CN114425327B - 一种丙烷脱氢催化剂的制备方法 - Google Patents
一种丙烷脱氢催化剂的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及催化剂合成领域，公开了一种丙烷脱氢催化剂的制备方法，包括：将铂前驱液加入至三水软铝石水溶液中，得到混合液A；将改性剂加入至混合液A中，得到混合液B；向混合液B中加入葡聚糖马来酰亚胺和/或聚乙二醇丙烯酸酯及浓硝酸，得到溶胶；将溶胶滴入成型柱中，定型形成微小球体后进行老化，得到老化微小球体；将老化微小球体洗涤，干燥，于氢气氛围中焙烧后，得到丙烷脱氢催化剂。本发明以三水软铝石、铂前驱液和改性剂为主要原料通过一次共成型沉淀的方法制备得到丙烷脱氢催化剂，该催化剂中活性成分分布均匀，用于催化丙烷脱氢制丙烯具有选择性高、产率高的特点；并且本发明方法整个过程只需一次烧结，可显著缩短制备路线。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂合成领域，尤其涉及一种丙烷脱氢催化剂的制备方法。
背景技术
丙烯是一种重要的化工原料，常用于聚丙烯或环氧丙烷等常见有机化合物的进一步生产。由于相关行业对其的需求日渐增长，合成高效且稳定的催化剂来生产丙烯成为一个关键点。
目前全世界广泛应用的丙烷脱氢催化剂分为两大体系：ABB鲁玛斯(Lummus)公司Catofin工艺及UOP的Oleflex工艺。其中，Catofin工艺使用铬系非均相催化剂，通常为三氧化二铬/氧化铝(Cr2O3/Al2O3)，由于铬的重金属毒性大，在该催化剂的制备、利用和回收中会对环境保护和人体健康有一定的负面影响。Oleflex工艺使用铂系非均相催化剂，通常为铂锡/氧化铝(PtSn/Al2O3)，其催化反应效率高，贵金属用量相对较少，且能有效回收，因而应用十分广泛。
在现有技术中，铂系催化剂的合成通常使用浸渍法，即对载体(例如氧化铝载体)逐一浸渍所需的催化剂成分(金属成分)并焙烧后成为丙烷脱氢催化剂，该方法成熟且已广泛使用。但由于载体结构的不均匀性，往往造成催化剂成分的分布不均匀，进而导致烧结以及使用过程中的不稳定及容易积炭，催化剂载体的表面积与大量的孔结构也未有效利用。且合成工艺步骤多，在载体制备和浸渍处理后需要两烧结，操作繁冗，不利于推广及应用。
因此开发高效、简便的合成方法在丙烯工业有着重要意义。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种丙烷脱氢催化剂的制备方法。本发明以三水软铝石、铂前驱液和改性剂为主要原料通过一次共成型沉淀的方法制备得到丙烷脱氢催化剂，该催化剂中活性成分分布均匀，用于催化丙烷脱氢制丙烯具有选择性高、产率高的特点；并且本发明方法整个过程只需一次烧结，可显著缩短制备路线。
本发明的具体技术方案为：一种丙烷脱氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)先后在反应釜中加入1000重量份的三水软铝石和1000-5000重量份的水，搅拌均匀，得到三水软铝石水溶液。
(2)取含0.1-10重量份铂的铂前驱液，加水稀释至1000-2000重量份，加入至所述三水软铝石水溶液中，搅拌，得到混合液A。
(3)将0.1-10重量份的改性剂加水至1000-2000重量份，加入至所述混合液A中，搅拌，得到均匀的混合液B；所述改性剂为氯化镁、溴化镁、硝酸镁、氯化钙、硝酸钙、氯化钡和硝酸钡、碳酸铯、硝酸铯、硝酸铋和氯化铋中的一种或几种混合物。
在步骤(3)中，本发明团队在研究中发现，本发明上述特定几类金属盐作为改性剂可与载体铝结合在一起并经过焙烧后可以形成相容性较好的掺杂的金属氧化物，而活性成分铂与氧化铝载体负载能力好，与改性剂形成的氧化物负载能力差，在形成最终的催化剂时，改性剂可在铂活性成分周围均匀形成保护层与分隔层，避免铂活性成分被过度烧结与聚合，从而延长催化剂寿命。烧结与聚合会导致催化剂失活，而本发明一步法反应中添加铂前驱液与改性剂可以使两者充分混合均匀，不会有浓度失衡的情况。
(4)向所述混合液B中先后加入1-10重量份葡聚糖马来酰亚胺和/或聚乙二醇丙烯酸酯，10-20重量份浓硝酸，快速搅拌，反应溶液逐渐变得黏稠，形成粘稠而透明的溶液，得到溶胶。
在步骤(4)中，葡聚糖马来酰亚胺和聚乙二醇丙烯酸酯可提高溶液黏度，增加溶液中分子间的聚合，形成分子团，使反应体系形成溶胶状。相比于其他近似作用的试剂，比如羧甲基纤维素、聚吡咯烷酮等等，葡聚糖马来酰亚胺和聚乙二醇丙烯酸酯因在酸性溶液中分散更好，可以在加入硝酸的情况下发挥凝胶作用，所以在本体系中具有明显优势。此外，在本发明一步法反应中，由于各成分一次到位，分散均匀，提高溶液黏度后形成的分子团中各成分，如铂前驱体、改性剂、载体等，更加均匀。
(5)将所述溶胶由柱顶滴入上层为油相、下层为水相的成型柱中，由柱底出料，获得成型的微小球体，进行老化后得到老化微小球体。
在步骤(5)中，由于该胶体在油相中不互溶，受油相力的作用，溶胶形成均匀的小液球，当其进入水相后，迅速硬化，从而形成了球状催化剂的初始样貌。该一步法反应中由于反应体系中成分分布均匀，成球后的催化剂分布也十分均匀。(6)将所述老化微小球体用去离子水进行洗涤，干燥，最后将干燥产物在450-800℃的氢气氛围中焙烧2-12h，得到丙烷脱氢催化剂。在步骤(6)的焙烧过程中，逐渐形成氧化铝小球，铂成分被还原为单质态铂，改性剂成为金属氧化物并与单质铂均匀配对，分散在载体氧化铝上。
如背景技术部分所述，现有技术中铂系催化剂的合成通常使用浸渍法，即先烧结制得载体，再逐一浸渍所需活性成分后烧结。但由于载体结构的不均匀性，往往造成活性成分分布不均，进而导致烧结以及使用过程中的不稳定及容易积炭，催化剂载体的表面积与大量的孔结构也未有效利用。且合成工艺步骤多。
而本发明以三水软铝石、铂前驱液和改性剂为主要原料通过一次共成型沉淀的方法制备得到丙烷脱氢催化剂。该丙烷脱氢催化剂是以氧化铝为载体，铂为主要活性成分，改性剂的主要作用在于上述特定几类金属元素可与负载的铂分子结构形成稳定的分子对，在形成最终的催化剂时，可在铂活性成分周围形成保护层与隔离层，避免铂活性成分被过度烧结与聚合，从而延长催化剂寿命。烧结与聚合会导致催化剂失活，而本发明一步法反应中添加铂前驱液与改性剂可以使两者充分混合均匀，不会有配对失衡的情况。
与传统方法相比，本发明有效利用了载体的表面积和孔结构，所得催化剂中活性成分分布均匀，用于催化丙烷脱氢制丙烯具有选择性高、产率高的特点。并且本发明方法整个过程只需一次烧结，可显著缩短制备路线。
作为优选，步骤(1)中，于室温下进行搅拌。
作为优选，步骤(2)中，所述铂前驱液为氯化铂、氯铂酸、氯亚铂酸铵、氯亚铂酸钾、二氯四氨铂、硝酸铂、硝酸二氨铂和硫酸铂中的一种或几种混合的水溶液。
作为优选，步骤(3)中，所述改性剂为氯化镁、硝酸镁、氯化钙、氯化钡、碳酸铯、氯化铋中的一种或几种混合物。
本发明团队通过研究发现，上述几种改性剂的效果更佳。
作为优选，步骤(5)中，所述成型柱的油相为庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、硅油和四氢呋喃中的一种或几种，水相为氨水溶液。
作为优选，步骤(5)中，所述微小球体的粒径范围为1-5mm，优选范围为1.5-3.5mm。
作为优选，步骤(5)中，所述老化的时间为10-24h。
作为优选，步骤(6)中，所述干燥的温度为100-150℃，时间为5-12h。
作为优选，步骤(2)-(4)中，搅拌速率为600-1000r/min，搅拌时间为0.5-1.5h。
与现有技术对比，本发明的有益效果是：
(1)本发明以三水软铝石、铂前驱液和改性剂为主要原料通过一次共成型沉淀的方法制备得到丙烷脱氢催化剂，该催化剂中活性成分分布均匀，用于催化丙烷脱氢制丙烯具有选择性高、产率高的特点。
(2)本发明通过添加特定几类金属元素的改性剂，可在铂活性成分周围均匀形成保护层与分隔层，避免铂活性成分被过度烧结与聚合，从而延长催化剂寿命。
(3)本发明方法整个过程只需一次烧结，可显著缩短制备路线。
附图说明
图1为不同丙烷脱氢催化剂在丙烷脱氢制丙烯时的选择性对比数据图；
图2为不同丙烷脱氢催化剂在丙烷脱氢制丙烯时的产率对比数据图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
总实施例
一种丙烷脱氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)先后在反应釜中加入1000重量份的三水软铝石和1000-5000重量份的水，于室温下600-1000r/min搅拌均匀，得到三水软铝石水溶液。
(2)取含0.1-10重量份铂的铂前驱液(氯化铂、氯铂酸、氯亚铂酸铵、氯亚铂酸钾、二氯四氨铂、硝酸铂、硝酸二氨铂和硫酸铂中的一种或几种混合的水溶液)，加水稀释至1000-2000重量份，加入至所述三水软铝石水溶液中，600-1000r/min搅拌0.5-1.5h，得到混合液A。
(3)将0.1-10重量份的改性剂(氯化镁、溴化镁、硝酸镁、氯化钙、硝酸钙、氯化钡、硝酸钡、碳酸铯、硝酸铯、硝酸铋和氯化铋中的一种或几种混合物，优选氯化镁、硝酸镁、氯化钙、氯化钡、碳酸铯、氯化铋)加水至1000-2000重量份，加入至所述混合液A中，600-1000r/min搅拌0.5-1.5h，得到均匀的混合液B。
(4)向所述混合液B中先后加入1-10重量份葡聚糖马来酰亚胺和/或聚乙二醇丙烯酸酯及10-20重量份的浓硝酸，600-1000r/min搅拌0.5-1.5h，得到溶胶。
(5)将所述溶胶由柱顶滴入上层为油相(庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、硅油和四氢呋喃中的一种或几种)、下层为水相(氨水溶液)的成型柱中，由柱底出料，获得成型的粒径范围为1-5mm(优选为1.5-3.5mm)的微小球体，老化10-24h后，得到老化微小球体。
(6)将所述老化微小球体用去离子水进行洗涤，在100-150℃下干燥5-12h，最后将干燥产物在450-800℃的氢气氛围中焙烧2-12h，得到丙烷脱氢催化剂。
实施例1
(1)先后在反应釜中加入1000克的三水软铝石和3000克的去离子水，于室温下800r/min搅拌均匀，得到三水软铝石水溶液。
(2)取含2克铂的氯铂酸水溶液，加水稀释至1000克，加入至三水软铝石水溶液中，室温800r/min搅拌1h，得到混合液A。
(3)将2克氯化镁，加水至1700克，加入至混合液A中，800r/min搅拌1h，得到均匀的混合液B。
(4)向混合液B中先后加入葡聚糖马来酰亚胺2克，浓硝酸15克，800r/min搅拌1h，得到溶胶。
(5)将溶胶由柱顶滴入上层为油相(癸烷∶硅油＝1∶1)、下层为水相(氨水溶液)的成型柱中，由柱底出料，获得成型的1.8mm左右的微小球体，老化10h后，得到老化微小球体。
(6)将老化微小球体用去离子水进行洗涤，在120℃下干燥5h，最后将干燥产物在500℃的氢气氛围中焙烧6h，得到丙烷脱氢催化剂。
实施例2
(1)先后在反应釜中加入1000克的三水软铝石和4000克的去离子水，于室温下800r/min搅拌均匀，得到三水软铝石水溶液。
(2)取含5克铂的氯亚铂酸水溶液，加水稀释至1000克，加入至三水软铝石水溶液中，室温800r/min搅拌1h，得到混合液A。
(3)将1克硝酸钙及1克硝酸铯，加水至2000克，加入至混合液A中，800r/min搅拌1h，得到均匀的混合液B。
(4)向混合液B中先后加入葡聚糖马来酰亚胺10克，浓硝酸20克，800r/min搅拌1h，得到溶胶。
(5)将溶胶由柱顶滴入上层为油相(庚烷∶四氢呋喃＝4∶1)、下层为水相(氨水溶液)的成型柱中，由柱底出料，获得成型的2mm左右的微小球体，老化12h后，得到老化微小球体。
(6)将老化微小球体用去离子水进行洗涤，在120℃下干燥10h，最后将干燥产物在450℃的氢气氛围中焙烧10h，得到丙烷脱氢催化剂。
实施例3
(1)先后在反应釜中加入1000克的三水软铝石和2000克的去离子水，于室温下800r/min搅拌均匀，得到三水软铝石水溶液。
(2)取含3克铂的氯亚铂酸钾水溶液，加水稀释至1000克，加入至三水软铝石水溶液中，室温800r/min搅拌1h，得到混合液A。
(3)将2克氯化钙，加水至2000克，加入至混合液A中，800r/min搅拌1h，得到均匀的混合液B。
(4)向混合液B中先后加入葡聚糖马来酰亚胺10克，浓硝酸20克，800r/min搅拌1h，得到溶胶。
(5)将溶胶由柱顶滴入上层为油相(庚烷∶硅油＝1∶1)、下层为水相(氨水溶液)的成型柱中，由柱底出料，获得成型的2.3mm左右的微小球体，老化12h后，得到老化微小球体。
(6)将老化微小球体用去离子水进行洗涤，在120℃下干燥10h，最后将干燥产物在500℃的氢气氛围中焙烧6h，得到丙烷脱氢催化剂。
实施例4
(1)先后在反应釜中加入1000克的三水软铝石和2000克的去离子水，于室温下800r/min搅拌均匀，得到三水软铝石水溶液。
(2)取含3克铂的硫酸铂水溶液，加水稀释至1000克，加入至三水软铝石水溶液中，室温800r/min搅拌1h，得到混合液A。
(3)将2克硝酸钡，加水至2000克，加入至混合液A中，800r/min搅拌1h，得到均匀的混合液B。
(4)向混合液B中先后加入聚乙二醇丙烯酸酯10克，浓硝酸20克，800r/min搅拌1h，得到溶胶。
(5)将溶胶由柱顶滴入上层为油相(辛烷)、下层为水相(氨水溶液)的成型柱中，由柱底出料，获得成型的3mm左右的微小球体，老化12h后，得到老化微小球体。
(6)将老化微小球体用去离子水进行洗涤，在120℃下干燥10h，最后将干燥产物在500℃的氢气氛围中焙烧8h，得到丙烷脱氢催化剂。
对比例1(与实施例1相比，未添加改性剂)
(1)先后在反应釜中加入1000克的三水软铝石和3000克的去离子水，于室温下800r/min搅拌均匀，得到三水软铝石水溶液。
(2)取含2克铂的氯铂酸水溶液，加水稀释至1000克，加入至三水软铝石水溶液中，室温800r/min搅拌1h，得到混合液A。
(3)向混合液B中先后加入葡聚糖马来酰亚胺2克，浓硝酸15克，800r/min搅拌1h，得到溶胶。
(4)将溶胶由柱顶滴入上层为油相(癸烷∶硅油＝1∶1)、下层为水相(氨水溶液)的成型柱中，由柱底出料，获得成型的1.8mm左右的微小球体，老化10h后，得到老化微小球体。
(5)将老化微小球体用去离子水进行洗涤，在120℃下干燥5h，最后将干燥产物在500℃的氢气氛围中焙烧6h，得到丙烷脱氢催化剂。
对比例2(与实施例1相比，添加氯化亚锡作为改性剂)
(1)先后在反应釜中加入1000克的三水软铝石和3000克的去离子水，于室温下800r/min搅拌均匀，得到三水软铝石水溶液。
(2)取含2克铂的氯铂酸水溶液，加水稀释至1000克，加入至三水软铝石水溶液中，室温800r/min搅拌1h，得到混合液A。
(3)将2克氯化亚锡，加水至1700克，加入至混合液A中，800r/min搅拌1h，得到均匀的混合液B。
(4)向混合液B中先后加入葡聚糖马来酰亚胺2克，浓硝酸15克，800r/min搅拌1h，得到溶胶。
(5)将溶胶由柱顶滴入上层为油相(癸烷∶硅油＝1∶1)、下层为水相(氨水溶液)的成型柱中，由柱底出料，获得成型的1.8mm左右的微小球体，老化10h后，得到老化微小球体。
(6)将老化微小球体用去离子水进行洗涤，在120℃下干燥5h，最后将干燥产物在500℃的氢气氛围中焙烧6h，得到丙烷脱氢催化剂。
对比例3(与实施例1相比，添加硝酸镧作为改性剂)
(1)先后在反应釜中加入1000克的三水软铝石和3000克的去离子水，于室温下800r/min搅拌均匀，得到三水软铝石水溶液。
(2)取含2克铂的氯铂酸水溶液，加水稀释至1000克，加入至三水软铝石水溶液中，室温800r/min搅拌1h，得到混合液A。
(3)将2克硝酸镧，加水至1700克，加入至混合液A中，800r/min搅拌1h，得到均匀的混合液B。
(4)向混合液B中先后加入葡聚糖马来酰亚胺2克，浓硝酸15克，800r/min搅拌1h，得到溶胶。
(5)将溶胶由柱顶滴入上层为油相(癸烷∶硅油＝1∶1)、下层为水相(氨水溶液)的成型柱中，由柱底出料，获得成型的1.8mm左右的微小球体，老化10h后，得到老化微小球体。
(6)将老化微小球体用去离子水进行洗涤，在120℃下干燥5h，最后将干燥产物在500℃的氢气氛围中焙烧6h，得到丙烷脱氢催化剂。
对比例4(与实施例1相比，步骤(4)中添加聚吡咯烷酮)
(1)先后在反应釜中加入1000克的三水软铝石和3000克的去离子水，于室温下800r/min搅拌均匀，得到三水软铝石水溶液。
(2)取含2克铂的氯铂酸水溶液，加水稀释至1000克，加入至三水软铝石水溶液中，室温800r/min搅拌1h，得到混合液A。
(3)将2克氯化镁，加水至1700克，加入至混合液A中，800r/min搅拌1h，得到均匀的混合液B。
(4)向混合液B中先后加入聚吡咯烷酮2克，浓硝酸15克，800r/min搅拌1h，得到溶胶。
(5)将溶胶由柱顶滴入上层为油相(癸烷∶硅油＝1∶1)、下层为水相(氨水溶液)的成型柱中，由柱底出料，获得成型的1.8mm左右的微小球体，老化10h后，得到老化微小球体。
(6)将老化微小球体用去离子水进行洗涤，在120℃下干燥5h，最后将干燥产物在500℃的氢气氛围中焙烧6h，得到丙烷脱氢催化剂。
对比例5(与实施例1相比，步骤(4)中添加羧甲基纤维素)
(1)先后在反应釜中加入1000克的三水软铝石和3000克的去离子水，于室温下800r/min搅拌均匀，得到三水软铝石水溶液。
(2)取含2克铂的氯铂酸水溶液，加水稀释至1000克，加入至三水软铝石水溶液中，室温800r/min搅拌1h，得到混合液A。
(3)将2克氯化镁，加水至1700克，加入至混合液A中，800r/min搅拌1h，得到均匀的混合液B。
(4)向混合液B中先后加入羧甲基纤维素2克，浓硝酸15克，800r/min搅拌1h，得到溶胶。
(5)将溶胶由柱顶滴入上层为油相(癸烷∶硅油＝1∶1)、下层为水相(氨水溶液)的成型柱中，由柱底出料，获得成型的1.8mm左右的微小球体，老化10h后，得到老化微小球体。
(6)将老化微小球体用去离子水进行洗涤，在120℃下干燥5h，最后将干燥产物在500℃的氢气氛围中焙烧6h，得到丙烷脱氢催化剂。
性能测试
对实施例1-4以及对比例1-5、商业售卖的丙烷脱氢催化剂(浸渍法制备)进行选择性(主产物为丙烯，副产物主要有丙炔、正己烷以及积碳)及产率测试，测试方法为：取1克催化剂，装入测试管中，用氮气吹扫测试管，后升温至520℃，此时按丙烷∶氮气＝1∶1通入测试管中，并将尾气接入气相色谱柱中进行反应结果分析。
测试结果如图1-2所示，其中，图1中纵坐标为选择性百分数，横坐标为测定次数，每四小时测定一次)；图2中纵坐标为选择性百分数，横坐标为测定次数，每四小时测定一次。由图1选择性测试及图2产率测试可以看出，两组测试数据趋势上体现出较高的一致性，其都是选择性或产率随着使用时间的延长(即测试次数的增加)而降低。其中，实施例1-4的产物选择性及产率均好于商业售卖的脱氢催化剂，体现出一步法中成分分布均匀，结果具有优越性。对比例1结果最差，是由于其未加改性剂，导致催化剂表面各成分分布不均匀，易造成活性成分铂的烧结而失效。改性剂采用本发明限定的几种碱金属及碱土金属盐类，效果好于锡试剂(对比例2)及镧系金属试剂(对比例3)。而聚吡咯烷酮(对比例4)和羧甲基纤维素(对比例5)的效果也不如葡聚糖马来酰亚胺或聚乙二醇丙烯酸酯。
本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (10)
1.一种丙烷脱氢催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）先后在反应釜中加入1000重量份的三水软铝石和1000-5000重量份的水，搅拌均匀，得到三水软铝石水溶液；
（2）取含0.1-10重量份铂的铂前驱液，加水稀释至1000-2000重量份，加入至所述三水软铝石水溶液中，搅拌，得到混合液A；
（3）将0.1-10重量份的改性剂加水至1000-2000重量份，加入至所述混合液A中，搅拌，得到均匀的混合液B；所述改性剂为氯化镁、溴化镁、硝酸镁、氯化钙、硝酸钙、氯化钡、硝酸钡、碳酸铯、硝酸铯、硝酸铋和氯化铋中的一种或几种混合物；
（4）向所述混合液B中先后加入1-10重量份葡聚糖马来酰亚胺和/或聚乙二醇丙烯酸酯，10-20重量份浓硝酸，搅拌，得到溶胶；
（5）将所述溶胶由柱顶滴入上层为油相、下层为水相的成型柱中，由柱底出料，获得成型的微小球体，进行老化后得到老化微小球体；
（6）将所述老化微小球体用去离子水进行洗涤，干燥，最后将干燥产物在450-800℃的氢气氛围中焙烧2-12h，得到丙烷脱氢催化剂。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，于室温下进行搅拌。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述铂前驱液为氯化铂、氯铂酸、氯亚铂酸铵、氯亚铂酸钾、二氯四氨铂、硝酸铂、硝酸二氨铂和硫酸铂中的一种或几种混合的水溶液。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，所述改性剂为氯化镁、硝酸镁、氯化钙、氯化钡、碳酸铯、氯化铋中的一种或几种混合物。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（5）中，所述成型柱的油相为庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、硅油和四氢呋喃中的一种或几种，水相为氨水溶液。
6.如权利要求1或5所述的制备方法，其特征在于，步骤（5）中，所述微小球体的粒径范围为1-5mm。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（5）中，所述老化的时间为10-24h。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（6）中，所述干燥的温度为100-150℃，时间为5-12h。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）-（4）中，搅拌速率为600-1000r/min，搅拌时间为0.5-1.5h。
10.如权利要求1-9任一项所述制备方法得到的丙烷脱氢催化剂在丙烷脱氢制丙烯中的用途。
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