CN114410085A - 一种全生物降解增韧增塑聚乙醇酸材料及其制备方法 - Google Patents

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CN114410085A CN202210037993.4A CN202210037993A CN114410085A CN 114410085 A CN114410085 A CN 114410085A CN 202210037993 A CN202210037993 A CN 202210037993A CN 114410085 A CN114410085 A CN 114410085A
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Abstract

本发明公开了一种全生物降解增韧增塑聚乙醇酸材料及其制备方法，包括聚乙醇酸80.5‑95.2份，接枝增韧母粒2‑8份，复合增塑剂2‑10份，抗氧剂0.5‑1份，开口剂0.3‑0.5份；所述接枝增韧母粒包括醋酸乙烯酯类聚合物94.3‑95.4份，接枝单体4‑5份，引发剂0.3‑0.4份，抗氧剂0.3份，所述复合增塑剂包括增塑剂A和增塑剂B两种组分，增塑剂A和增塑剂B比例为1:1‑1:4。本发明提供的增塑增韧聚乙醇酸材料以聚乙醇酸为基材，综合性能优良，兼具力学强度和韧性，挤出成型加工性能更佳。

Description

一种全生物降解增韧增塑聚乙醇酸材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及全生物降解材料领域，具体为一种全生物降解增韧增塑聚乙醇酸材料及其制备方法。
背景技术
聚乙醇酸，又称聚羟基乙酸或聚乙交酯，是一种结晶型的聚合物，玻璃化转变温度36℃左右，熔融温度约为225℃，也是一种具备优良力学性能和生物可降解性能的材料，可在通用的设备进行挤出、注射、纺丝、吹塑加工。与传统性能稳定的高分子材料如塑料、橡胶等不同，聚乙醇酸材料在使用到一定时间后逐渐降解，并最终变成对人体、动植物和自然环境无害的水和二氧化碳，是目前已知的降解性能最好的高分子材料之一，也是少数几种在海洋环境中快速降解的高分子材料，对于解决目前严峻的白色污染问题具有重大意义。
虽然聚乙醇酸材料性能优异，但其加工性能差，一是由于高结晶度导致加工温度高，较高的加工温度会造成材料过度降解，从而影响材料的性能；二是由于聚乙醇酸材料强度高，拉伸强度可达110Mpa以上，但韧性不足，因此很难单独加工使用，需要通过改性，实现对其韧性的增强。
专利号ZL201710816879.0公开了一种聚乙交酯和聚乳酸共混的全生物降解高透膜及其制备方法，专利号ZL201710941639.3公开了一种聚乙交酯、淀粉和聚己二酸对苯二甲酸丁二酯共混的全生物降解薄膜及其制备方法，专利申请号CN201910351779.4公开了一种聚乙醇酸和聚己内酯共混的聚乙醇酸复合包装材料及其制备方法，上述专利均未采用聚乙醇酸为主基材而进行增韧改性。专利号ZL201711337991.2公开了一种聚乙醇酸树脂复合薄膜的制造工艺，但该复合薄膜的制备工艺较为复杂；为此提供了一种全生物降解增韧增塑聚乙醇酸材料及其制备方法。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的缺陷，提供一种全生物降解增韧增塑聚乙醇酸材料及其制备方法，以解决上述背景技术提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种全生物降解增韧增塑聚乙醇酸材料，包括聚乙醇酸80.5-95.2份，接枝增韧母粒2-8份，复合增塑剂2-10份，抗氧剂0.5-1份，开口剂0.3-0.5份。
作为本发明的一种优选技术方案，所述接枝增韧母粒包括醋酸乙烯酯类聚合物94.3-95.4份，接枝单体4-5份，引发剂0.3-0.4份，抗氧剂0.3份。
作为本发明的一种优选技术方案，所述醋酸乙烯酯类聚合物为醋酸乙烯酯均聚物
Figure BDA0003468829140000021
2523、
Figure BDA0003468829140000022
2525，醋酸乙烯酯-月桂酸乙烯酯共聚物
Figure BDA0003468829140000023
8802、
Figure BDA0003468829140000024
8880，乙烯-醋酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯共聚物
Figure BDA0003468829140000025
2505的任意一种。
作为本发明的一种优选技术方案，所述接枝单体为马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯的一种。
作为本发明的一种优选技术方案，所述复合增塑剂包括增塑剂A和增塑剂B两种组分，增塑剂A和增塑剂B比例为1:1-1:4；
所述的增塑剂A为1,2-环己烷二甲酸双(2-乙基己基)酯、1,2-环己烷二羧酸二异壬基酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酯的任意一种；
所述的增塑剂B为聚乙二醇-聚己内酯共聚物、甲氧基聚乙二醇-聚己内酯共聚物、甲氧基聚乙二醇聚乳酸-羟基乙酸共聚物、二聚乳酸-羟基乙酸聚乙二醇共聚物、聚乳酸羟基乙酸-聚乙二醇-聚己内酯共聚物的任意一种；
所述增塑剂B的分子量为10000-20000。
一种全生物降解增韧增塑聚乙醇酸材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、将醋酸乙烯酯类聚合物、接枝单体、引发剂、抗氧剂通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得接枝共聚物增韧母粒；
S2、将聚乙醇酸材料与接枝共聚物增韧母粒、复合增塑剂、抗氧剂、开口剂混合后通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得聚乙醇酸改性材料；
S3、将聚乙醇酸改性材料通过片材挤出机流延制得聚乙醇酸片材。
作为本发明的一种优选技术方案，所述S1中双螺杆挤出机的挤出造粒温度为80-160℃。
作为本发明的一种优选技术方案，所述S2中双螺杆挤出机的挤出造粒温度为140-230℃。
作为本发明的一种优选技术方案，所述S3中片材挤出机的挤出温度为160-220℃，冷却辊采用镜面辊，冷却温度保持在5-15℃；制备的片材厚度为25-30μm，宽幅40cm。
本发明的有益效果是：本发明提供的增塑增韧聚乙醇酸材料以聚乙醇酸为基材，综合性能优良，兼具力学强度和韧性，挤出成型加工性能更佳。
具体实施方式
下面对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易被本领域人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
本发明提供一种技术方案：一种全生物降解增韧增塑聚乙醇酸材料及其制备方法，
该材料以质量份数计，包括以下组分：聚乙醇酸80.5-95.2份，接枝增韧母粒2-8份，复合增塑剂2-10份，抗氧剂0.5-1份，开口剂0.3-0.5份；
该材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、将醋酸乙烯酯类聚合物、接枝单体、引发剂、抗氧剂通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得接枝共聚物增韧母粒；双螺杆挤出机的长径比为30:1-50:1，挤出造粒温度为80-160℃；
S2、将聚乙醇酸材料与接枝共聚物增韧母粒、复合增塑剂、抗氧剂、开口剂混合后通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得聚乙醇酸改性材料；双螺杆挤出机的长径比为44:1-52:1，挤出造粒温度为140-230℃；
S3、将聚乙醇酸改性材料通过片材挤出机流延制得聚乙醇酸片材；聚乙醇酸片材厚度为25-30μm，宽幅40cm；该片材挤出机为生物降解材料专用片材流延挤出机，长径比为30:1，挤出温度为160-220℃，流延冷却辊采用镜面辊，冷却温度保持在5-15℃。
其中S1中：
S1中的接枝增韧母粒以质量份数计，包括以下组分：醋酸乙烯酯类聚合物94.3-95.4份，接枝单体4-5份，引发剂0.3-0.4份，抗氧剂0.3份；
S1中的醋酸乙烯酯类聚合物为醋酸乙烯酯均聚物、醋酸乙烯酯-月桂酸乙烯酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯共聚物的任意一种；
醋酸乙烯酯均聚物、醋酸乙烯酯-月桂酸乙烯酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯共聚物均优选为瓦克化学的
Figure BDA0003468829140000041
牌号树脂；
醋酸乙烯酯均聚物优选为瓦克化学
Figure BDA0003468829140000042
2523、
Figure BDA0003468829140000043
2525树脂的一种；醋酸乙烯酯-月桂酸乙烯酯共聚物优选为瓦克化学
Figure BDA0003468829140000044
8802、
Figure BDA0003468829140000045
8880树脂的一种；乙烯-醋酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯共聚物优选为瓦克化学
Figure BDA0003468829140000046
2505树脂；
瓦克化学
Figure BDA0003468829140000047
2523、
Figure BDA0003468829140000048
2525、
Figure BDA0003468829140000049
8802、
Figure BDA00034688291400000410
8880、
Figure BDA00034688291400000411
2505树脂具有可生物降解性能；
Figure BDA00034688291400000412
树脂与不同生物降解聚合物的共混物都已通过EN13432、ISO14855工业堆肥测试。
S1中的接枝单体为马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯的一种；
引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酰的一种；
抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯的一种。
其中S2中：
S2中的聚乙醇酸材料为市场中通用产品，熔融指数需控制在2-6g/10min；
S2中的复合增塑剂包括增塑剂A和增塑剂B两种组分，增塑剂A和增塑剂B比例为1:1-1:4；
增塑剂A为1,2-环己烷二甲酸双(2-乙基己基)酯、1,2-环己烷二羧酸二异壬基酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酯的任意一种；
增塑剂B为聚乙二醇-聚己内酯共聚物、甲氧基聚乙二醇-聚己内酯共聚物、甲氧基聚乙二醇聚乳酸-羟基乙酸共聚物、二聚乳酸-羟基乙酸聚乙二醇共聚物、聚乳酸羟基乙酸-聚乙二醇-聚己内酯共聚物的任意一种；
增塑剂B的分子量为10000-20000；
S2中的抗氧剂为二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三甲基-2,4,6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸的任意一种；
S2中的开口剂为纳米二氧化硅，可有效防止聚乙醇酸片材、薄膜的粘结。
本发明中S1和S2所采用的接枝增韧母粒，主体成分为醋酸乙烯酯类聚合物，具有优良的韧性，与聚乙醇酸共混后可提高材料的韧性和抗冲击性能；醋酸乙烯酯类聚合物中引入的马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯基团，可与聚乙醇酸含有的端羧基和端羟基进行一定的扩链反应，两种聚合物相链段产生链接，不仅可保持聚乙醇酸基材的相对分子质量，提高材料整体熔体强度，而且增加两种聚合物的相容性和结合力，材料整体韧性得到进一步提高；
本发明中S2所采用的复合增塑剂可増加聚乙醇酸材料的塑性，同时又不影响本身特性；复合增塑剂作用为：增塑剂A为具有溶剂化能力的低分子物质，掺入到聚乙醇酸树脂分子间，增大分子间的距离以达到降低树脂分子间引力，使被增塑的聚乙醇酸树脂变得柔软，同时降低树脂加工温度；增塑剂B的聚合物分子结构也影响聚合物分子链间的引力，特别是选用的增塑剂B聚合物分子链上柔性链段、基团与聚乙醇酸树脂链段、极性基团发生相互作用，从而进一步削弱了聚合物间的引力，増加聚乙醇酸树脂分子链的移动性，降低聚乙醇酸树脂分子链的结晶性；复合增塑剂协同增塑作用使聚乙醇酸改性材料的曲挠性和柔韧性均得到提高，同时使材料在挤出成型中的加工性能更佳。
实施例1：
(1)将醋酸乙烯酯均聚物
Figure BDA0003468829140000061
2525 94.3份、接枝单体马来酸酐5份、引发剂过氧化二异丙苯0.4份、抗氧剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.3份混合均匀后通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得接枝增韧母粒；挤出造粒温度为80-160℃；
(2)将聚乙醇酸材料80.5份、接枝增韧母粒8份、复合增塑剂10份(增塑剂A1,2-环己烷二甲酸双(2-乙基己基)酯2份，增塑剂B二聚乳酸羟基乙酸-聚乙二醇共聚物8份)、抗氧剂二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]1份、开口剂纳米二氧化硅0.5份混合后通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得聚乙醇酸改性材料；挤出造粒温度为140-215℃；
(3)将聚乙醇酸改性材料通过片材挤出机流延制得片材，片材厚度为25-30μm，宽幅40cm，挤出温度为160-220℃，冷却镜面辊温度保持在5-15℃。
实施例2：
(1)将乙烯-醋酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯共聚物
Figure BDA0003468829140000071
2505 94.3份、接枝单体甲基丙烯酸缩水甘油酯5份、引发剂过氧化二苯甲酰0.4份、抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.3份混合均匀后通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得接枝增韧母粒；挤出造粒温度为80-160℃；
(2)将聚乙醇酸材料80.5份、接枝增韧母粒8份、复合增塑剂10份(增塑剂A1,2-环己烷二甲酸双(2-乙基己基)酯2份，增塑剂B二聚乳酸羟基乙酸-聚乙二醇共聚物8份)、抗氧剂二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]1份、开口剂纳米二氧化硅0.5份混合后通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得聚乙醇酸改性材料；挤出造粒温度为140-215℃；
(3)将聚乙醇酸改性材料通过片材挤出机流延制得片材，片材厚度为25-30μm，宽幅40cm，挤出温度为160-220℃，冷却镜面辊温度保持在5-15℃。
实施例3：
(1)将醋酸乙烯酯均聚物
Figure BDA0003468829140000072
2523 95.3份、接枝单体甲基丙烯酸缩水甘油酯4份、引发剂过氧化二苯甲酰0.4份、抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.3份混合均匀后通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得接枝增韧母粒；挤出造粒温度为80-160℃；
(2)将聚乙醇酸材料88.9份、接枝增韧母粒5份、复合增塑剂5份(增塑剂A2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酯2份，增塑剂B甲氧基聚乙二醇-聚乳酸羟基乙酸共聚物3份)、抗氧剂1,3,5-三甲基-2,4,6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯0.8份、开口剂纳米二氧化硅0.3份混合后通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得聚乙醇酸改性材料；挤出造粒温度为140-220℃；
(3)将聚乙醇酸改性材料通过片材挤出机流延制得片材，片材厚度为25-30μm，宽幅40cm，挤出温度为160-220℃，冷却镜面辊温度保持在5-15℃。
实施例4：
(1)将醋酸乙烯酯-月桂酸乙烯酯共聚物
Figure BDA0003468829140000081
8880 95.3份、接枝单体马来酸酐4份、引发剂过氧化二异丙苯0.4份、抗氧剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.3份混合均匀后通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得接枝增韧母粒；挤出造粒温度为80-160℃。
(2)将聚乙醇酸材料88份、接枝增韧母粒5份、复合增塑剂6份(增塑剂A1,2-环己烷二羧酸二异壬基酯2份，增塑剂B聚乳酸羟基乙酸-聚乙二醇-聚己内酯4份)、抗氧剂1,3,5-三甲基-2,4,6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯0.6份、开口剂纳米二氧化硅0.4份混合后通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得聚乙醇酸改性材料；挤出造粒温度为140-220℃；
(3)将聚乙醇酸改性材料通过片材挤出机流延制得片材，片材厚度为25-30μm，宽幅40cm，挤出温度为160-220℃，冷却镜面辊温度保持在5-15℃。
实施例5：
(1)将醋酸乙烯酯-月桂酸乙烯酯共聚物
Figure BDA0003468829140000082
8802 95.4份、接枝单体甲基丙烯酸缩水甘油酯4份、引发剂过氧化二异丙苯0.3份、抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.3份混合均匀后通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得接枝增韧母粒；挤出造粒温度为80-160℃；
(2)将聚乙醇酸材料95.2份、接枝增韧母粒2份、复合增塑剂2份(增塑剂A1,2-环己烷二甲酸双(2-乙基己基)酯1份，增塑剂B甲氧基聚乙二醇-聚己内酯共聚物共聚物1份)、抗氧剂1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸0.5份、开口剂纳米二氧化硅0.3份混合后通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得聚乙醇酸改性材料；挤出造粒温度为140-230℃；
(3)将聚乙醇酸改性材料通过片材挤出机流延制得片材，片材厚度为25-30μm，宽幅40cm，挤出温度为160-220℃，冷却镜面辊温度保持在5-15℃。
实施例6：
(1)将醋酸乙烯酯-月桂酸乙烯酯共聚物
Figure BDA0003468829140000091
2505 95.4份、接枝单体甲基丙烯酸缩水甘油酯4份、引发剂过氧化二异丙苯0.3份、抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.3份混合均匀后通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得接枝增韧母粒；挤出造粒温度为80-160℃；
(2)将聚乙醇酸材料89份、接枝增韧母粒8份、复合增塑剂2份(增塑剂A1,2-环己烷二羧酸二异壬基酯1份，增塑剂B聚乙二醇-聚己内酯共聚物1份)、抗氧剂1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸0.7份、开口剂纳米二氧化硅0.3份混合后通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得聚乙醇酸改性材料；挤出造粒温度为140-230℃；
(3)将聚乙醇酸改性材料通过片材挤出机流延制得片材，片材厚度为25-30μm，宽幅40cm，挤出温度为160-220℃，冷却镜面辊温度保持在5-15℃。
实施例7：
(1)将乙烯-醋酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯共聚物
Figure BDA0003468829140000092
2525 95.2份、接枝单体甲基丙烯酸缩水甘油酯4份、引发剂过氧化二苯甲酰0.5份、抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.3份混合均匀后通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得接枝增韧母粒；挤出造粒温度为80-160℃；
(2)将聚乙醇酸材料86.7份、接枝增韧母粒2份、复合增塑剂10份(增塑剂A1,2-环己烷二甲酸双(2-乙基己基)酯5份，增塑剂B聚乳酸羟基乙酸-聚乙二醇-聚己内酯共聚物5份)、抗氧剂1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸1份、开口剂纳米二氧化硅0.3份混合后通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得聚乙醇酸改性材料；挤出造粒温度为140-215℃；
(3)将聚乙醇酸改性材料通过片材挤出机流延制得片材，片材厚度为25-30μm，宽幅40cm，挤出温度为160-220℃，冷却镜面辊温度保持在5-15℃。
对比例1：
(1)将纯聚乙醇酸材料98.5份、抗氧剂二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]1份、开口剂纳米二氧化硅0.5份混合后通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得聚乙醇酸改性材料；挤出造粒温度为140-230℃；
(2)将聚乙醇酸改性材料通过片材挤出机流延制得片材，片材厚度为45-50μm，宽幅40cm，挤出温度为160-235℃，冷却镜面辊温度保持在5-15℃。
对比例2：
(1)将纯聚乙醇酸材料89.1份、复合增塑剂10份(增塑剂A1,2-环己烷二甲酸双(2-乙基己基)酯3份，增塑剂B二聚乳酸羟基乙酸-聚乙二醇共聚物7份)、抗氧剂1,3,5-三甲基-2,4,6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯0.5份、开口剂纳米二氧化硅0.4份混合后通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得聚乙醇酸改性材料；挤出造粒温度为140-215℃；
(3)将聚乙醇酸改性材料通过片材挤出机流延制得片材，片材厚度为25-30μm，宽幅40cm，挤出温度为160-220℃，冷却镜面辊温度保持在5-15℃。
对比例3：
(1)将乙烯-醋酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯共聚物
Figure BDA0003468829140000101
2505 94.3份、接枝单体甲基丙烯酸缩水甘油酯5份、引发剂过氧化二苯甲酰0.4份、抗氧剂β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.3份混合均匀后通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得接枝增韧母粒；挤出造粒温度为80-160℃；
(2)将聚乙醇酸材料92.1份、接枝增韧母粒7份、抗氧剂二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]0.5份、开口剂纳米二氧化硅0.4份混合后通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得聚乙醇酸改性材料；挤出造粒温度为140-230℃；
(3)将聚乙醇酸改性材料通过片材挤出机流延制得片材，片材厚度为25-30μm，宽幅40cm，挤出温度为160-230℃，冷却镜面辊温度保持在5-15℃。
性能测试：
根据GB/T1040.3-2006对聚乙醇酸片材进行力学性能测试；根据GB/T2410-2008对聚乙醇酸片材进行透光率测试。
表1为实施例1-7和对比例1-3所得聚乙醇酸片材的物理性能
Figure BDA0003468829140000111
综合实施例1-7和对比例1-3的性能数据可以看出，不同牌号的
Figure BDA0003468829140000121
树脂对聚乙醇酸材料的增韧呈现一定的差异性。接枝增韧母粒和增塑剂的加入使聚乙醇酸材料的透光率、拉伸强度有一定程度的下降；接枝增韧母粒和增塑剂的协同作用使聚乙醇酸材料的加工温度下降，且材料的断裂伸长率也得到较大提高。增韧增塑的聚乙醇酸材料综合性能优良，兼具力学强度和韧性，挤出流延加工稳定性得到提高，满足产品连续加工生产要求，可拓宽聚乙醇酸产品的应用领域。
上实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种全生物降解增韧增塑聚乙醇酸材料，其特征在于：包括聚乙醇酸80.5-95.2份，接枝增韧母粒2-8份，复合增塑剂2-10份，抗氧剂0.5-1份，开口剂0.3-0.5份。
2.根据权利要求1所述的一种全生物降解增韧增塑聚乙醇酸材料，其特征在于：所述接枝增韧母粒包括醋酸乙烯酯类聚合物94.3-95.4份，接枝单体4-5份，引发剂0.3-0.4份，抗氧剂0.3份。
3.根据权利要求2所述的一种全生物降解增韧增塑聚乙醇酸材料，其特征在于：所述醋酸乙烯酯类聚合物为醋酸乙烯酯均聚物
Figure FDA0003468829130000011
2523、
Figure FDA0003468829130000012
2525，醋酸乙烯酯-月桂酸乙烯酯共聚物
Figure FDA0003468829130000013
8802、
Figure FDA0003468829130000014
8880，乙烯-醋酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯共聚物
Figure FDA0003468829130000015
2505的任意一种。
4.根据权利要求2所述的一种全生物降解增韧增塑聚乙醇酸材料，其特征在于：所述接枝单体为马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯的一种。
5.根据权利要求1所述的一种全生物降解增韧增塑聚乙醇酸材料，其特征在于：所述复合增塑剂包括增塑剂A和增塑剂B两种组分，增塑剂A和增塑剂B比例为1:1-1:4；
所述的增塑剂A为1,2-环己烷二甲酸双(2-乙基己基)酯、1,2-环己烷二羧酸二异壬基酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酯的任意一种；
所述的增塑剂B为聚乙二醇-聚己内酯共聚物、甲氧基聚乙二醇-聚己内酯共聚物、甲氧基聚乙二醇聚乳酸-羟基乙酸共聚物、二聚乳酸-羟基乙酸聚乙二醇共聚物、聚乳酸羟基乙酸-聚乙二醇-聚己内酯共聚物的任意一种；
所述增塑剂B的分子量为10000-20000。
6.根据权利要求1所述的一种全生物降解增韧增塑聚乙醇酸材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
S1、将醋酸乙烯酯类聚合物、接枝单体、引发剂、抗氧剂通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得接枝共聚物增韧母粒；
S2、将聚乙醇酸材料与接枝共聚物增韧母粒、复合增塑剂、抗氧剂、开口剂混合后通过双螺杆挤出机熔融混合、切粒、制备得聚乙醇酸改性材料；
S3、将聚乙醇酸改性材料通过片材挤出机流延制得聚乙醇酸片材。
7.根据权利要求6所述的一种全生物降解增韧增塑聚乙醇酸材料的制备方法，其特征在于：所述S1中双螺杆挤出机的挤出造粒温度为80-160℃。
8.根据权利要求6所述的一种全生物降解增韧增塑聚乙醇酸材料的制备方法，其特征在于：所述S2中双螺杆挤出机的挤出造粒温度为140-230℃。
9.根据权利要求6所述的一种全生物降解增韧增塑聚乙醇酸材料的制备方法，其特征在于：所述S3中片材挤出机的挤出温度为160-220℃，冷却辊采用镜面辊，冷却温度保持在5-15℃；制备的片材厚度为25-30μm，宽幅40cm。
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