CN114437334A - 聚醚胺化合物及其制备方法、用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提出了一种聚醚胺化合物及其制备方法、用途。本发明的聚醚胺化合物，其结构如式(α)所示：
Figure DDA0002733827960000011
其中R0’基团选自H和C1～C20的烃基；R0基团各自独立地选自C2～C20的亚烃基；m为0～100之间的任意数值；R基团为C1～C50的亚烃基；所述聚醚胺化合物的多分散性数值小于1.05。本发明的聚醚胺化合物的结构规整度较高，小分子聚合物含量少，有效成分含量高，具有优异的清净性能，能够抑制发动机中沉积物的生成，适合用作燃油清净剂，特别适合用作汽油清净剂。本发明的制备方法简单、反应原料易得、反应速度快、转化率高，生产成本低，环境污染小。

Description

聚醚胺化合物及其制备方法、用途
技术领域
本发明涉及一种聚醚胺化合物，特别涉及一种适合用作汽油清净剂的聚醚胺化合物。
背景技术
汽柴油中有一些不稳定组分，如烯烃、芳烃，特别是二烯烃，在储存和使用的过程中与氧接触容易发生缩聚反应形成胶质，使得油品中产生沉积物，还会在喷气嘴、进气阀和燃烧室等发动机关键部位形成积炭。积炭的产生会影响到汽柴油机的正常工作，向汽柴油中添加清净剂是很好的清除积炭的方法。
目前，汽车发动机主要经历了化油器、电控器及直喷式三次大的技术飞跃。而发动机不同部位温度的逐渐升高，使得产生的沉积物越来越难清除。开发一种能够同时有效抑制和去除化油器、喷嘴处、进气阀和燃烧室沉积物的清净剂至关重要。小分子清净剂由于自身分解温度较低，对清除进气阀沉积物已显不足，更不用说燃烧室沉积物，所以只能选用大分子聚合型清净剂来清除和抑制这些沉积物。目前应用最广的大分子清净剂PIBSI、PIBA、Mannich碱和PEA中，PIBSI热稳定性低，在高温进气阀易分解，无法有效去除进气阀沉积物。PIBA和Mannich碱的热稳定性高，能够有效去除进气阀沉积物，但是却增加了燃烧室沉积物的生成，也无法满足要求。PEA高温易于分解使得它能够有效抑制燃烧室沉积物的生成，但又对进气阀沉积物的清净效果不明显。以上几种主要清净剂都无法同时满足清除或抑制化油器、喷油嘴、进气阀和燃烧室沉积物的要求。
US 3128311公开了醇类化合物的还原氨解反应，该反应是在氨气、氢气存在下，于200℃左右和一定压力下，在Cu、Ni化合物的催化下将醇类化合物进行胺化的过程。
US 4191537介绍了用光气取代聚丙烯醚醇中的羟基、然后胺化的方法，该方法工艺简单，价格低廉，但是氯残留多，对设备腐蚀性强，后来渐渐退出市场。
US 5112364公开了一种了在含镍催化剂存在下、用连续管式反应器将壬基酚聚氧化丁烯醚高压胺化的方法，制得的聚醚胺可用作汽油清净剂主剂。该反应的温度为200～250℃，压力为50～250kg/cm2。该反应对设备要求较高，产品成本较高。
CN 101225332A公开了在高压釜中用催化还原氨化法合成的一种聚醚胺，其反应温度为220℃，压力为13.5MPa，催化剂为改性的雷尼镍，该方法同样存在成本较高的问题。
发明内容
本发明提出了一种聚醚胺化合物及其制备方法、用途。
本发明的聚醚胺化合物，其结构如式(α)所示：
Figure BDA0002733827940000021
其中R0’基团选自H和C1～C20的烃基；R0基团各自独立地选自C2～C20的亚烃基；m为0～100之间的任意数值；R基团为C1～C50的亚烃基；所述聚醚胺化合物的多分散性数值小于1.05。
根据本发明，m优选1～100之间的任意数值，更优选5～80之间的任意数值，进一步优选10～40之间的任意数值。在此，m表示聚醚链段-O-R0-的平均聚合度，因此可以是非整数。作为所述数值m，具体比如可以举出1、4、5、8、10、12、15、16、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、100。
根据本发明，优选地，R0’基团选自H和C1～C10的直链或支链烷基；R0基团各自独立地选自C2～C10的亚烃基，更优选C2～C6的亚烃基；R基团为C1～C50的直链或支链亚烷基、C3～C50的亚环烷基、C6～C50的亚芳基，更优选C1～C30的直链或支链亚烷基、C3～C30的亚环烷基、C6～C30的亚芳基。
根据本发明，所述聚醚胺化合物的分子量优选500～10000，最优选500～4000。本发明的聚醚胺化合物的制备方法，包括：
(1)使式(I)所示化合物、式(II)所示化合物和/或其缩合物反应；
HO-R-NH2(I)，
Figure BDA0002733827940000022
其中R基团为C1～C50的亚烃基；n为2～20之间的整数，R’基团为n价的C1～C50的烃基，n个A基团各自独立地选自H、C1～C20的直链或支链烷基、OH；所述R基团和/或R’基团任选被一个或多个选自C1～C20的直链或支链烷基和OH中的取代基团所取代；
(2)使步骤(1)的反应产物与式(X)所示化合物和/或式(Y)所示化合物反应；
Figure BDA0002733827940000031
HO-R0-OH(Y)，
其中式(X)和式(Y)中的R0基团各自独立地选自C2～C20的亚烃基；所述R0基团任选被一个或多个C1～C20的直链或支链烷基取代；
(3)使步骤(2)的反应产物进行水解反应，收集聚醚胺产物。
根据本发明，R基团优选选自C1～C50的直链或支链亚烷基、C3～C50的亚环烷基、C6～C50的亚芳基，更优选C1～C30的直链或支链亚烷基、C3～C30的亚环烷基、C6～C30的亚芳基；n优选为2～10之间的整数，R’基团优选为n价的C1～C50的直链或支链烷基，n个A基团优选各自独立地选自H、C1～C20的直链或支链烷基。
根据本发明，R基团优选选自C1～C30的直链或支链亚烷基、C3～C30的亚环烷基、C6～C30的亚芳基；n优选为2～5之间的整数，R’基团优选为n价的C1～C30的直链或支链烷基，n个A基团优选各自独立地选自H、C1～C10的直链或支链烷基。
根据本发明，所述式(I)所示化合物可以选用乙醇胺、2-氨基丙醇、3-氨基丙醇、2-氨基丁醇、3-氨基丁醇、4-氨基丁醇、2-氨基戊醇、3-氨基戊醇、4-氨基戊醇、5-氨基戊醇、2-氨基正己醇、3-氨基正己醇、4-氨基正己醇、5-氨基正己醇、6-氨基正己醇、2-氨基正庚醇、3-氨基正庚醇、4-氨基正庚醇、5-氨基正庚醇、6-氨基正庚醇、3-氨基-环己醇和4-氨基-环己醇中的一种或多种。
根据本发明，所述式(II)所示化合物优选式(III)所示化合物和/或其缩合物，
Figure BDA0002733827940000032
其中R’基团为C1～C50的直链或支链亚烷基，优选C1～C30的直链或支链亚烷基，更优选C1～C20的直链或支链亚烷基；两个A基团各自独立地选自H、C1～C20的直链或支链烷基、OH，优选各自独立地选自H、C1～C10的直链或支链烷基。
根据本发明，所述式(II)所示化合物和/或其缩合物可以选用丁二酮、2,4-戊二酮、2,3-戊二酮、2,3-己二酮、2,4-己二酮、2,5-己二酮、1,2-环己二酮、1,3-环己二酮、1,4-环己二酮、1-苯基-1,2-丙二酮、3,5-庚二酮、四甲基庚二酮、2,6-庚二酮、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮、3,6-辛二酮、2,3-辛二酮、2,7-辛二酮、3,6-壬二酮、2,3-壬二酮、2,7-壬二酮、1,3-环壬二酮、3-甲基-2,4-壬二酮、乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、己二醛、庚二醛、辛二醛、壬二醛、癸二醛、乙二酸酐、丙二酸酐、丁二酸酐、戊二酸酐、顺二丁烯二酸酐和邻苯二甲酸酐中的一种或多种。
根据本发明，在步骤(1)中，式(I)所示化合物与式(II)所示化合物和/或其缩合物之间的摩尔比优选为0.25～4：1，更优选0.5～3：1，进一步优选1～2.5：1。
根据本发明，在步骤(1)中，式(I)所示化合物与式(II)所示化合物和/或其缩合物反应的温度优选为90～200℃，更优选100～150℃，进一步优选110～130℃；反应的压力优选为0.01～1MPa，更优选0.01～0.4MPa，进一步优选0.1～0.2MPa；反应的时间优选为2～8h，更优选2～5h，进一步优选2～4h。
根据本发明，在步骤(1)中，优选在惰性气体存在下进行反应。
根据本发明，在步骤(1)中，可以加入催化剂，也可以不加入催化剂，优选加入催化剂。所述催化剂优选Lewis酸催化剂，例如可以选用冰醋酸、盐酸、磷酸和甲酸中的一种或多种。所述催化剂的加入量优选式(I)所示化合物与式(II)所示化合物和/或其缩合物的质量之和的0.1～5％。在步骤(1)的反应完成之后，所述催化剂可以通过本领域所公知的方法除去，例如过滤、水洗、蒸馏、重结晶等，并没有特别的限定。
根据本发明，在步骤(1)中，可以加入溶剂，也可以不加入溶剂。所述溶剂优选烃类溶剂和/或醇类溶剂，例如可以选用甲苯、甲醇、乙醇和环己烷中的一种或多种。所述溶剂的加入量优选式(I)所示化合物与式(II)所示化合物和/或其缩合物的质量之和的10～50％。在步骤(1)的反应完成之后，所述溶剂可以通过本领域所公知的方法除去，例如蒸馏等，并没有特别的限定。
根据本发明，R0基团优选为C2～C10的亚烃基，更优选C2～C6的亚烃基。
根据本发明，所述式(X)所示化合物可以选用环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷和环氧己烷中的一种或多种，优选环氧乙烷和/或环氧丙烷；和/或，式(Y)所示化合物可以选用乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇和己二醇中的一种或多种。
根据本发明，在步骤(2)中，式(X)所示化合物和/或式(Y)所示化合物与式(I)所示化合物之间的摩尔比优选为1～100：1，更优选5～80：1，进一步优选10～40：1。
根据本发明，在步骤(2)中，步骤(1)的反应产物与式(X)所示化合物和/或式(Y)所示化合物反应的温度优选为100～200℃，更优选100～150℃，进一步优选100～120℃，反应的压力优选为0.01～1MPa，更优选0.1～0.5MPa，进一步优选0.2～0.4MPa，反应的时间优选为1～10h，更优选2～6h，进一步优选3～5h。
根据本发明，在步骤(2)中，优选在惰性气体存在下进行反应。
根据本发明，在步骤(2)中，优选加入催化剂。所述催化剂优选碱性催化剂，最优选碱金属氢氧化物。当加入催化剂时，所述催化剂与式(II)所示化合物和/或其缩合物的摩尔比优选为0.01～0.1：1，更优选0.03～0.1：1，进一步优选0.03～0.08：1。在步骤(2)的反应完成之后，所述催化剂可以通过本领域所公知的方法除去，例如过滤、水洗、蒸馏、重结晶等，并没有特别的限定。
根据本发明，在步骤(3)中，所述水解反应是使步骤(2)的反应产物与水进行反应，优选地，使步骤(2)的反应产物与酸性水溶液进行反应。所述酸性水溶液中的酸可以为有机脂肪酸和/或无机酸，例如可以是盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸和丁酸中的一种或多种。所述酸性水溶液中酸与水的摩尔比优选为1：1～10。
根据本发明，在步骤(3)中，可选地，在所述水解反应完成之后，进一步进行水洗、干燥，得到纯度更高的聚醚胺产品。
本发明还提出了所述聚醚胺化合物用作燃油清净剂的用途，包括用作汽油清净剂的用途。
本发明的聚醚胺化合物的结构规整度较高，小分子聚合物含量少，有效成分含量高，具有优异的清净性能，能够抑制发动机中沉积物的生成，适合用作燃油清净剂，特别适合用作汽油清净剂。本发明的制备方法简单、反应原料易得、反应速度快、转化率高，生产成本低，环境污染小。
附图说明
图1是实施例2产品的数均分子量分布图。
图2是对比例3产品的数均分子量分布图。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明的内容。
实施例1
(1)在装有温度计、搅拌器、分水器和氮气入口的三口圆底烧瓶中加入115g的4-氨基-环己醇和57g的2,5-己二酮，加入2g冰醋酸作为催化剂，加入52g甲苯作为溶剂，用氮气置换烧瓶中的空气后，在120℃下加热回流5h，用甲苯分水。脱除体系中的甲苯、水和过量的2,5-己二酮，得到两端连着4-氨基-环己醇的己二酮。
Figure BDA0002733827940000061
(2)在反应釜中通入氮气，置换其中的空气，然后加入步骤(1)的产物和0.52g氢氧化钾，升温至95℃，连续通入696g环氧丙烷，进料时保持压力不超过0.4MPa，通完后封闭反应釜继续反应，直至反应釜内压力降至0.1MPa以下，冷却至50℃，减压蒸馏脱除小分子化合物，得到由酮亚胺保护的聚醚胺。
Figure BDA0002733827940000062
(3)在由酮亚胺保护的聚醚胺中加入等体积的质量浓度为1％的醋酸水溶液，于80℃下水解3h。静置、分层、除去下层水相，上层油相干燥后即得本发明的聚醚胺化合物产品。
Figure BDA0002733827940000071
实施例2
(1)在装有温度计、搅拌器、分水器和氮气入口的三口圆底烧瓶中加入61g的乙醇胺和43g丁二醛，加入31g甲苯作溶剂，用氮气置换烧瓶中的空气后，在120℃下加热回流5h，用甲苯分水。脱除体系中的甲苯、水和过量的丁二醛，得到两端连着乙醇胺的丁二醛。
Figure BDA0002733827940000072
(2)在反应釜中通入氮气，置换其中的空气，加入步骤(1)的产物和0.3g甲醇钠，升温至95℃，连续通入846g环氧丁烷，进料时保持压力不超过0.4MPa，通完后封闭反应釜继续反应，直至反应釜内压力降至0.1MPa以下，冷却至50℃，减压蒸馏脱除小分子化合物，得到由酰亚胺保护的聚醚胺。
Figure BDA0002733827940000073
(3)在由酰亚胺保护的聚醚胺中加入等体积的质量浓度为1％的醋酸水溶液，于80℃下水解3h。静置、分层、除去下层水相，上层油相干燥后即得本发明的聚醚胺化合物产品。
Figure BDA0002733827940000081
实施例3
(1)在装有温度计、搅拌器、分水器和氮气入口的三口圆底烧瓶中加入102g的3-氨基戊醇和49g顺丁烯二酸酐，加入45g甲苯作溶剂，用氮气置换其中的空气后，在120℃下加热回流5h，用甲苯分水。脱除体系中的甲苯、水和过量的甲基叔丁基甲酮，得到两端连着3-氨基戊醇的顺丁烯二酸酐。
Figure BDA0002733827940000082
(2)在反应釜中通入氮气，置换其中的空气，加入步骤(1)的产物和0.6g的氢氧化钠，升温至95℃，将232g环氧丙烷连续压入反应釜中反应，直至压力不再变化，再加入576g环氧丁烷，进料时保持压力不超过0.4MPa，并将混合物在140℃下继续反应至压力降至0.1MPa以下，冷却至50℃以下，减压蒸馏脱除小分子化合物，得到由乙酰基保护的聚醚胺。
Figure BDA0002733827940000091
(3)在由乙酰基保护的聚醚胺中加入等体积的质量浓度为1％的醋酸水溶液，于80℃下水解3h。静置、分层、除去下层水相，上层油相干燥后即得本发明的聚醚胺产品。
Figure BDA0002733827940000092
实施例4
(1)在装有温度计、搅拌器、分水器和氮气入口的三口圆底烧瓶中加入115g的4-氨基-环己醇和57g的2,5-己二酮，加入2g冰醋酸作为催化剂，加入52g甲苯作溶剂，用氮气置换烧瓶中的空气后，在120℃下加热回流5h，用甲苯分水。脱除体系中的甲苯、水和过量的2,5-己二酮，得到两端连着4-氨基-环己醇的己二酮。
Figure BDA0002733827940000101
(2)在反应釜中通入氮气，置换其中的空气，加入步骤(1)的产物和0.69g的氢氧化钾，升温至95℃，将176g环氧乙烷连续压入反应釜中，再加入696g环氧丙烷，进料时保持压力不超过0.4MPa，通完后封闭反应釜继续反应，直至反应釜内压力降至0.1MPa以下，冷却至50℃以下，减压蒸馏脱除小分子化合物，得到由酮亚胺保护的聚醚胺。
Figure BDA0002733827940000102
(3)在由酮亚胺保护的聚醚胺中加入等体积的质量浓度为1％的醋酸水溶液，于80℃下水解3h。静置、分层、除去下层水相，上层油相干燥后即得本发明的聚醚胺产品。
Figure BDA0002733827940000103
对比例1
(1)在装有温度计、搅拌器、分水器和氮气入口的三口圆底烧瓶中加入115g的4-氨基-环己醇和57g的2,5-己二酮，加入2g冰醋酸作为催化剂，加入52g甲苯作溶剂，用氮气置换烧瓶中的空气后，在120℃下加热回流5h，用甲苯分水。脱除体系中的甲苯、水和过量的2,5-己二酮，得到两端连着4-氨基-环己醇的己二酮。
Figure BDA0002733827940000111
(2)在反应釜中通入氮气，置换其中的空气，加入步骤(1)的产物和0.69g氢氧化钾，升温至95℃，连续通入348g环氧丙烷，进料时保持压力不超过0.4MPa，通完后封闭反应釜继续反应，直至反应釜内压力降至0.1MPa以下，冷却至50℃以下，减压蒸馏脱除小分子化合物，得到由酮亚胺保护的聚醚胺。
Figure BDA0002733827940000112
(3)在由酮亚胺保护的聚醚胺中加入等体积的质量浓度为1％的醋酸水溶液，于80℃下水解3h。静置、分层、除去下层水相，上层油相干燥后即得聚醚胺化合物产品。
Figure BDA0002733827940000121
对比例2
(1)在反应釜中通入氮气，置换其中的空气，在装有温度计、搅拌器、分水器和氮气入口的三口圆底烧瓶中加入115g的4-氨基-环己醇和0.2g氢氧化钾，连续通入696g环氧丙烷，进料时保持压力不超过0.4MPa，通完后封闭反应釜继续反应，直至反应釜内压力降至0.1MPa以下，冷却至50℃以下，减压蒸馏脱除小分子化合物，得到聚醚胺。
Figure BDA0002733827940000122
(2)在聚醚胺中加入等体积的质量浓度为1％的醋酸水溶液，于80℃下水解3h。静置、分层、除去下层水相，上层油相干燥后即得聚醚胺化合物产品。
Figure BDA0002733827940000123
对比例3
(1)在装有温度计、搅拌器、分水器和氮气入口的三口圆底烧瓶中加入61g的乙醇胺和36g丁醛，加入29g甲苯作溶剂，用氮气置换烧瓶中的空气后，在120℃下加热回流5h，用甲苯分水。脱除体系中的甲苯、水和过量的丁醛，得到2-(丁内酯氨基)乙醇。
Figure BDA0002733827940000131
(2)在反应釜中通入氮气，置换其中的空气，加入步骤(1)的产物和0.3g甲醇钠，升温至95℃，连续通入846g环氧丁烷，进料时候保持压力不超过0.4MPa，通完后封闭反应釜继续反应，直至反应釜内压力降至0.1MPa以下，冷却至50℃以下，减压蒸馏脱除小分子化合物，得到由酰亚胺保护的聚醚胺。
Figure BDA0002733827940000132
(3)在由酰亚胺保护的聚醚胺中加入等体积的质量浓度为1％的醋酸水溶液，于80℃下水解3h。静置、分层、除去下层水相，上层油相干燥后即得聚醚胺产品。
Figure BDA0002733827940000133
采用Agilent公司的气相色谱仪对实施例2和对比例3的聚醚胺化合物的样品进行色谱模拟蒸馏，可以分别得到两组聚醚胺化合物随着保留时间变化的峰强度分布图，图1为实施例2产品的数均分子量分布图，图2为对比例3产品的数均分子量分布图。从图1、图2中可以看出，实施例2聚醚胺化合物产品的分布更为集中，高沸点馏分含量较高，产品的分子量分布更窄。
性能评定
对实施例和对比例中得到的聚醚胺化合物样品进行结构和性能分析，主要评定方法如下：
采用waters1515型凝胶渗透色谱分析仪(GPC)对样品进行分子量的分析；
采用Vario MACRO cube元素分析仪对样品进行氮含量的测定；
采用L-2汽油清净剂性能评价方法对样品进行清净性能评价，具体评价方法如下：
参照GB19592-2004—汽油机进气阀沉积物模拟试验方法，利用模拟进气阀沉积物法对样品进行抑制沉积物生成性能评价，具体操作步骤为：将不同的聚醚胺化合物样品加入基础汽油，分别制成试验汽油样品，其中聚醚胺化合物的含量均为300ppm。分别使油箱中的试验汽油流经测量系统进入喷嘴，与空气混合并以扁平喷雾方式喷射到1个已称量、并加热到175℃的铝板上，收集喷完300mL试验汽油所获得的沉积物质量。以300mL单独的基础汽油(空白样)所获得的沉积物质量与300mL试验汽油所获得的沉积物质量差值除以300mL基础汽油所获得的沉积物而得到质量分数作为进气系统的沉积物下降率(％)。沉积物下降率是评价清净剂清净性的重要指标，其值越大，清净性越强，其计算公式如下：
Figure BDA0002733827940000141
其中，mIVD,0和mIVD分别为空白汽油和加清净剂汽油的模拟进气阀沉积物生成量，单位为mg。
分别对实施例2和对比例3的聚醚胺化合物的样品进行了GPC试验，试验结果见表1。从表1中可以看出实施例2聚醚胺化合物产品的多分散性更低，说明产品分子量分布较窄。其中多分散性的数值＝Mw/Mn。
表1
聚醚胺化合物 Mn(道尔顿) Mw(道尔顿) 多分散性(Mw/Mn)
实施例2 907 944 1.041
对比例3 809 864 1.068
分别对实施例1-4、对比例1-3的聚醚胺化合物进行了GPC试验、氮含量测定试验、L-2汽油清净剂性能评价试验，评定结果见表2。
表2
Figure BDA0002733827940000151

Claims (20)

1.聚醚胺化合物，其结构如式(α)所示：
Figure FDA0002733827930000011
其中R0’基团选自H和C1～C20的烃基；R0基团各自独立地选自C2～C20的亚烃基；m为0～100之间的任意数值；R基团为C1～C50的亚烃基；所述聚醚胺化合物的多分散性数值小于1.05。
2.按照权利要求1所述的聚醚胺化合物，其特征在于，m为5～80之间的任意数值(优选10～40之间的任意数值)；R0’基团选自H和C1～C10的直链或支链烷基；R0基团各自独立地选自C2～C10的亚烃基(优选C2～C6的亚烃基)；R基团为C1～C50的直链或支链亚烷基、C3～C50的亚环烷基、C6～C50的亚芳基(优选C1～C30的直链或支链亚烷基、C3～C30的亚环烷基、C6～C30的亚芳基)。
3.按照权利要求1所述的聚醚胺化合物，其特征在于，所述聚醚胺化合物的分子量为500～10000(优选500～4000)。
4.聚醚胺化合物的制备方法，包括：
(1)使式(I)所示化合物、式(II)所示化合物和/或其缩合物反应；
HO-R-NH2 (I)，
Figure FDA0002733827930000012
其中R基团为C1～C50的亚烃基；n为2～20之间的整数，R’基团为n价的C1～C50的烃基，n个A基团各自独立地选自H、C1～C20的直链或支链烷基、OH；所述R基团和/或R’基团任选被一个或多个选自C1～C20的直链或支链烷基和OH中的取代基团所取代；
(2)使步骤(1)的反应产物与式(X)所示化合物和/或式(Y)所示化合物反应；
Figure FDA0002733827930000013
HO-R0-OH (Y)，
其中式(X)和式(Y)中的R0基团各自独立地选自C2～C20的亚烃基(优选C2～C6的亚烃基)；所述R0基团任选被一个或多个C1～C20的直链或支链烷基取代；
(3)使步骤(2)的反应产物进行水解反应，收集聚醚胺产物。
5.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，R基团选自C1～C50的直链或支链亚烷基、C3～C50的亚环烷基、C6～C50的亚芳基(优选C1～C30的直链或支链亚烷基、C3～C30的亚环烷基、C6～C30的亚芳基)；n为2～10之间的整数，R’基团为n价的C1～C50的直链或支链烷基，n个A基团各自独立地选自H、C1～C20的直链或支链烷基。
6.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，R基团选自C1～C30的直链或支链亚烷基、C3～C30的亚环烷基、C6～C30的亚芳基；n为2～5之间的整数，R’基团为n价的C1～C30的直链或支链烷基，n个A基团各自独立地选自H、C1～C10的直链或支链烷基。
7.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，所述式(I)所示化合物选自乙醇胺、2-氨基丙醇、3-氨基丙醇、2-氨基丁醇、3-氨基丁醇、4-氨基丁醇、2-氨基戊醇、3-氨基戊醇、4-氨基戊醇、5-氨基戊醇、2-氨基正己醇、3-氨基正己醇、4-氨基正己醇、5-氨基正己醇、6-氨基正己醇、2-氨基正庚醇、3-氨基正庚醇、4-氨基正庚醇、5-氨基正庚醇、6-氨基正庚醇、3-氨基-环己醇和4-氨基-环己醇中的一种或多种。
8.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，所述式(II)所示化合物选自式(III)所示化合物和/或其缩合物，
Figure FDA0002733827930000021
其中R’基团为C1～C50的直链或支链亚烷基(优选C1～C30的直链或支链亚烷基，更优选C1～C20的直链或支链亚烷基)；两个A基团各自独立地选自H、C1～C20的直链或支链烷基、OH(优选各自独立地选自H、C1～C10的直链或支链烷基)。
9.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，所述式(II)所示化合物和/或其缩合物选自丁二酮、2,4-戊二酮、2,3-戊二酮、2,3-己二酮、2,4-己二酮、2,5-己二酮、1,2-环己二酮、1,3-环己二酮、1,4-环己二酮、1-苯基-1,2-丙二酮、3,5-庚二酮、四甲基庚二酮、2,6-庚二酮、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮、3,6-辛二酮、2,3-辛二酮、2,7-辛二酮、3,6-壬二酮、2,3-壬二酮、2,7-壬二酮、1,3-环壬二酮、3-甲基-2,4-壬二酮、乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、己二醛、庚二醛、辛二醛、壬二醛、癸二醛、乙二酸酐、丙二酸酐、丁二酸酐、戊二酸酐、顺二丁烯二酸酐和邻苯二甲酸酐中的一种或多种。
10.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，式(I)所示化合物与式(II)所示化合物和/或其缩合物之间的摩尔比为0.25～4：1(优选0.5～3：1，进一步优选1～2.5：1)。
11.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，式(I)所示化合物与式(II)所示化合物和/或其缩合物反应的温度为90～200℃(优选100～150℃，进一步优选110～130℃)；反应的压力为0.01～1MPa(优选0.01～0.4MPa，进一步优选0.1～0.2MPa)；反应的时间为2～8h(优选2～5h，进一步优选2～4h)。
12.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，在惰性气体存在下进行反应。
13.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中加入催化剂(所述催化剂优选Lewis酸催化剂，更优选冰醋酸、盐酸、磷酸和甲酸中的一种或多种)。
14.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，所述式(X)所示化合物选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧戊烷和环氧己烷中的一种或多种(优选环氧乙烷和/或环氧丙烷)；和/或，式(Y)所示化合物选自乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇和己二醇中的一种或多种。
15.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，式(X)所示化合物和/或式(Y)所示化合物与式(I)所示化合物之间的摩尔比为1～100：1(优选5～80：1，进一步优选10～40：1)。
16.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，步骤(1)的反应产物与式(X)所示化合物和/或式(Y)所示化合物反应的温度为100～200℃(优选100～150℃，进一步优选100～120℃)，反应的压力为0.01～1MPa(优选0.1～0.5MPa，进一步优选0.2～0.4MPa)；反应的时间为1～10h(优选2～6h，进一步优选3～5h)。
17.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，在惰性气体存在下进行反应。
18.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中加入催化剂(所述催化剂优选碱性催化剂，最优选碱金属氢氧化物)。
19.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，在步骤(3)中，使步骤(2)的反应产物与酸性水溶液进行反应。
20.权利要求1～3之一所述的聚醚胺化合物或按照权利要求4～19之一方法制得的聚醚胺化合物用作燃油清净剂的用途。
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