CN114426627B - 稳定性优异的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液及其制备方法 - Google Patents
稳定性优异的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114426627B CN114426627B CN202011102389.2A CN202011102389A CN114426627B CN 114426627 B CN114426627 B CN 114426627B CN 202011102389 A CN202011102389 A CN 202011102389A CN 114426627 B CN114426627 B CN 114426627B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- vinyl acetate
- temperature
- protective colloid
- solution
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/30—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents non-ionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C09J131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
本发明属于醋酸乙烯酯技术领域,具体涉及一种稳定性优异的醋酸乙烯酯‑乙烯共聚乳液。所述醋酸乙烯酯‑乙烯共聚乳液的乙烯含量为19.7%‑21.1%。该醋酸乙烯酯‑乙烯共聚乳液的稳定性优异。
Description
技术领域
本发明属于醋酸乙烯酯技术领域,具体涉及一种稳定性优异的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液及其制备方法。
背景技术
醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液又名醋酸乙烯-乙烯共聚乳液、乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液、乙酸乙烯-乙烯共聚乳液、VAE乳液、VAE乳液等,是以醋酸乙烯和乙烯单体为基本原料,采用乳液聚合法共聚而成的(“VAE乳液研究进展”,王文婷等,中国胶粘剂,2010年第19卷第8期,第59页左栏第1段第1-3行,公开日2010年8月31日)。
醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液具有较好的耐酸碱性、永久的柔韧性、良好的混容性、良好的粘接性、耐紫外老化、良好的成膜性、机械性和机械稳定性优异、耐蠕变、热封性优异等特点(“目前醋酸乙烯-乙烯(VAE)乳液应用领域的研究”,刘冬宁,中国化工贸易,2013年第10期,第181页左栏第3段第1-2行及第181页左栏第7段第1-2行,公开日2013年10月31日)。且醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液无毒无味(“VAE乳液的性能及其应用”,安瑞杰,胶粘剂市场资讯,2003年第3期,第11页第1段第1行,公开日2003年12月31日)。
目前,醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液广泛应用于地毯、水泥砂浆改性剂、屋顶防水层及室内外墙涂料、造纸、木材、皮革、织物、镀锌钢板、铝箔等领域(“目前醋酸乙烯-乙烯(VAE)乳液应用领域的研究”,刘冬宁,中国化工贸易,2013年第10期,第181页左栏第2段第2-9行,公开日2013年10月31日)。
然而,现有的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的稳定性不好,不能满足纸塑复合领域的应用需求。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种稳定性优异的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液。
除特别说明外,本发明所述份为质量份。
为实现上述目的,本发明的技术方案为:
醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液,其乙烯含量为19.7%-21.1%。
进一步,所述醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的分子量为370000-410000。
本发明的目的之二在于保护所述醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的制备方法,保护胶体溶液分两次加入反应体系中,初始保护胶体溶液的用量为总量的60%-70%。
进一步,引发体系溶液的初始加料速率为0.5-1.5kg/min,在最后的10%-25%的醋酸乙烯加料前,升压至5.5-6.5MPa,升温至88-92℃,引发体系溶液加料速率控制在5-15kg/min,乙烯关闭后,引发体系溶液的加料速率控制在1-3kg/min。
进一步,所述醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的制备方法,包括以下步骤:
向反应釜内加入乳化剂、水和初始保护胶体溶液,搅拌均匀后加入占总量30%-60%的醋酸乙烯,升温并通入乙烯升压;
当温度升到50-60℃,压力达到2.0-3.0MPa时,开始以0.5-1.5kg/min的速率加入引发体系溶液,当釜内温度达到75-80℃,于60-80min内加入剩余的醋酸乙烯,并控制反应釜温度为78-82℃;
在最后的10%-25%的醋酸乙烯加料前,升压至5.5-6.5MPa,升温至88-92℃,将引发体系溶液加料速率控制在5-15kg/min,同时滴加剩余的保护胶体溶液;
剩余的保护胶体溶液和醋酸乙烯均加完后,关闭乙烯,剩余的引发体系溶液加料速率控制住1-3kg/min;
随后降至常温常压,加入pH调节剂,过滤、出料。
进一步,所述乳化剂包括非离子乳化剂。
进一步,所述非离子乳化剂包括壬基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚。
进一步,所述pH调节剂包括碳酸氢盐或醋酸盐。
进一步,以质量份计,配比关系为:醋酸乙烯35-48份、乙烯适量、乳化剂0.3-0.7份、保护胶体2.5-4.5份、引发体系0.2-0.6份和pH调节剂0.1-0.2份。
进一步,所述引发体系包括氧化剂和还原剂。
进一步,所述氧化剂包括过氧化氢、过硫酸钾或过硫酸铵。
进一步,所述还原剂包括异抗坏血酸盐和/或抗坏血酸。
进一步,氧化剂和还原剂的质量比为0.1-0.3:0.1-0.3。
进一步,所述保护胶体包括羧基改性聚乙烯醇、乙烯基改性聚乙烯醇和常规聚乙烯醇。
本发明中,所述常规聚乙烯醇是指未经改性处理的聚乙烯醇。
进一步,羧基改性聚乙烯醇、乙烯基改性聚乙烯醇和常规聚乙烯醇的质量比0.5-1:1-3:1-3。
进一步,所述羧基改性聚乙烯醇升温聚合度为300-1500,醇解度为80mol%-90mol%,羧基含量为0.5mol%-3mol%。
进一步,所述乙烯基改性聚乙烯醇的聚合度为500-2000,醇解度为80mol%-90mol%,乙烯基含量为1mol%-5mol%。
进一步,所述常规聚乙烯醇的聚合度为300-800、醇解度为88mol%-92mol%。
进一步,所述乳化剂包括非离子乳化剂。
进一步,所述非离子乳化剂包括壬基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚。
进一步,羧基改性聚乙烯醇、乙烯基改性聚乙烯醇和常规聚乙烯醇的质量比为0.5-1:1-3:1-3。
进一步,所述羧基改性聚乙烯醇升温聚合度为300-1500,醇解度为80mol%-90mol%,羧基含量为0.5mol%-3mol%。
进一步,所述乙烯基改性聚乙烯醇的聚合度为500-2000,醇解度为80mol%-90mol%,乙烯基含量为1mol%-5mol%。
进一步,所述常规聚乙烯醇的聚合度为300-800、醇解度为88mol%-92mol%。
进一步,所述引发体系包括氧化剂和还原剂。
进一步,所述氧化剂包括过氧化氢、过硫酸钾或过硫酸铵。
进一步,所述还原剂包括异抗坏血酸盐和/或抗坏血酸。
进一步,氧化剂和还原剂的质量比为0.1-0.3:0.1-0.3。
进一步,所述pH调节剂包括碳酸氢盐或醋酸盐。
进一步,以质量份计,配比关系为:单体适量、乳化剂0.3-0.7份、保护胶体2.5-4.5份、引发体系0.2-0.6份和pH调节剂0.1-0.2份。
本发明的目的之二在于保护所述醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的制备方法,包括以下步骤:
A.原料准备
配制引发体系溶液:
在氧化剂槽和还原剂槽中分别配制氧化剂溶液和还原剂溶液;
配制保护胶体溶液:在搅拌下,向溶解槽中依次水和保护胶体,随后升温至85-90℃,并保温80-100min,再降温至50-60℃备用;
B.投料生产
向反应釜内加入乳化剂、水和初始保护胶体溶液,搅拌均匀后加入占总量30%-60%的醋酸乙烯,升温并通入乙烯升压;
当温度升到50-60℃,压力达到2.0-3.0MPa时,开始以0.5-1.5kg/min的速率加入引发体系溶液,当釜内温度达到75-80℃,压力升至4.0-5.0MPa时,于60-80min内加入剩余的醋酸乙烯,并控制反应釜温度为78-82℃;
在最后的10%-25%的醋酸乙烯加料前,升压至5.5-6.5MPa,升温至88-92℃,将引发体系溶液加料速率控制在5-15kg/min,同时滴加剩余的保护胶体溶液;
剩余的保护胶体和醋酸乙烯均加完后,关闭乙烯,剩余的引发体系溶液加料速率控制在1-3kg/min;
随后降至常温、常压,加入pH调节剂,过滤、出料。
本发明的目的还在于保护所述醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液在纸塑复合制品中的应用。
本发明的有益效果在于:
本发明的乳液稳定性好。
本发明的乳液对纸塑复合的粘结强度高。
本发明的制备方法简单,有利于实现工业化生产。
具体实施方式
所举实施例是为了更好地对本发明的内容进行说明,但并不是本发明的内容仅限于所举实施例。所以熟悉本领域的技术人员根据上述发明内容对实施方案进行非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
以下聚合度按照《GB/T 12010.9-1989聚乙烯醇树脂平均聚合度测定方法》进行测定;
以下醇解度按照《GB/T 12010.5-2010聚乙烯醇树脂残留乙酸根(或醇解度)测定方法》进行测定;
以下羧基改性保护胶体的改性量的检测方法为:称取试样5-10g(称准至0.001g)置于干燥的三角瓶中,加入100mL甲醇,搅拌至全部溶解,加入4-5滴酚酞指示剂,用氢氧化钾标准溶[C(KOH)=0.1mol/L]滴定至粉红色,30s不褪色为终点。同时以100mL甲醇做空白试验,试样的改性量以mmol/g表示,按下式计算:
式中:V1——样品消耗KOH-乙醇标准滴定溶液的体积,mL;
V0——空白消耗KOH-乙醇标准滴定溶液的体积,mL;
C——KOH-乙醇标准溶液浓度,mol/L;
m——试样的质量,g;
W——试样的固含量,%。
计算平行测定结果的算术平均值,结果保留至小数点后第二位。
其中,固含量W按照《GB/T11175-2002合成树脂乳液试验方法》中不挥发物的含量的检测方法进行测定。
以下乙烯基改性保护胶体的改性量的检测方法为:将乳液样品搅拌均匀,在红外载片上铺一层乳液薄膜;在红外干燥灯下烘大约10min,直到薄膜呈透明状;将透明薄膜载片放入傅里叶变换红外光谱仪的测量槽中,测其透过光谱图,将透光度谱图转化为吸光度谱图,分别作2860cm-1及606cm-1处吸收峰的基线,测量峰高;两个吸光度峰高比用RH表示,按下式(1)计算:
式中:
h1—2860cm-1处峰高的数值,单位为厘米(cm);
h2—606cm-1处峰高的数值,单位为厘米(cm)。
乙烯摩尔分数
乙烯摩尔分数用Me表示,数值以%表示,按下式(2)计算:
式中:
RH—两个吸光度峰高之比的数值;
1.7327—工作曲线的截距:
0.0497—工作曲线斜率。
取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.5%。
以下贮存稳定性的检测方法为:乳液在常温下于室内静置180天,180天后观察有无分层现象;
以下稀释稳定性和乙烯含量按照《GB/T27573-2011乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液》中相应指标的检测方法进行检测;
以下机械稳定性的检测方法为:乳液用120目滤网过滤,然后乳液用高速分散机以3000转/分的转速分散30min,再用120目滤网过滤,若乳液破乳或滤渣较多,则乳液的机械稳定性不通过;
以下初粘性的检测方法为:将乳液均匀涂布在BOPP薄膜(双向拉伸聚丙烯)电晕处理层表面后,与同时具有红、蓝、黑和白4种颜色油墨的印刷铜版纸进行常温贴合,一定时间后进行180°剥离,能将纸张破坏的最短时间作为胶粘剂的初粘性指标;
以下剥离强度的检测方法为:将所得的乳液均匀涂在BOPP膜上,薄膜宽25mm,覆在彩色印刷品上,室温25℃放置24h,在电子拉力机上按照《GB/T 2791—1995胶粘剂T剥离强度试验方法挠性材料对挠性材料》测试T型剥离强度;
以下分子量采用JASCO1500型高效液相色谱仪进行检测。
实施例1
醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液,具体采用以下原料按照以下步骤制备而得:
A.原料准备
配制引发体系溶液:在氧化剂槽中加入3份去离子水和0.1份过氧化氢,搅拌使溶解,即得氧化剂溶液;向还原剂槽中加入3份去离子水和0.15份异抗坏血酸钠,搅拌使溶解,即得还原剂溶液;
保护胶体溶液的制备:在搅拌的状态下,在溶解槽中依次加入20份去离子水、0.8份聚合度为300、醇解度为85mol%、羧基含量为0.5mol%的羧基改性聚乙烯醇、1.6份聚合度为800,醇解度为80mol%,乙烯基含量为2mol%的乙烯基改性聚乙烯醇、1.6份聚乙烯醇0488(聚合度为400,醇解度为88mol%)搅拌均匀,随后升温至88℃,并在该温度下保温80min,之后降温至55℃备用;
B.投料生产
向反应釜内加入60%的保护胶体溶液、0.3份乳化剂EH-9和16份去离子水,搅拌均匀后加入12份醋酸乙烯,升温并通入乙烯升压;
当温度升到50℃,压力达到2.0MPa时,开始以0.5kg/min速率滴加引发体系溶液,待温度升至80℃,压力升至5.0MPa时,于80min内匀速加入剩余的28份醋酸乙烯,保持引发体系溶液的加料速度不变,控制反应釜温度为82℃;
在最后10%醋酸乙烯加料前,升压至5.5MPa,升温至88℃,将引发体系溶液加料速率控制在5kg/min,醋酸乙烯加料速率不变,同时滴加剩余的保护胶体溶液;
剩余的保护胶体溶液和醋酸乙烯均加完后,关闭乙烯,引发体系溶液滴加速率降低至1kg/min,直至加完;
随后降至常温常压,加入0.1份pH调节剂碳酸氢钠,过滤、出料。
实施例2
醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液,具体采用以下原料按照以下步骤制备而得:
A.原料准备
配制引发体系溶液:在氧化剂槽中加入4份去离子水和0.2份过硫酸钾,搅拌使溶解,即得氧化剂溶液;向还原剂槽中加入4份去离子水和0.2份异抗坏血酸钠,搅拌使溶解,即得还原剂溶液;
保护胶体溶液的制备:在搅拌的状态下,在溶解槽中依次加入15份去离子水、0.5份聚合度为500、醇解度为90mol%、羧基含量为2mol%的羧基改性聚乙烯醇、1.5份聚合度为1500,醇解度为80mol%,乙烯基含量为5mol%的乙烯基改性聚乙烯醇、1份聚乙烯醇0588(聚合度为500,醇解度为88mol%)搅拌均匀,随后升温至88℃,并在该温度下保温90min,之后降温至50℃备用;
B.投料生产
向反应釜内加入65%的保护胶体溶液、0.4份乳化剂15s-40和22份去离子水,搅拌均匀后加入28份醋酸乙烯,升温并通入乙烯升压;
当温度升到50℃,压力达到2.0MPa时,开始以1kg/min速率滴加引发体系溶液,待温度升至75℃,压力升至4.5MPa时,于60min内匀速加入剩余的20份醋酸乙烯,保持引发体系溶液的加料速度不变,控制反应釜温度为80℃;
在最后20%醋酸乙烯加料前,升压至6MPa,升温至90℃,将引发体系溶液加料速率控制在10kg/min,醋酸乙烯加料速率不变,同时滴加剩余的保护胶体溶液;
剩余的保护胶体溶液和醋酸乙烯均加完后,关闭乙烯,引发体系溶液滴加速率降低至2kg/min,直至加完;
随后降至常温常压,加入0.2份pH调节剂醋酸钠,过滤、出料。
实施例3
醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液,具体采用以下原料按照以下步骤制备而得:
A.原料准备
配制引发体系溶液:在氧化剂槽中加入3.5份去离子水和0.25份过硫酸铵,搅拌使溶解,即得氧化剂溶液;向还原剂槽中加入3.5份去离子水和0.3份异抗坏血酸钠,搅拌使溶解,即得还原剂溶液;
保护胶体溶液的制备:在搅拌的状态下,在溶解槽中依次加入24份去离子水、0.7份聚合度为1500、醇解度为80mol%、羧基含量为9mol%的羧基改性聚乙烯醇、2.1份聚合度为500,醇解度为90mol%,乙烯基含量为4mol%的乙烯基改性聚乙烯醇、1.5份聚乙烯醇0488(聚合度为400,醇解度为88mol%)搅拌均匀,随后升温至85℃,并在该温度下保温85min,之后降温至60℃备用;
B.投料生产
向反应釜内加入70%的保护胶体溶液、0.15份乳化剂EH-9和14份去离子水,搅拌均匀后加入14份醋酸乙烯,升温并通入乙烯升压;
当温度升到56℃,压力达到3.0MPa时,开始以1.5kg/min速率滴加引发体系溶液,待温度升至77℃,压力升至4.5MPa时,于75min内匀速加入剩余的21份醋酸乙烯,保持引发体系溶液的加料速度不变,控制反应釜温度为82℃;
在最后25%醋酸乙烯加料前,升压至6.5MPa,升温至88℃,将引发体系溶液加料速率控制在15kg/min,醋酸乙烯加料速率不变,同时滴加剩余的保护胶体溶液;
剩余的保护胶体溶液和醋酸乙烯均加完后,关闭乙烯,引发体系溶液滴加速率降低至3kg/min,直至加完;
随后降至常温常压,加入0.15份pH调节剂碳酸氢钠,过滤、出料。
对比例1
醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液,具体采用以下原料按照以下步骤制备而得:
A.原料准备
配制引发体系溶液:在氧化剂槽中加入3.5份去离子水和0.25份过硫酸铵,搅拌使溶解,即得氧化剂溶液;向还原剂槽中加入3.5份去离子水和0.3份异抗坏血酸钠,搅拌使溶解,即得还原剂溶液;
保护胶体溶液的制备:在搅拌的状态下,在溶解槽中依次加入24份去离子水、0.7份聚合度为1500、醇解度为80mol%、羧基含量为9mol%的羧基改性聚乙烯醇、2.1份聚合度为500,醇解度为90mol%,乙烯基含量为4mol%的乙烯基改性聚乙烯醇、1.5份聚乙烯醇0488(聚合度为400,醇解度为88mol%)搅拌均匀,随后升温至85℃,并在该温度下保温85min,之后降温至60℃备用;
B.投料生产
向反应釜内加入保护胶体溶液、0.15份乳化剂EH-9和14份去离子水,搅拌均匀后加入14份醋酸乙烯,升温并通入乙烯升压;
当温度升到56℃,压力达到3.0MPa时,开始以1.5kg/min速率滴加引发体系溶液,待温度升至77℃,压力升至4.5MPa时,于75min内匀速加入剩余的21份醋酸乙烯,保持引发体系溶液的加料速度不变,控制反应釜温度为82℃;
在最后25%醋酸乙烯加料前,升压至6.5MPa,升温至88℃,将引发体系溶液加料速率控制在15kg/min,醋酸乙烯加料速率不变.
醋酸乙烯均加完后,关闭乙烯,引发体系溶液滴加速率降低至3kg/min,直至加完;
随后降至常温常压,加入0.15份pH调节剂碳酸氢钠,过滤、出料。
对比例2
醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液,具体采用以下原料按照以下步骤制备而得:
A.原料准备
配制引发体系溶液:在氧化剂槽中加入4份去离子水和0.2份过硫酸钾,搅拌使溶解,即得氧化剂溶液;向还原剂槽中加入4份去离子水和0.2份异抗坏血酸钠,搅拌使溶解,即得还原剂溶液;
保护胶体溶液的制备:在搅拌的状态下,在溶解槽中依次加入15份去离子水、0.5份聚合度为500、醇解度为90mol%、羧基含量为2mol%的羧基改性聚乙烯醇、1.5份聚合度为1500,醇解度为80mol%,乙烯基含量为5mol%的乙烯基改性聚乙烯醇、1份聚乙烯醇0588(聚合度为500,醇解度为88mol%)搅拌均匀,随后升温至88℃,并在该温度下保温90min,之后降温至50℃备用;
B.投料生产
向反应釜内加入65%的保护胶体溶液、0.4份乳化剂15s-40和22份去离子水,搅拌均匀后加入28份醋酸乙烯,升温并通入乙烯升压;
当温度升到50℃,压力达到2.0MPa时,开始以5kg/min速率滴加引发体系溶液,待温度升至75℃,压力升至4.5MPa时,于60min内匀速加入剩余的20份醋酸乙烯,保持引发体系溶液的加料速度不变,控制反应釜温度为80℃;
在最后20%醋酸乙烯加料前,升压至6.5MPa,升温至88℃,滴加剩余的保护胶体溶液;
剩余的保护胶体溶液和醋酸乙烯均加完后,关闭乙烯,引发体系溶液滴加速率不变,直至加完;
随后降至常温常压,加入0.2份pH调节剂醋酸钠,过滤、出料。
对比例3
醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液,具体采用以下原料按照以下步骤制备而得:
A.原料准备
配制引发体系溶液:在氧化剂槽中加入3.5份去离子水和0.25份过硫酸铵,搅拌使溶解,即得氧化剂溶液;向还原剂槽中加入3.5份去离子水和0.3份异抗坏血酸钠,搅拌使溶解,即得还原剂溶液;
保护胶体溶液的制备:在搅拌的状态下,在溶解槽中依次加入24份去离子水、0.7份聚合度为1500、醇解度为80mol%、羧基含量为9mol%的羧基改性聚乙烯醇、1.1份聚合度为500,醇解度为90mol%,乙烯基含量为4mol%的乙烯基改性聚乙烯醇、2.5份聚乙烯醇0488(聚合度为400,醇解度为88mol%)搅拌均匀,随后升温至85℃,并在该温度下保温85min,之后降温至60℃备用;
B.投料生产
向反应釜内加入70%的保护胶体溶液、0.15份乳化剂EH-9和14份去离子水,搅拌均匀后加入14份醋酸乙烯,升温并通入乙烯升压;
当温度升到56℃,压力达到3.0MPa时,开始以7kg/min速率滴加引发体系溶液,待温度升至77℃,压力升至4.5MPa时,于75min内匀速加入剩余的21份醋酸乙烯,保持引发体系溶液的加料速度不变,控制反应釜温度为82℃;
在最后25%醋酸乙烯加料前,滴加剩余的保护胶体溶液;
剩余的保护胶体溶液和醋酸乙烯均加完后,关闭乙烯,引发体系溶液滴加速率不变,直至加完;
随后降至常温常压,加入0.15份pH调节剂碳酸氢钠,过滤、出料。
性能检测
对实施例1-3及对比例1-3制得的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液进行稀释稳定性、机械稳定性、初粘性、分子量、乙烯含量和剥离强度等方面性能检测,结果如表1所示。
表1性能检测结果
由表1可知,与对比例1-3相比,实施例1-3的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的剥离强度得到了显著提高;稀释稳定性指标得到了显著降低。由此证明,本发明的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液稳定性好,对纸塑复合的粘结强度高。
此外,应当理解,虽然本说明书按照实施方式加以描述,但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案,说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见,本领域技术人员应当将说明书作为一个整体,各实施例中的技术方案也可以经适当组合,形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (6)
1.醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液,其特征在于,乙烯含量为19.7%-21.1%;其制备方法包括以下步骤:
向反应釜内加入乳化剂、水和初始保护胶体溶液,搅拌均匀后加入占总量30%-60%的醋酸乙烯,并升温,通入乙烯升压;
当温度升到50-60℃,压力达到2.0-3.0MPa时,开始以0.5-1.5kg/min的速率加入引发体系溶液,当釜内温度达到75-80℃,压力升至4.0-5.0MPa时,于60-80min内加入剩余的醋酸乙烯,并控制反应釜温度为78-82℃;
在最后的10%-25%的醋酸乙烯加料前,升压至5.5-6.5MPa,升温至88-92℃,将引发体系溶液加料速率控制在5-15kg/min,同时滴加剩余的保护胶体溶液;
剩余的保护胶体溶液和醋酸乙烯均加完后,关闭乙烯,剩余的引发体系溶液加料速率控制住1-3kg/min;随后降至常温常压,加入pH调节剂,过滤、出料;
所述初始保护胶体溶液的用量为总量的60%-70%;
以质量份计,配比关系为:醋酸乙烯35-48份、乙烯适量、乳化剂0.3-0.7份、保护胶体2.5-4.5份、引发体系0.2-0.6份和pH调节剂0.1-0.2份;
所述乳化剂为非离子乳化剂。
2.根据权利要求1所述的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液,其特征在于,分子量为370000-410000。
3.根据权利要求1或2所述的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
向反应釜内加入乳化剂、水和初始保护胶体溶液,搅拌均匀后加入占总量30%-60%的醋酸乙烯,并升温,通入乙烯升压;
当温度升到50-60℃,压力达到2.0-3.0MPa时,开始以0.5-1.5kg/min的速率加入引发体系溶液,当釜内温度达到75-80℃,压力升至4.0-5.0MPa时,于60-80min内加入剩余的醋酸乙烯,并控制反应釜温度为78-82℃;
在最后的10%-25%的醋酸乙烯加料前,升压至5.5-6.5MPa,升温至88-92℃,将引发体系溶液加料速率控制在5-15kg/min,同时滴加剩余的保护胶体溶液;
剩余的保护胶体溶液和醋酸乙烯均加完后,关闭乙烯,剩余的引发体系溶液加料速率控制住1-3kg/min;随后降至常温常压,加入pH调节剂,过滤、出料;
所述初始保护胶体溶液的用量为总量的60%-70%;
以质量份计,配比关系为:醋酸乙烯35-48份、乙烯适量、乳化剂0.3-0.7份、保护胶体2.5-4.5份、引发体系0.2-0.6份和pH调节剂0.1-0.2份;
所述乳化剂为非离子乳化剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述非离子乳化剂包括壬基酚聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法,其特征在于,所述pH调节剂包括碳酸氢盐或醋酸盐。
6.权利要求1或2所述醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液在纸塑复合制品中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011102389.2A CN114426627B (zh) | 2020-10-15 | 2020-10-15 | 稳定性优异的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011102389.2A CN114426627B (zh) | 2020-10-15 | 2020-10-15 | 稳定性优异的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114426627A CN114426627A (zh) | 2022-05-03 |
CN114426627B true CN114426627B (zh) | 2023-10-13 |
Family
ID=81309670
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011102389.2A Active CN114426627B (zh) | 2020-10-15 | 2020-10-15 | 稳定性优异的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114426627B (zh) |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3644262A (en) * | 1969-11-05 | 1972-02-22 | Borden Inc | Process for increasing the ethylene content of vinyl acetate-ethylene emulsion copolymers |
US5070134A (en) * | 1989-02-28 | 1991-12-03 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Vinyl acetate-ethylene copolymer emulsion and process for producing the same |
US5939505A (en) * | 1997-12-16 | 1999-08-17 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | High solids ethylene vinyl acetate emulsions |
US6673862B1 (en) * | 1999-12-10 | 2004-01-06 | Air Products Polymers, L.P. | Vinyl acetate ethylene emulsions stabilized with poly(ethylene/poly (vinyl alcohol) blend |
CN1974617A (zh) * | 2000-11-21 | 2007-06-06 | 赛拉尼斯国际公司 | 高乙烯含量的乙烯-乙酸乙烯酯乳液聚合物的制备方法 |
CN101407567A (zh) * | 2007-10-10 | 2009-04-15 | 昭和高分子株式会社 | 乙烯-乙烯基酯共聚物水性乳液和使用该乳液的混凝土结构体 |
CN102333799A (zh) * | 2009-02-24 | 2012-01-25 | 瓦克化学股份公司 | 利用乳液聚合制备乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的方法 |
CN102603955A (zh) * | 2012-03-19 | 2012-07-25 | 中国石油化工集团公司 | 不含甲醛的醋酸乙烯-乙烯共聚物乳液的制法 |
CN108219054A (zh) * | 2016-12-21 | 2018-06-29 | 中国石化集团四川维尼纶厂 | 一种醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的制备方法 |
-
2020
- 2020-10-15 CN CN202011102389.2A patent/CN114426627B/zh active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3644262A (en) * | 1969-11-05 | 1972-02-22 | Borden Inc | Process for increasing the ethylene content of vinyl acetate-ethylene emulsion copolymers |
US5070134A (en) * | 1989-02-28 | 1991-12-03 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Vinyl acetate-ethylene copolymer emulsion and process for producing the same |
US5939505A (en) * | 1997-12-16 | 1999-08-17 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | High solids ethylene vinyl acetate emulsions |
US6673862B1 (en) * | 1999-12-10 | 2004-01-06 | Air Products Polymers, L.P. | Vinyl acetate ethylene emulsions stabilized with poly(ethylene/poly (vinyl alcohol) blend |
CN1974617A (zh) * | 2000-11-21 | 2007-06-06 | 赛拉尼斯国际公司 | 高乙烯含量的乙烯-乙酸乙烯酯乳液聚合物的制备方法 |
CN101407567A (zh) * | 2007-10-10 | 2009-04-15 | 昭和高分子株式会社 | 乙烯-乙烯基酯共聚物水性乳液和使用该乳液的混凝土结构体 |
CN102333799A (zh) * | 2009-02-24 | 2012-01-25 | 瓦克化学股份公司 | 利用乳液聚合制备乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的方法 |
CN102603955A (zh) * | 2012-03-19 | 2012-07-25 | 中国石油化工集团公司 | 不含甲醛的醋酸乙烯-乙烯共聚物乳液的制法 |
CN108219054A (zh) * | 2016-12-21 | 2018-06-29 | 中国石化集团四川维尼纶厂 | 一种醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
北京粘接学会编译.乙烯含量.《胶粘剂技术与应用手册》.宇航出版社,1991,第399页. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114426627A (zh) | 2022-05-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107602760B (zh) | 一种电子保护膜用聚丙烯酸酯乳液压敏胶、其制备方法及其应用 | |
CN101265398B (zh) | 一种环保型白乳胶 | |
CN108752514B (zh) | 一种环氧改性丙烯酸乳液及其制备方法 | |
CN109867743B (zh) | 一种室温自交联水性丙烯酸树脂分散体及其制备方法 | |
CN105504137B (zh) | 一种耐冷热水溶性自干型丙烯酸树脂及其制备方法 | |
CN102618193A (zh) | 一种水性复合粘合剂 | |
WO2007009325A1 (fr) | Resine soluble dans l'alcool et son procede de preparation | |
CN113861808B (zh) | 一种具有优异uv油墨润湿性的辊涂uv白底漆及其制备方法 | |
CN110606910A (zh) | 一种双组分拼板胶用净味纯丙乳液及其制备方法 | |
CN108250991B (zh) | 一种可用于装饰环保型淀粉胶及其制备方法 | |
CN108018006B (zh) | 一种拼板胶 | |
CN108251047B (zh) | 一种复合型淀粉胶黏剂的制备方法 | |
CN104151920A (zh) | 一种联线上光印刷用水性上光油墨及制备方法 | |
CN114426627B (zh) | 稳定性优异的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液及其制备方法 | |
CN111100235A (zh) | 高乙烯含量乙酸乙烯-乙烯共聚乳液及其制备方法 | |
CN110066360A (zh) | 一种抗回黏水性丙烯酸乳液及其制备方法和应用 | |
CN114539867A (zh) | 一种镭射电化铝涂料及其制备方法 | |
CN102732192A (zh) | 一种乳液型丙烯酸酯压敏胶及其制备方法和应用 | |
CN112500521B (zh) | 一种耐增塑剂的胶带用水性压敏胶乳液及其制备方法 | |
CN107033288B (zh) | 一种抗氧化乳液及应用其制得的抗氧化水性涂布光油 | |
CN104356289B (zh) | 一种太阳能背板专用四氟乙烯系氟碳涂料树脂及制备方法 | |
CN114426626B (zh) | 用于纸塑复合的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液及其制备方法 | |
CN115584217B (zh) | 一种可识别的终止胶带 | |
CN112708004A (zh) | 醋酸乙烯-乙烯共聚乳液及其制备方法 | |
CN116218424A (zh) | 一种高效抑制剥离强度后增长丙烯酸酯类乳液压敏胶及其制备方法与应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |