CN114380933A - 一步法制备具有宽分子量分布的热塑性苯丙树脂的工艺 - Google Patents

一步法制备具有宽分子量分布的热塑性苯丙树脂的工艺 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种一步法制备具有宽分子量分布的热塑性苯丙树脂的工艺，所述工艺是按如下配方：苯乙烯30wt％～95wt％、丙烯酸类或丙烯酸酯类单官能单体1wt％～70wt％、每分子具有两个可聚合双键的双官能单体0.1wt％～10wt％、引发剂0.1wt％～10wt％、链转移剂0.1wt％～10wt％，以上各组分的百分比之和为100％；将所有组分按配比加入能实现水浴加热的聚合反应器中，在搅拌混合均匀后，使聚合反应器在50～80℃的恒温水浴加热下进行聚合反应5～45小时。采用本发明工艺可获得宽分子量分布、能完全溶解于极性有机溶剂和UV单体中的热塑性苯丙树脂，有利于在油性油墨体系和UV光固化油墨或涂料体系中使用，为苯丙树脂开拓了新的应用范围。

Description

一步法制备具有宽分子量分布的热塑性苯丙树脂的工艺
技术领域
本发明是涉及一种制备热塑性苯丙树脂的工艺，具体说，是涉及一种一步法制备具有宽分子量分布的热塑性苯丙树脂的工艺，属于功能材料制备技术领域。
背景技术
聚合物可以看作是由不同分子量的大分子组成的混合物，因此聚合物的分子量是一种统计数值。根据统计方法不同，可以得到数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)等。用Mw与Mn的比值(即：分子量分布指数，简记PD)可以描述聚合物分子量的多分散性。
聚合物的力学性能和加工性能与其分子量及分子量分布密切相关。通常来讲，聚合物的分子量越大，强度和韧性也越大，机械性能更佳；但相应地，大分子量聚合物的加工性能和溶解性能相对较弱，熔融后的流动性和可塑性较差。对于大多数应用而言，窄分子量分布(PD<3)的聚合物拥有相对更好的性能，但对于一些需要使用到高分子量树脂的应用而言，为了使树脂的溶解性、加工性能得到提升，通常会混入一些中低分子量的树脂，以改善其熔融流动性和分散性。那么这时，宽分子量分布(PD≥3)的树脂反而具有优势。例如：在油墨生产中，宽分子量分布的树脂不仅可以增加其在有机溶剂中的溶解速度，且能保持住涂膜的物理性能，同时，宽分子量分布的树脂对于油墨体系中的颜料和助剂还有助研磨和增加分散的作用。因此，由适当的高、低分子量聚合物混合形成的宽分子量分布的聚合物，将可兼顾材料的力学性能和加工性能，从而可拓宽聚合物的应用范围。
另外，现有技术中所制备的苯丙树脂主要是窄分子量分布(PD<3)的聚合物，目前大多用于水性油墨体系中，不能满足光固化油墨体系和油性油墨体系中的高固含量的溶解性要求，以致阻碍了苯丙树脂的应用范围。
并且，现有技术中实现宽分子量分布的聚合物的制备方法，均存在各自弊端，具体如下：
1)物理共混法：将高、中、低分子量的树脂进行物理混拼，以加宽分子量分布。此方法的缺点在于需要先得到两至三种不同分子量的聚合物，因而至少需要进行两至三次合成；同时，将聚合物混拼也会在生产工艺上增加一道工艺，从而增加了生产成本；
2)分段自由基聚合法：将聚合过程分为几段，每一段的聚合条件略有不同，从而得到几种不同分子量的聚合物。此种方法的弊端在于增加了工艺的复杂性，从而导致成本升高；同时，因工艺复杂，聚合过程的重复性降低，以致产品出现质量不稳定的现象增加；
3)活性自由基聚合法：虽然活性自由基聚合为可控聚合的一种，利用聚合本身的特点可得到宽PD树脂，但活性自由基聚合目前还停留在学术研究阶段，鲜有报道将其用在工业生产上，因而该方法目前不具有工业化生产意义；
其他的一些方法，诸如配合聚合法、离子聚合法，因成本高，目前仍停留在学术研究阶段，很少用于工业上制备宽分子量分布的聚合物。
由上所述可见，本领域亟需研发一种工艺简单、成本低且适合工业化生产的制备具有宽分子量分布的热塑性苯丙树脂的工艺技术。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题和需求，本发明的目的是提供一种工艺简单、成本低且适合工业化生产的一步法制备具有宽分子量分布的热塑性苯丙树脂的工艺，以拓宽苯丙树脂的应用范围，尤其是满足苯丙树脂在光固化油墨体系和油性油墨体系中的应用要求。
为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：
一种一步法制备具有宽分子量分布的热塑性苯丙树脂的工艺，所述工艺是按如下配方：
Figure BDA0002736194270000021
以上各组分的百分比之和为100％；
将所有组分按配比加入能实现水浴加热的聚合反应器中，在搅拌混合均匀后，使聚合反应器在50～80℃的恒温水浴加热下进行聚合反应5～45小时。
一种优选方案，所述配方为：
Figure BDA0002736194270000022
以上各组分的百分比之和为100％。
一种优选方案，所述的丙烯酸类或丙烯酸酯类单官能单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯中的至少一种。
一种优选方案，所述的每分子具有两个可聚合双键的双官能单体选自二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸二丙二醇酯、丙烯酸烯丙基酯中的至少一种。
一种优选方案，所述引发剂是由主引发剂和助引发剂组成。
一种优选方案，所述主引发剂选自过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、1-叔-戊基偶氮-1-氰基环己烷、过氧化月桂酰、1-叔-丁基偶氮-1-氰基环己烷、过辛酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过安息香酸丁酯、过氧化甲酸叔丁酯、过氧化二叔丁基、过氧化氢二异丙苯、叔戊基过氧化氢、叔丁基过氧化氢中的至少一种。
一种优选方案，所述助引发剂选自2,2-双(过氧化叔丁基)丁烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(双二五硫化剂)中的至少一种。
一种优选方案，所述引发剂是由主引发剂和助引发剂组成，其中主引发剂为过氧化苯甲酰，助引发剂为2,2-双(过氧化叔丁基)丁烷或2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷。
一种优选方案，所述链转移剂选自脂肪族硫醇、二硫酯、α-甲基苯乙烯二聚体、3-巯基丙酸酯、巯基乙酸酯中的至少一种。
一种优选方案，在60～70℃的恒温水浴加热下进行聚合反应5～25小时。
一种优选方案，所述聚合反应为本体聚合或悬浮聚合。
与现有技术相比，本发明具有如下显著的有益效果：
1)经实验得知：采用本发明工艺可获得宽分子量分布、能完全溶解于极性有机溶剂和UV单体中的热塑性苯丙树脂，有利于在油性油墨体系和UV光固化油墨或涂料体系中使用，为苯丙树脂开拓了新的应用范围；
2)经检测分析得知：采用本发明工艺获得的热塑性苯丙树脂中无残留双键，未发生交联，可保证良好的热塑性和性能稳定性；
3)本发明工艺操作简单，只需一锅在低温水浴下反应，且无需特殊设备和苛刻条件，非常易于实现大规模工业化生产；
4)另外，本发明所述苯丙树脂的分子量分布还能通过其中的每分子具有两个可聚合双键的双官能单体的用量进行调节，用量越多，将使分子量分布越宽；用量越少，将使分子量分布越窄，使得苯丙树脂的适用范围更广泛；
总之，相对于现有技术，本发明不仅产生了显著性进步，而且产生了出乎意料的技术效果。
附图说明
图1所示为实施例中所述的二丙烯酸己二醇酯(HDDA)的核磁氢谱图；
图2所示为本发明所获得的具有宽分子量分布的热塑性苯丙树脂的核磁氢谱图。
具体实施方式
下面结合实施例和对比例对本发明技术方案做进一步详细、完整地说明。
1)以下实施例和对比例中关于分子量分布的测定方法如下：
通过凝胶渗透色谱法测定聚合物的分子量分布，使用不同分子量的PS作为标定物，四氢呋喃作为流动相，设置流速为1mL/min，使用RI检测器；使用四氢呋喃对样品进行溶解，样品浓度为5mg/mL。
2)以下实施例和对比例中关于在有机溶剂中的溶解性的测试方法如下：
使用带盖的玻璃瓶，将制得的聚合物粉末以30％固含分散在极性有机溶剂(如四氢呋喃)中，盖紧盖子，然后将玻璃瓶放入超声水浴中于50℃超声溶解半小时，查看聚合物是否完全溶解，若仍有残留固体，则可加长超声溶解时间；若如此操作后，仍有不溶物，则将此样品在室温下放置过夜，第二天查看不溶物情况是否有改善；若室温存放两天后，仍有不溶物，则判定聚合物在极性溶剂中不能完全溶解。
实施例1-4及对比例1
分别按表1所示配方将所有组分按配比加入能实现水浴加热的本体聚合反应器中，在搅拌混合均匀后，使本体聚合反应器在65℃的恒温水浴加热下进行聚合反应10小时，然后在120℃下干燥3小时，再冷却、粉碎，即得到苯丙树脂产品。
表1实施例1-4及对比例1的配方
Figure BDA0002736194270000041
Figure BDA0002736194270000051
表1中所述主引发剂为过氧化苯甲酰，所述助引发剂为2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷，且主引发剂与助引发剂的质量比为40:1；所述链转移剂为α-甲基苯乙烯二聚体。
由上述实施例和对比例制备获得的各苯丙树脂的分子量、分子量分布及其在四氢呋喃有机溶剂中的溶解性的测试结果详阅表2所示：
表2实施例1-4及对比例1的性能测试结果
序号 重均分子量(Mw) 数均分子量(Mn) 分子量分布(PD＝Mw/Mn) 溶解性
实施例1 584,000 3,700 156 部分溶解
实施例2 465,000 4,900 95 完全溶解
实施例3 373,000 7,000 53 完全溶解
实施例4 46,000 10,000 4.6 完全溶解
对比例1 26,000 9,600 2.7 完全溶解
结合表1和表2可见：在同等条件下，配方中HDDA会影响苯丙树脂的分子量分布，且分子量分布宽度与HDDA的添加量呈近似线性关系，使得所获得的苯丙树脂的分子量分布可通过HDDA的添加量进行调节，从而使所获得的苯丙树脂具有更广泛的适用范围；并且，在配方中，当HDDA的含量达1wt％～5wt％时，PD值超过50，高达95，且所得苯丙树脂能在有机溶剂中完全溶解，呈现明显的热塑性；而作为对比例，在未添加HDDA的情况下，所获得的苯丙树脂的PD<3，为现有窄分布的苯丙树脂。
将实施例3获得的苯丙树脂以10％固含溶解在UV单体中，室温搅拌，观察树脂样品能否完全溶解；若室温过夜搅拌无法完全溶解，则将温度升高到50℃后继续搅拌，若在50℃下过夜仍然有不溶物，则判定该树脂样品在此UV单体中不能完全溶解，否则判定为能完全溶解，实验结果详见表3所示：
表3实施例3获得的苯丙树脂在UV单体中的溶解性实验结果
UV单体 溶解温度(℃) 溶解时间(小时) 溶解性
TPGDA(三丙二醇二丙烯酸酯) 22 3 完全溶解
TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯) 22 3 完全溶解
由表3实验结果可见，由本发明工艺制备获得的苯丙树脂能完全溶解于UV单体中，与UV单体具有良好的相容性，可用于UV光固化油墨或涂料体系中。
实施例5-7及对比例2
采用表1中实施例3的配方，但按表4所示的聚合温度和聚合时间分别进行聚合反应，然后在120℃下干燥3小时，再冷却、粉碎，即得到苯丙树脂产品。
由实施例3、实施例5-7和对比例2制备获得的各苯丙树脂的分子量、分子量分布及其在四氢呋喃有机溶剂中的溶解性的测试结果均详阅表4所示：
表4实施例3和5-7及对比例2的聚合条件及性能测试结果
Figure BDA0002736194270000061
由表4所示可见：在同等条件下，聚合温度会影响苯丙树脂的分子量分布，并且，苯丙树脂的分子量分布宽度会随着温度的升高而变宽，且聚合温度越高，所需要的聚合时间越短；但聚合温度在90℃时，就发生了暴聚现象导致聚合失败。
实施例8-10
分别按表5所示配方将所有组分按配比加入能实现水浴加热的本体聚合反应器中，在搅拌混合均匀后，使本体聚合反应器在65℃的恒温水浴加热下进行聚合反应10小时，然后在120℃下干燥3小时，再冷却、粉碎，即得到苯丙树脂产品。
表5实施例8-10的配方
Figure BDA0002736194270000062
表5中所述主引发剂为过氧化苯甲酰，所述助引发剂为2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷，且主引发剂与助引发剂的质量比为40:1；所述链转移剂为α-甲基苯乙烯二聚体。
由上述实施例制备获得的各苯丙树脂的分子量、分子量分布及其在四氢呋喃有机溶剂中的溶解性的测试结果详阅表6所示：
表6实施例8-10的性能测试结果
序号 重均分子量(Mw) 数均分子量(Mn) 分子量分布(PD＝Mw/Mn) 溶解性
实施例8 86,000 6,400 13.4 完全溶解
实施例9 120,000 6,900 17.5 完全溶解
实施例10 118,000 7,500 15.7 完全溶解
核磁共振氢谱分析：
因为本发明配方中的HDDA单体为双官能单体，其中的双键为易反应的活性基团，通常情况下易发生交联聚合，如果聚合后的产物中含有残余的活性双键，将会导致所获得的苯丙树脂的性能不稳定；因此本申请对采用本发明工艺所获得的苯丙树脂进行了核磁共振氢谱分析。
图1所示为二丙烯酸己二醇酯(HDDA)的核磁氢谱图；图2所示为本发明所获得的具有宽分子量分布的热塑性苯丙树脂的核磁氢谱图。结合图1和图2所示可见：图1中所示的HDDA的双键氢峰未出现在图2所示的具有宽分子量分布的热塑性苯丙树脂的图谱中，说明本发明工艺中的HDDA的两个双键都发生了聚合反应，所得到的苯丙树脂是一个饱和树脂，不会再进一步发生聚合，其物化性质是稳定的。
另外，根据本发明所获得的具有宽分子量分布的苯丙树脂能完全溶解于极性有机溶剂(如：四氢呋喃，二甲苯)和UV单体(如：TPGDA，TMPTA)中，说明本发明所获得的苯丙树脂不是交联聚合物，在本发明工艺条件下，双官能单体HDDA的参与并未导致交联聚合，而是意外获得了具有宽分子量分布的热塑性苯丙树脂，非常有利于在油性油墨体系和UV光固化油墨或涂料体系中使用，为苯丙树脂开拓了新的应用范围，因此，相对于现有技术，本发明取得了出乎意料的技术效果。
最后需要在此指出的是：以上仅是本发明的部分优选实施例，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术人员根据本发明的上述内容做出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种一步法制备具有宽分子量分布的热塑性苯丙树脂的工艺，其特征在于，所述工艺是按如下配方：
Figure FDA0002736194260000011
以上各组分的百分比之和为100％；
将所有组分按配比加入能实现水浴加热的聚合反应器中，在搅拌混合均匀后，使聚合反应器在50～80℃的恒温水浴加热下进行聚合反应5～45小时。
2.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于，所述配方为：
Figure FDA0002736194260000012
以上各组分的百分比之和为100％。
3.根据权利要求1或2所述的工艺，其特征在于：所述的丙烯酸类或丙烯酸酯类单官能单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的工艺，其特征在于：所述的每分子具有两个可聚合双键的双官能单体选自二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸二丙二醇酯、丙烯酸烯丙基酯中的至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的工艺，其特征在于：所述引发剂是由主引发剂和助引发剂组成。
6.根据权利要求5所述的工艺，其特征在于：所述主引发剂选自过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、1-叔-戊基偶氮-1-氰基环己烷、过氧化月桂酰、1-叔-丁基偶氮-1-氰基环己烷、过辛酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过安息香酸丁酯、过氧化甲酸叔丁酯、过氧化二叔丁基、过氧化氢二异丙苯、叔戊基过氧化氢、叔丁基过氧化氢中的至少一种；所述助引发剂选自2,2-双(过氧化叔丁基)丁烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷中的至少一种。
7.根据权利要求1或2所述的工艺，其特征在于：所述引发剂是由主引发剂和助引发剂组成，其中主引发剂为过氧化苯甲酰，助引发剂为2,2-双(过氧化叔丁基)丁烷或2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷。
8.根据权利要求1或2所述的工艺，其特征在于：所述链转移剂选自脂肪族硫醇、二硫酯、α-甲基苯乙烯二聚体、3-巯基丙酸酯、巯基乙酸酯中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：在60～70℃的恒温水浴加热下进行聚合反应5～25小时。
10.根据权利要求1或9所述的工艺，其特征在于：所述聚合反应为本体聚合或悬浮聚合。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4190693A (en) * 1975-06-17 1980-02-26 Rohm And Haas Company Coating method using compositions comprising acrylic oligomers, high polymers and crosslinkers
CA1262008A (en) * 1985-05-30 1989-09-26 Vasanth R. Kamath Solution polymerization of acrylic acid derived monomers using tertiary alkyl ( c.sub.5) hydroperoxides
US20030191265A1 (en) * 2002-04-04 2003-10-09 Wei Wang Preparation of allylic copolymers of broad molecular weight distributions
CN101735370A (zh) * 2009-12-09 2010-06-16 恒昌涂料（惠阳）有限公司 超临界聚合方法制备水溶性固体苯丙树脂及其应用
CN102707593A (zh) * 2012-05-30 2012-10-03 湖北鼎龙化学股份有限公司 静电荷图像显影用调色剂的制造方法
CN107325217A (zh) * 2017-08-01 2017-11-07 博立尔化工（扬州）有限公司 一种制备水性固体苯丙树脂的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4190693A (en) * 1975-06-17 1980-02-26 Rohm And Haas Company Coating method using compositions comprising acrylic oligomers, high polymers and crosslinkers
CA1262008A (en) * 1985-05-30 1989-09-26 Vasanth R. Kamath Solution polymerization of acrylic acid derived monomers using tertiary alkyl ( c.sub.5) hydroperoxides
US20030191265A1 (en) * 2002-04-04 2003-10-09 Wei Wang Preparation of allylic copolymers of broad molecular weight distributions
CN101735370A (zh) * 2009-12-09 2010-06-16 恒昌涂料（惠阳）有限公司 超临界聚合方法制备水溶性固体苯丙树脂及其应用
CN102707593A (zh) * 2012-05-30 2012-10-03 湖北鼎龙化学股份有限公司 静电荷图像显影用调色剂的制造方法
CN107325217A (zh) * 2017-08-01 2017-11-07 博立尔化工（扬州）有限公司 一种制备水性固体苯丙树脂的方法

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