含量为1.0%-10.0%;
铁离子稳定剂,含量为1.0%-3.0%;
破乳助排剂0.5%-3.0%;
所述含量为质量百分比含量。
作为优选,所述的复合渗透酸液包括:
盐酸溶液,盐酸溶液的HCl浓度为2%-20%;
稠化剂,含量为0.1%-0.3%;
渗透剂,含量为0.3%-1.0%;
缓速剂,含量为1%-15%;
缓蚀剂,含量为2%-4%;
铁离子稳定剂,含量为1%-2%;
破乳助排剂,含量为1.0%-1.5%。
作为优选的方案,所述渗透剂为非离子表面活性剂与纳米粒子复合体系。作为进一步的优选,非离子表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基胺和脂肪酸失水山梨醇酯聚氧乙烯醚中的一种或几种。作为更进一步的优选,烷基酚聚氧乙烯醚为十二至十八碳烷基酚聚氧乙烯醚,聚氧乙烯烷基胺为十二至十八碳聚氧乙烯烷基胺。纳米粒子为纳米二氧化钛、纳米二氧化硅、纳米二氧化锆和碳纳米管中的一种或几种。
作为优选的方案,所述稠化剂由丙烯酰胺(AM)单体、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)阳离子单体、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)阳离子单体、N-乙烯基吡咯烷酮单体和丙烯酰吗啉单体中的任意三种聚合而成。作为进一步的优选,所述稠化剂由丙烯酰胺单体、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵阳离子单体与N-乙烯基吡咯烷酮单体聚合而成。作为更进一步的优选,在稠化剂中,丙烯酰胺单体含量为10%-80%,N-乙烯基吡咯烷酮单体含量为20-50%,所述含量为质量百分比含量,甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵阳离子单体含量为10%-50%。作为更进一步的优选,丙烯酰胺单体、N-乙烯基吡咯烷酮单体与甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵阳离子单体的重量比为3:3:4。
作为优选的方案,缓速剂为有机酸体系,为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、丙二酸、羟基乙酸、羟基丙酸、羟基丁酸、羟基丙二酸、羟基丁二酸、羟基丁三酸、三氟甲磺酸、三氟甲磺酸酐、三氟乙酸和氨基磺酸中的一种或几种。
作为优选的方案,所述缓蚀剂为曼尼希碱缓蚀剂,合成所述曼尼希碱缓蚀剂的主要原料为多乙烯多胺。所述铁离子稳定剂包括柠檬酸、氮三乙酸和乙二胺四乙酸二钠盐中的一种或多种。破乳助排剂包括石油磺酸盐阴离子表面活性剂、烷氧基聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种。
本发明还提供一种复合渗透酸液制备方法,用于制备如上所述的复合渗透酸液,包括以下步骤:将稠化剂、渗透剂、缓速剂、缓蚀剂、铁离子稳定剂和破乳助排剂加入HCl浓度为5%-20%的盐酸溶液内搅拌均匀。
作为优选的方案,稠化剂的制备方法包括如下步骤:
(1)将10%-80%丙烯酰胺加入水中,并加入0.01-0.2%偶氮二异丁脒盐酸盐,优选为形成固含量为30-40%的物料,在温度15-80℃的条件下反应,反应时间优选为4-24h;
(2)向步骤(1)得到的物料中加入0.3%-0.7%乙二胺四乙酸二钠盐和0.3%-0.7%尿素,调节pH为6.5-7.5,充氮,充氮时间优选为30min-80min。
(3)用恒压滴液漏斗将20%-50%N-乙烯基吡咯烷酮与10%-50%甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵阳离子单体的混合溶液滴加进入到步骤(2)获得的溶液中,滴加完毕后,体系在室温条件下反应,反应时间优选为10h-14h;
(4)反应结束后,从烧杯中取出胶块,除去胶块表面未完全反应而导致粘稠的软胶块,然后将剩下的胶块剪碎为颗粒状,并将这些颗粒状胶块浸泡在乙醇中,浸泡时间优选为10h-14h,从而除去未反应完全的单体;
(5)将在乙醇里面浸泡后的颗粒状胶块取出并放在表面皿上,烘干,优选为在50-70℃烘箱下干燥,干燥时间优选为10h-14h;
(6)取出干燥后的颗粒状胶块在粉碎机上造粒,并用筛子进行筛选,最终得到白色粉末状固体,即为聚合物稠化剂。
本发明的复合渗透酸液和现有技术相比,具有以下有益效果:
1、本发明的复合渗透酸液,以盐酸做为溶蚀介质,添加了渗透剂提高酸液的渗透性能,从而提高了酸液对碳酸盐岩裂缝、微裂缝渗透改造能力。提高储层酸化改造范围与效果,提高油气井产量。本发明的复合渗透酸液使用缓速剂降低酸液与岩石反应速度,添加了稠化剂,可有效地提高酸液的摩擦阻力,可降低注入压力,有利于提高施工排量。同时,本发明的复合渗透酸液添加了缓蚀剂,可以延缓酸液对地层反应,从而降低酸岩反应速度。缓蚀剂可以降低酸液对井下金属设备、管材的腐蚀,从而提高金属设备和管材的使用寿命。铁离子稳定剂具有优良的稳定铁离子能力,可有效防止酸化过程中因铁凝胶沉淀而对地层造成的伤害,并具有缓速防垢作用。破乳助排剂用于降低原油的粘度,防止油井堵塞。
2、本发明的复合渗透酸液所采用的渗透剂为非离子表面活性剂与纳米粒子复合体系。非离子表面活性剂为烷基(十二至十八碳)酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基(十二至十八碳)胺和脂肪酸失水山梨醇酯聚氧乙烯醚中的一种或几种。纳米粒子为纳米二氧化钛、二氧化硅、二氧化锆和碳纳米管中的一种或几种。通过非离子表面活性剂与纳米粒子的复合,渗透剂比现有的渗透剂的渗透性能明显提高,从而明显提高了酸液的渗透性能。
3、本发明添加的稠化剂由丙烯酰胺单体、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)阳离子单体与N-乙烯基吡咯烷酮三种单体聚合而成。明显增加了酸液的粘度,一方面降低了氢离子传质速率,另一方面粘度增加还降低酸液的滤失,从而使得酸液可保持较低的酸岩反应速率,从而减缓溶蚀反应的溶蚀速度。
具体实施方式
本发明的复合渗透酸液,用于油气开发过程中深层缝洞型碳酸盐岩酸压增产施工中,可改善酸液渗透性能低、酸液注入摩阻高和酸岩反应速度快的问题,其包括:
盐酸溶液;
稠化剂,含量为0.1%-3.0%;
渗透剂,含量为0.3%-5.0%;
缓速剂,含量为1.0%-20%;
缓蚀剂,含量为1.0%-10.0%;
铁离子稳定剂,含量为1.0%-3.0%;
破乳助排剂,含量为0.5%-3.0%;
本发明中的含量均为质量百分比含量。
本发明的复合渗透酸液,以盐酸做为溶蚀介质,添加了渗透剂提高酸液的渗透性能,从而提高了酸液对碳酸盐岩裂缝、微裂缝渗透改造能力。提高储层酸化改造范围与效果,提高油气井产量。本发明的复合渗透酸液使用缓速剂降低酸液与岩石反应速度,添加了稠化剂,可有效地提高酸液的摩擦阻力,可降低注入压力,有利于提高施工排量。同时,本发明的复合渗透酸液添加了缓蚀剂,可以延缓酸液对地层反应,从而降低酸岩反应速度。缓蚀剂可以降低酸液对井下金属设备、管材的腐蚀,从而提高金属设备和管材的使用寿命。铁离子稳定剂具有优良的稳定铁离子能力,可有效防止酸化过程中因铁凝胶沉淀而对地层造成的伤害,并具有缓速防垢作用。破乳助排剂用于降低原油的粘度,防止油井堵塞。
作为优选的方案,本发明的复合渗透酸液包括:盐酸溶液,其HCl浓度为2%-20%;稠化剂,含量为0.1%-0.3%;渗透剂,含量为0.3%-1.0%;缓速剂,含量为1%-15%;缓蚀剂,含量为2%-4%;铁离子稳定剂,含量为1%-2%;破乳助排剂,含量为1.0%-1.5%。
本发明的复合渗透酸液所采用的渗透剂为非离子表面活性剂与纳米粒子复合体系。非离子表面活性剂为烷基(十二至十八碳)酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基(十二至十八碳)胺和脂肪酸失水山梨醇酯聚氧乙烯醚中的一种或几种。纳米粒子为纳米二氧化钛、二氧化硅、二氧化锆和碳纳米管中的一种或几种。将纳米粒子与非离子表面活性剂复配为混合溶液,构成渗透剂,该渗透剂比现有的渗透剂的渗透性能明显提高,从而明显提高了酸液的渗透性能。
本发明的复合渗透酸液所采用的稠化剂由丙烯酰胺单体、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)阳离子单体、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC阳离子单体、N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酰吗啉中的任意三种聚合而成。作为优选的方案,所述稠化剂由丙烯酰胺单体、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)阳离子单体与N-乙烯基吡咯烷酮三种单体聚合而成。作为更进一步的优选,丙烯酰胺单体含量为10%-80%,N-乙烯基吡咯烷酮单体含量为20-50%,甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)阳离子单体含量为10%-50%。在本实施例中,丙烯酰胺单体、N-乙烯基吡咯烷酮单体与甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)阳离子单体的重量比为3:3:4。
本发明通过上述稠化剂可增加酸液的粘度,一方面降低了氢离子传质速率,另一方面粘度增加还降低酸液的滤失,从而使得酸液可保持较低的酸岩反应速率,从而减缓溶蚀反应的溶蚀速度。具体的性能测试请见下文对实施例3的复合渗透酸液所做的挂片实验。
缓速剂为有机酸体系,为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、丙二酸、羟基乙酸、羟基丙酸、羟基丁酸、羟基丙二酸、羟基丁二酸、羟基丁三酸、三氟甲磺酸、三氟甲磺酸酐、三氟乙酸和氨基磺酸中的一种或几种。
所述缓蚀剂为曼尼希碱缓蚀剂,合成所述曼尼希碱缓蚀剂的主要原料为多乙烯多胺。本实施例中的曼尼希碱缓蚀剂在酸液中具有优良的缓释效果,多乙烯多胺合成的曼尼希碱中的N、O原子以及苯环中的大π键均能和设备或者管材壁上的金属络合,形成致密的吸附膜,从而金属设备和管材形成保护,减缓溶液对金属设备和管材的腐蚀。
所述铁离子稳定剂包括柠檬酸、氮三乙酸和乙二胺四乙酸二钠盐中的一种或多种,具有优良的稳定铁离子能力,可有效防止酸化过程中因铁凝胶沉淀而对地层造成的伤害,同时还具有缓速防垢作用。
破乳助排剂包括石油磺酸盐阴离子表面活性剂、烷氧基聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种。可对原油进行破乳,使得油水分离并使得原油的排出更顺利。
以下介绍复合渗透酸液的配制成分的具体实施例:
实施例1
稠化剂含量为0.1%,渗透剂含量为0.3%,缓速剂含量为1%,缓蚀剂含量为3%,铁离子稳定剂含量为1%,破乳助排剂含量为1%,用于制备本实施例的复合渗透酸液的盐酸溶液的HCl浓度为15%。
实施例2
稠化剂含量为0.1%,渗透剂含量为1%,缓速剂含量为1%,缓蚀剂含量为3%,铁离子稳定剂含量为1%,破乳助排剂含量为1%,用于制备本实施例的复合渗透酸液的盐酸溶液的HCl浓度为15%。
液体单向渗透时,亲水层亲水性较强,且厚度较大时,驱动力更大,更倾向于具有单向渗透的性能且正方向反方向渗透压差别较大,渗透速度快。疏水层疏水性较弱且厚度较薄时,渗透阻力较小,会有利于单向渗透。孔径增大使得单向渗透更为容易,渗透速度更快。通过以下几个实验来考察实施例1和实施例2的复合渗透酸液渗透性能:
利用填砂管中加入砂子和油来模拟油层,利用泵将酸溶性暂堵剂分别泵入模拟油层,待暂堵剂成胶后后考察加有渗透剂和未加渗透剂的酸液体系对暂堵剂压力突破能力。具体方法如下:
1)提前两天准备型号相同的两个填砂管1和填砂管2,将两个填砂管中加入相同目数的石英砂,压填。这样可以确保两个填砂管渗透率相近。
2)利用泵,在两根填砂管中分别缓慢泵入煤油,直到填砂管另一端流出液体为止。这样就可以确保两种模拟地层中的液体处于饱和状态。静置两天,这样确保砂岩表面被油润湿。
3)取出填砂管,使用岩心流动实验装置,连接泵,用实施例1中的复合渗透酸液驱替充满煤油的填砂管1,驱替4个小时,用实施例2中的复合渗透酸液驱替充满煤油的填砂管2,驱替4个小时。
4)用泵将酸溶性暂堵剂从填砂管流出液体的一端打入填砂管,即与复合渗透酸液的方向相反。并将两个填砂管放入低温烘箱中养护24小时,待暂堵剂成胶后,进行压力测试。
5)改变填砂管中砂子的目数,但确保两个填砂管中的砂子目数相同,进行重新测试。
酸液压力突破实验数据分析见表1。
表1
从表1中的数据分析可知,在砂子目数为20-30目时,采用实施例1液体驱替的岩心突破压力为3.2MPa,采用实施例2液体驱替的岩心突破压力则为1.6MPa,岩心突破压力越低,说明渗透性越好。在砂子目数为50-60目时,采用实施例1液体驱替的岩心突破压力为4.2MPa,采用实施例2液体驱替的岩心突破压力则为2.3MPa。这说明,本发明的复合渗透酸液相比现有的酸液大大提高了渗透性能。
另外,针对实施例1和实施例2中的酸液还进行了室内压力突破能力实验,其实验步骤如下:
①岩心抽真空,饱和模拟地层水;
②正向测岩心的饱和盐水的渗透率K1;
③沿岩心轴向将岩心劈开,造一条人工裂缝(本组实验的岩心缝宽大约都在0.40cm),模拟压裂裂缝并测定裂缝渗透率K2;
④将酸溶性暂堵剂反向驱入岩心中,在40℃下放置12h,正向驱替测岩心突破压力及突破压力梯度。
通过上述实验得到表2所述的数据:
表2
通过表2可知,本申请的实施例1和实施例2的复合渗透酸液的突破压力和突破压力梯度降低了,提高了酸液的渗透性能,从而可以大幅提高酸液对碳酸盐岩裂缝、微裂缝渗透改造能力。
实施例3
稠化剂含量为0.15%;缓速剂含量为10%;渗透剂含量为1%,缓蚀剂含量为3%;铁离子稳定剂含量为1%;破乳助排剂含量为1%,用于制备本实施例的复合渗透酸的盐酸溶液的HCl浓度为10%。
取实施例3的样品和3个实验挂片,针对储层温度需求,在本实施例中为120℃,进行了室内挂片实验,按照中国入民共和国石油天然气行业标准《SY/T 5405-1996酸化用缓蚀剂性能试验方法及评价指标》对体系的缓蚀性能进行了评价。腐蚀速率按公式计算:
式中:vi—单片腐蚀速率,g/(m2·h);
Δt—反应时间,h;
Δm1—该片腐蚀矢量,g;
Ai—该片表面积,mm2。
平行对比实验。
表3
通过上述实验和表3,可以得出挂片的平均腐蚀速率为4.66g/(m2·h),而现有的不含缓蚀剂盐酸酸液的腐蚀速率一般在1000-3000g/(m2·h),含缓蚀剂的盐酸酸液的腐蚀速率一般在20g/(m2·h)左右。可知本发明的复合渗透酸液与现有的酸液相比,可大大降低腐蚀速率。
实施例4
稠化剂含量为0.15%,渗透剂含量为0.3%,缓速剂含量为15%,缓蚀剂含量为3%,铁离子稳定剂含量为1%,破乳助排剂含量为1%,用于制备本实施例的复合渗透酸液的盐酸溶液的HCl浓度为10%。
参考标准《SY/T 6376-2008》,将清水装入多功能流动回路仪或同类产品的基液罐中,测定清水通过管路时的稳定压差。将实施例4所配复合渗透酸液,按SY/T 6376-2008中7.13中的方法测定体系基液流经管路时的稳定压差。
按下式计算本发明的复合渗透酸液的降阻率。从得到的摩阻压力数据中选取基液流经内径为62mm油管时的降阻率值。
式中:
η——基液相对清水的降阻率,用百分数表示
ΔP1——清水流经管路的稳定压差,单位为帕(Pa)
ΔP2——基液流经管路的稳定压差,单位为帕(Pa)
基液在30℃的温度时水中,在50-70L/min排量下,测定降阻率70%-75%,可大大降低摩阻,具有很好的降阻性能。
实施例5
稠化剂含量为0.15%;缓速剂含量为20%;渗透剂含量为1%,缓蚀剂含量为3%;铁离子稳定剂含量为1%;破乳助排剂含量为1%,用于制备本实施例的复合渗透酸的盐酸溶液的HCl浓度为2%。
实施例6
稠化剂含量为0.15%;缓速剂含量为1%;渗透剂含量为1%,缓蚀剂含量为3%;铁离子稳定剂含量为1%;破乳助排剂含量为1%,用于制备本实施例的复合渗透酸的盐酸溶液的HCl浓度为20%。
对通过实施例5和6获得的多氢交联酸液进行酸岩反应实验,计算酸岩反应速率,最终得到缓速率,见表4,从而评价酸液的缓速性能,包括以下步骤:
1、岩样制备
制取40mm×20mm×20mm大理石岩样,测定其长度、宽度、厚度,精度±0.02mm,计算出其表面积,精确±0.01cm2;编号后,放入干燥器干燥30min。在分析天平上称取岩样质量,精确±0.1mg。
2、试验程序
将电热恒温水浴锅升至试验温度。按每平方厘米岩样表面积3ml量取酸液置于反应瓶中,将反应瓶移入恒温水浴预热至90℃。将岩样放入酸液中,在90℃下反应10min后,取出岩样,冲洗干净后放入干燥器中干燥30min,在分析天平上称取岩样质量,精度±0.1mg。
计算
a)岩样总表面积
S=2(l×w+l×h+h×w)----------------------------------(2)
式中:S—岩样总表面积,cm2;
l—岩样长,cm;
w—岩样宽,cm;
h—岩样高,cm。
b)岩样溶蚀质量
Δm=m1-m1′----------------------------------(3)
式中:Δm—岩样溶蚀质量,g;
m1,m1′—岩样反应前后质量,g。
c)反应时间
Δt=t2-t1----------------------------------(4)
式中:t1,t2—反应开始和结束的时间,s。
d)酸岩反应速率单位:mg/(cm2·s)
Va=Δm×1000/(S×Δt)----------------------------------(5)
e)平均酸岩反应速率单位:mg/(cm2·s)
式中:n——试验次数。
f)缓速率的计算
式中:K—缓速率,%;
表4
序号 | 缓速率,% |
实施例5 | 95.3% |
实施例6 | 45.7% |
本发明还提供一种复合渗透酸液制备方法,用于制备上述复合渗透酸液,包括以下步骤:将0.1%-3.0%稠化剂、0.3%-5.0%渗透剂、1.0%-20%缓速剂、1.0%-10.0%缓蚀剂、1.0%-3.0%铁离子稳定剂和0.5%-3.0%破乳助排剂加入HCl浓度为5.0%-20.0%的盐酸溶液内搅拌均匀。盐酸溶液的HCl浓度优选为10.0%-20.0%。
作为优选,稠化剂为聚合物稠化剂,其制备方法包括如下步骤:
(1)将30mmol丙烯酰胺单体加入水中,并加入0.01-0.2%偶氮二异丁脒盐酸盐引发剂(引发剂V50),形成固含量为35%的物料,在温度40℃的条件下,反应时间8h;
(2)向步骤(1)得到的物料中加入0.5%乙二胺四乙酸二钠盐和0.5尿素,调节pH为7,充氮时间60min。
(3)用恒压滴液漏斗将30mmolN-乙烯基吡咯烷酮与40mmol甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵阳离子单体的混合溶液滴加进入到步骤(2)获得的溶液中滴加完毕后,体系在室温条件下反应12h;
(4)反应结束后,从烧杯中取出胶块,除去胶块表面未完全反应而导致粘稠的软胶块,然后将剩下的胶块剪碎为颗粒状,并将这些颗粒状胶块浸泡在乙醇中12h,从而除去未反应完全的单体;
(5)将在乙醇里面浸泡后的颗粒状胶块取出并放在表面皿上,在60℃烘箱下干燥12h,
取出干燥后的颗粒状胶块在粉碎机上造粒,并用筛子进行筛选,最终得到白色粉末状固体,即为聚合物稠化剂。
以上实施例仅为本发明的示例性实施例,不用于限制本发明,本发明的保护范围由权利要求书限定。本领域技术人员在本发明的实质和保护范围内,对本发明做出的各种修改或等同替换也落在本发明的保护范围内。
Claims (16)
1.一种复合渗透酸液,其特征在于,包括:
盐酸溶液;
稠化剂,含量为0.1%-3.0%;
渗透剂,含量为0.3%-5.0%;
缓速剂,含量为1.0%-20%;
缓蚀剂,含量为1.0%-10.0%;
铁离子稳定剂,含量为1.0%-3.0%;
破乳助排剂0.5%-3.0%;
所述含量为质量百分比含量。
2.根据权利要求1所述的复合渗透酸液,其特征在于,包括:
盐酸溶液,所述盐酸溶液的HCl浓度为2%-20%;
稠化剂,含量为0.1%-0.3%;
渗透剂,含量为0.3%-1.0%;
缓速剂,含量为1%-15%;
缓蚀剂,含量为2%-4%;
铁离子稳定剂,含量为1%-2%;
破乳助排剂,含量为1.0%-1.5%。
3.根据权利要求1所述的复合渗透酸液,其特征在于,所述渗透剂为非离子表面活性剂与纳米粒子复合体系。
4.根据权利要求3所述的复合渗透酸液,其特征在于,非离子表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基胺和脂肪酸失水山梨醇酯聚氧乙烯醚中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述的复合渗透酸液,其特征在于,烷基酚聚氧乙烯醚为十二至十八碳烷基酚聚氧乙烯醚,聚氧乙烯烷基胺为十二至十八碳聚氧乙烯烷基胺。
6.根据权利要求3所述的复合渗透酸液,其特征在于,纳米粒子为纳米二氧化钛、纳米二氧化硅、纳米二氧化锆和碳纳米管中的一种或几种。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的复合渗透酸液,其特征在于,所述稠化剂由丙烯酰胺单体、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵阳离子单体、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵阳离子单体、N-乙烯基吡咯烷酮单体和丙烯酰吗啉单体中的任意三种聚合而成。
8.根据权利要求7所述的复合渗透酸液,其特征在于,所述稠化剂由丙烯酰胺单体、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵阳离子单体与N-乙烯基吡咯烷酮单体聚合而成。
9.根据权利要求8所述的复合渗透酸液,其特征在于,对于所述稠化剂,丙烯酰胺单体含量为10%-80%,N-乙烯基吡咯烷酮单体含量为20-50%,甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵阳离子单体含量为10%-50%,所述含量为质量百分比含量。
10.根据权利要求9所述的复合渗透酸液,其特征在于,丙烯酰胺单体、N-乙烯基吡咯烷酮单体与甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵阳离子单体的重量比为3:3:4。
11.根据权利要求1所述的复合渗透酸液,其特征在于,缓速剂为有机酸体系,为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、丙二酸、羟基乙酸、羟基丙酸、羟基丁酸、羟基丙二酸、羟基丁二酸、羟基丁三酸、三氟甲磺酸、三氟甲磺酸酐、三氟乙酸和氨基磺酸中的一种或几种。
12.根据权利要求1所述的复合渗透酸液,其特征在于,所述缓蚀剂为曼尼希碱缓蚀剂,合成所述曼尼希碱缓蚀剂的主要原料为多乙烯多胺。
13.根据权利要求1所述的复合渗透酸液,其特征在于,所述铁离子稳定剂包括柠檬酸、氮三乙酸和乙二胺四乙酸二钠盐中的一种或多种。
14.根据权利要求1所述的复合渗透酸液,其特征在于,破乳助排剂包括石油磺酸盐阴离子表面活性剂、烷氧基聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种。
15.一种复合渗透酸液制备方法,其特征在于,用于制备如权利要求1-14中任一项所述的复合渗透酸液,包括以下步骤:将稠化剂、渗透剂、缓速剂、缓蚀剂、铁离子稳定剂和破乳助排剂加入HCl浓度为2%-20%的盐酸溶液内搅拌均匀。
16.根据权利要求15所述的复合渗透酸液制备方法,其特征在于,稠化剂的制备方法包括如下步骤:
(1)将10%-80%丙烯酰胺加入水中,并加入0.01-0.2%偶氮二异丁脒盐酸盐,在温度15-80℃的条件下反应;
(2)向步骤(1)得到的物料中加入乙二胺四乙酸二钠盐和尿素,调节pH为6.5-7.5,并充氮气;
(3)用恒压滴液漏斗将20%-50%N-乙烯基吡咯烷酮与10%-50%甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵阳离子单体的混合溶液滴加进入到步骤(2)获得的溶液中,滴加完毕后,体系在室温条件下反应;
(4)反应结束后,从烧杯中取出胶块,除去胶块表面未完全反应而导致粘稠的软胶块,然后将剩下的胶块剪碎为颗粒状,并将这些颗粒状胶块浸泡在乙醇中,从而除去未反应完全的单体;
(5)将在乙醇里面浸泡后的颗粒状胶块取出并放在表面皿上,在烘箱下干燥;
(6)取出干燥后的颗粒状胶块在粉碎机上造粒,并用筛子进行筛选,最终得到白色粉末状固体,即为聚合物稠化剂。
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CN105907385A (zh) * | 2016-05-16 | 2016-08-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种注水井酸化预处理剂及其制备方法 |
CN110358522A (zh) * | 2018-03-26 | 2019-10-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于深井酸压的复合降阻缓速酸 |
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