CN114380331A - 一种提纯粗三氯氧钒的方法 - Google Patents
一种提纯粗三氯氧钒的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114380331A CN114380331A CN202111566989.9A CN202111566989A CN114380331A CN 114380331 A CN114380331 A CN 114380331A CN 202111566989 A CN202111566989 A CN 202111566989A CN 114380331 A CN114380331 A CN 114380331A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- condensation
- distillation
- product obtained
- temperature
- vanadium oxychloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- ZHXZNKNQUHUIGN-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;vanadium Chemical compound [V].ClOCl ZHXZNKNQUHUIGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 56
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 52
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 51
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 claims abstract description 40
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 8
- JBIQAPKSNFTACH-UHFFFAOYSA-K vanadium oxytrichloride Chemical compound Cl[V](Cl)(Cl)=O JBIQAPKSNFTACH-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 15
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910019213 POCl3 Inorganic materials 0.000 claims description 10
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl chloride Substances ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 8
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 12
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 7
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 4
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 2
- 125000005287 vanadyl group Chemical group 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical class Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G31/00—Compounds of vanadium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及化工冶金领域，公开了一种提纯粗三氯氧钒的方法。该方法包括：(1)将粗三氯氧钒进行蒸馏，当冷凝得到的液体产物与所述粗三氯氧钒的重量比为(0.15‑0.25):1时，停止蒸馏，得到蒸馏后的产物；(2)将步骤(1)得到的蒸馏后的产物冷却，得到初级精制产物，加水进行搅拌，所述水的重量为理论值的2‑3倍；(3)将步骤(2)得到的物料进行蒸馏，收集冷凝得到的液体产物，当所述冷凝得到的液体产物与所述初级精制产物的重量比为(0.5‑0.7):1时，停止蒸馏。本发明的方法提纯粗三氯氧钒的效果好，操作简便、工艺条件温和、纯化效率及产品纯度高。
Description
技术领域
本发明涉及化工冶金领域，具体涉及一种提纯粗三氯氧钒的方法。
背景技术
三氯氧钒(VOCl3)作为一类重要的化工中间产品，被广泛应用于有机催化、无机物合成及医疗药品制备等行业，尤其在高纯五氧化二钒(V2O5)制备领域，以高纯三氯氧钒为原料，通过气相水解或铵盐沉淀流程，最终能制备出纯度达99.99％以上的高纯V2O5。VOCl3通常由含钒原料(如：工业V2O5、钒渣)与氯化剂(如：氯气)经过配碳氯化反应制备而得，由于原料成分复杂，导致部分杂质在氯化过程中被同时氯化，并以相应的氯化物形式进入VOCl3，导致工业生产的三氯氧钒杂质含量偏高。通产情况下，工业三氯氧钒中的大部分杂质，如：FeCl3、CaCl2、MnCl2等，可以通过简单的蒸馏过程实现高效去除。但是，其中的POCl3杂质，因其与VOCl3的沸点相近而无法通过简单蒸馏去除，而目前尚未开发出VOCl3与POCl3的高效分离技术，在上述背景下，导致三氯氧钒中的POCl3杂质无法有效去除，并最终导致V2O5产品中始终存在一定剂量的P。在上述背景下，导致以VOCl3为原料的高纯V2O5制备技术受到极大限制。因此，开发从三氯氧钒中高效去除POCl3技术，对钒精细化工产品的制备技术发展，具有重要的现实意义。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的三氯氧钒中的POCl3杂质无法有效去除问题，提供一种提纯粗三氯氧钒的方法，该方法能够高效去除三氯氧钒中的POCl3杂质，得到高纯度的三氯氧钒。
为了实现上述目的，本发明提供一种提纯粗三氯氧钒的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)将粗三氯氧钒进行蒸馏，当冷凝得到的液体产物与所述粗三氯氧钒的重量比为(0.15-0.25):1时，停止蒸馏，得到蒸馏后的产物；
(2)将步骤(1)得到的蒸馏后的产物冷却，得到初级精制产物，加水进行搅拌，所述水的重量为理论值的2-3倍；
(3)将步骤(2)得到的物料进行蒸馏，收集冷凝得到的液体产物，当所述冷凝得到的液体产物与所述初级精制产物的重量比为(0.5-0.7):1时，停止蒸馏。
优选地，在步骤(1)中，所述粗三氯氧钒中POCl3的含量为5-10重量％，VOCl3的含量为90-95重量％。
优选地，在步骤(1)中，所述蒸馏的温度为100-105℃。
优选地，在步骤(1)中，蒸馏过程中冷凝介质的温度为-5至-20℃。
优选地，在步骤(1)中，所述冷凝介质为无水乙醇和/或氯化钙水溶液。
优选地，在步骤(2)中，所述搅拌的温度为60-80℃。
优选地，在步骤(2)中，所述搅拌的时间为10-30min。
优选地，在步骤(2)中，所述搅拌的速率为200-500r/min。
优选地，在步骤(3)中，所述蒸馏的温度为125-130℃。
优选地，在步骤(3)中，蒸馏过程中冷凝介质的温度为-5至-20℃。
进一步优选地，所述冷凝介质为无水乙醇和/或氯化钙水溶液。
本发明的方法，采用初级蒸馏预处理-选择性水解-二级蒸馏方法，能够实现粗三氯氧钒中POCl3的高效去除，得到高纯度的三氯氧钒。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供一种提纯粗三氯氧钒的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)将粗三氯氧钒进行蒸馏，当冷凝得到的液体产物与所述粗三氯氧钒的重量比为(0.15-0.25):1时，停止蒸馏，得到蒸馏后的产物；
(2)将步骤(1)得到的蒸馏后的产物冷却，得到初级精制产物，加水进行搅拌，所述水的重量为理论值的2-3倍；
(3)将步骤(2)得到的物料进行蒸馏，收集冷凝得到的液体产物，当所述冷凝得到的液体产物与所述初级精制产物的重量比为(0.5-0.7):1时，停止蒸馏。
在本发明中，所述粗三氯氧钒指的是POCl3和VOCl3的混合物。
在本发明中，在步骤(1)中，所述粗三氯氧钒中POCl3的含量为5-10重量％，VOCl3的含量为90-95重量％。具体地，所述粗三氯氧钒中POCl3的含量可以为5重量％、5.5重量％、6重量％、6.5重量％、7重量％、7.5重量％、8重量％、8.5重量％、9重量％、9.5重量％或10重量％，所述粗三氯氧钒中VOCl3的含量可以为90重量％、91重量％、92重量％、93重量％、94重量％或95重量％。
在优选地实施方式中，在步骤(1)中，所述蒸馏的温度为100-105℃。具体地，所述蒸馏的温度可以为100℃、100.5℃、101℃、101.5℃、102℃、102.5℃、103℃、103.5℃、104℃、104.5℃或105℃。
在本发明中，在步骤(1)中，在蒸馏过程中使用的冷凝介质为本领域的常规选择，在具体的实施方式中，所述冷凝介质为无水乙醇和/或氯化钙水溶液。
在本发明中，在步骤(3)中，在蒸馏过程中使用的冷凝介质为本领域的常规选择，在具体的实施方式中，所述冷凝介质为无水乙醇和/或氯化钙水溶液。
在优选的实施方式中，所述氯化钙水溶液的浓度为20-30重量％。具体地，所述氯化钙水溶液的浓度可以为20重量％、21重量％、22重量％、23重量％、24重量％、25重量％、26重量％、27重量％、28重量％、29重量％或30重量％。
在优选情况下，在步骤(1)中，蒸馏过程中冷凝介质的温度为-5至-20℃，在此温度范围内可以提高温差，便于快速冷凝。具体地，在步骤(1)中，所述冷凝介质的温度可以为-5℃、-6℃、-7℃、-8℃、-9℃、-10℃、-11℃、-12℃、-13℃、-14℃、-15℃、-16℃、-17℃、-18℃、-19℃或-20℃。
在本发明中，在步骤(1)中，首先将粗三氯氧钒中的部分POCl3蒸发出来，获得POCl3含量较低的产品，后续通过水解实现进一步除POCl3，因此，需要控制冷凝得到的液体产物与所述粗三氯氧钒的重量比为(0.15-0.25):1，如果超过这个范围，会导致VOCl3的损失，因此当蒸馏过程中冷凝得到的液体产物与所述粗三氯氧钒的重量比为(0.15-0.25):1时，停止蒸馏。
在具体情况下，在步骤(1)中，停止蒸馏时，所述冷凝得到的液体产物与所述粗三氯氧钒的重量比可以为0.15:1、0.16:1、0.17:1、0.18:1、0.19:1、0.2:1、0.21:1、0.22:1、0.23:1、0.24:1或0.25:1。
在本发明中，在步骤(1)中，所述冷凝得到的液体产物可以送至其他钒回收流程，比如碱溶-沉淀流程，用来回收其中的钒，冷凝后的尾气含有未完全冷凝的VOCl3气体，由25重量％的NaOH水溶液吸收净化。
在优选的实施方式中，在步骤(2)中，所述水的重量可以为理论值的2倍、2.1倍、2.2倍、2.3倍、2.4倍、2.5倍、2.6倍、2.7倍、2.8倍、2.9倍或3倍。
在本发明中，在步骤(2)中，所述理论值指的是将初级精制产物中的POCl3按照反应方程式：2POCl3+3H2O＝P2O5+6HCl，全部生成P2O5和HCl所需要的H2O的重量。
在本发明优选的实施方式中，在步骤(2)中，所述搅拌的温度为60-80℃。具体地，所述搅拌的温度可以为60℃、61℃、62℃、63℃、64℃、65℃、66℃、67℃、68℃、69℃、70℃、71℃、72℃、73℃、74℃、75℃、76℃、77℃、78℃、79℃或80℃。
在优选的情况下，在步骤(2)中，所述搅拌的时间为10-30min。具体地，所述搅拌的时间可以为10min、11min、12min、13min、14min、15min、16min、17min、18min、19min、20min、21min、22min、23min、24min、25min、26min、27min、28min、29min或30min。
在优选的情况下，在步骤(2)中，所述搅拌的速率为200-500r/min。具体地，所述搅拌的速率可以为200r/min、225r/min、250r/min、275r/min、300r/min、325r/min、350r/min、375r/min、400r/min、425r/min、450r/min、475r/min或500r/min。
在优选的实施方式中，在步骤(3)中，所述蒸馏的温度为125-130℃。具体地，所述蒸馏的温度可以为125℃、125.5℃、126℃、126.5℃、127℃、127.5℃、128℃、128.5℃、129℃、129.5℃或130℃。
在优选情况下，在步骤(3)中，蒸馏过程中冷凝介质的温度为-5至-20℃。具体地，在步骤(3)中，所述冷凝介质的温度可以为-5℃、-6℃、-7℃、-8℃、-9℃、-10℃、-11℃、-12℃、-13℃、-14℃、-15℃、-16℃、-17℃、-18℃、-19℃或-20℃。
在本发明中，在步骤(3)中，蒸馏过程中冷凝得到的液体产物与所述初级精制产物的重量比为(0.5-0.7):1时，停止蒸馏。
在具体情况下，在步骤(3)中，停止蒸馏时，所述冷凝得到的液体产物与所述初级精制产物的重量比可以为0.5:1、0.51:1、0.52:1、0.53:1、0.54:1、0.55:1、0.56:1、0.57:1、0.58:1、0.59:1、0.6:1、0.61:1、0.62:1、0.63:1、0.64:1、0.65:1、0.66:1、0.67:1、0.68:1、0.69:1或0.7:1。
在本发明中，在步骤(3)中，停止蒸馏后，残留产物可以送至其他钒回收流程进行回收利用，冷凝后的尾气由25重量％的NaOH水溶液吸收净化。
本法明针对VOCl3与POCl3的难以分离的技术难题，在含有POCl3的粗三氯氧钒体系中，采用初级蒸馏预处理-选择性水解-二级蒸馏方法，实现POCl3的高效去除。其技术原理大致为：首先对含有POCl3的粗三氯氧钒进行初级蒸馏，分离出体系中的部分POCl3后，分别得到POCl3含量较高的馏分及蒸馏后的产物，再通过选择性水解方法，使蒸馏后的产物中的POCl3被选择性水解为P2O5固体，然后，通过二级蒸馏，分离出P2O5固体，得到高纯三氯氧钒。该方法具有操作简便、工艺条件温和、纯化效果好及产品纯度高的显著优势，具有广阔的推广应用前景。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述，但本发明所述的方法不仅限于此。
实施例1
(1)将200g粗三氯氧钒(粗三氯氧钒中POCl3的含量为5.995重量％，VOCl3的含量为94.005重量％)置于含磁力搅拌功能的聚四氟蒸馏-冷凝装置内，在100℃下进行蒸馏，在蒸馏过程中采用20重量％的氯化钙水溶液作为冷凝介质，冷凝介质的温度为-5℃，冷凝尾气由25重量％的NaOH水溶液进行吸收，当冷凝得到的液体产物为30g时(冷凝得到的液体产物与粗三氯氧钒的重量比为0.15:1时)，停止蒸馏，得到蒸馏后的产物，将冷凝得到的液体产物送至其他钒回收流程进行利用；
(2)将步骤(1)得到的蒸馏后的产物冷却，得到166g初级精制产物，其中POCl3含量为1.721重量％；然后滴加1g蒸馏水(理论值为0.5g)进行搅拌，搅拌的温度为60℃，搅拌的时间为10min，搅拌的速率为200r/min；
(3)将步骤(2)得到的物料在125℃下进行蒸馏，在蒸馏过程中采用20重量％的氯化钙水溶液作为冷凝介质，冷凝介质的温度为-5℃，收集冷凝得到的液体产物，冷凝尾气由25重量％的NaOH水溶液进行吸收，当冷凝得到的液体产物为116g时(冷凝得到的液体产物与初级精制产物的重量比为0.7:1)，停止蒸馏，将蒸馏装置内的残留产物送至其他钒回收流程进行利用。
实施例2
(1)将200g粗三氯氧钒(粗三氯氧钒中POCl3的含量为7.501重量％，VOCl3的含量为92.499重量％)置于含磁力搅拌功能的聚四氟蒸馏-冷凝装置内，在102℃下进行蒸馏，在蒸馏过程中采用无水乙醇作为冷凝介质，冷凝介质的温度为-15℃，冷凝尾气由25重量％的NaOH水溶液进行吸收，当冷凝得到的液体产物为40g时(冷凝得到的液体产物与粗三氯氧钒的重量比为0.2:1时)，停止蒸馏，得到蒸馏后的产物，将冷凝得到的液体产物送至其他钒回收流程进行利用；
(2)将步骤(1)得到的蒸馏后的产物冷却，得到153g初级精制产物，其中POCl3含量为2.038重量％，然后滴加1.38g蒸馏水(理论值为0.55g)进行搅拌，搅拌的温度为70℃，搅拌的时间为20min，搅拌的速率为300r/min；
(3)将步骤(2)得到的物料在127℃下进行蒸馏，在蒸馏过程中采用无水乙醇作为冷凝介质，冷凝介质的温度为-15℃，收集冷凝得到的液体产物，冷凝尾气由25重量％的NaOH水溶液进行吸收，当冷凝得到的液体产物为92g时(冷凝得到的液体产物与初级精制产物的重量比为0.6:1)，停止蒸馏，将蒸馏装置内的残留产物送至其他钒回收流程进行利用。
实施例3
(1)将200g粗三氯氧钒(粗三氯氧钒中POCl3的含量为9.003重量％，VOCl3的含量为90.997重量％)置于含磁力搅拌功能的聚四氟蒸馏-冷凝装置内，在105℃下进行蒸馏，在蒸馏过程中采用无水乙醇作为冷凝介质，冷凝介质的温度为-20℃，冷凝尾气由25重量％的NaOH水溶液进行吸收，当冷凝得到的液体产物为50g时(冷凝得到的液体产物与粗三氯氧钒的重量比为0.25:1时)，停止蒸馏，得到蒸馏后的产物，将冷凝得到的液体产物送至其他钒回收流程进行利用；
(2)将步骤(1)得到的蒸馏后的产物冷却，得到140g初级精制产物，其中POCl3含量为3.561重量％，然后滴加2.64g蒸馏水(理论值为0.88g)进行搅拌，搅拌的温度为80℃，搅拌的时间为30min，搅拌的速率为500r/min；
(3)将步骤(2)得到的物料在130℃下进行蒸馏，在蒸馏过程中采用无水乙醇作为冷凝介质，冷凝介质的温度为-20℃，收集冷凝得到的液体产物，冷凝尾气由25重量％的NaOH水溶液进行吸收，当冷凝得到的液体产物为70g时(冷凝得到的液体产物与初级精制产物的重量比为0.5:1)，停止蒸馏，将蒸馏装置内的残留产物送至其他钒回收流程进行利用。
对比例1
将200g粗三氯氧钒(粗三氯氧钒中POCl3的含量为9.003重量％，VOCl3的含量为90.997重量％)置于含磁力搅拌功能的聚四氟蒸馏-冷凝装置内，在105℃下蒸馏粗三氯氧钒，在蒸馏过程中采用无水乙醇作为冷凝介质，冷凝介质的温度为-20℃，冷凝尾气由25重量％的NaOH水溶液进行吸收，当冷凝得到的液体产物为100g时，停止蒸馏；聚四氟蒸馏-冷凝装置釜底液体产物为90g。
测试例
分别检测实施例1-3步骤(3)冷凝得到的液体产物以及对比例1中釜底液体产物中POCl3和VOCl3的含量，结果如表1所示。
表1
| 编号 | POCl<sub>3</sub>含量/wt.％ | VOCl<sub>3</sub>含量/wt.％ |
| 实施例1 | 0.008 | 99.992 |
| 实施例2 | 0.006 | 99.994 |
| 实施例3 | 0.002 | 99.998 |
| 对比例1 | 3.218 | 96.782 |
通过表1的结果可以看出，采用本发明的方法，从粗三氯氧钒中去除POCl3的效果好，提纯粗三氯氧钒的效果好，操作简便、工艺条件温和、纯化效果好，得到的三氯氧钒产品纯度高。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种提纯粗三氯氧钒的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)将粗三氯氧钒进行蒸馏，当冷凝得到的液体产物与所述粗三氯氧钒的重量比为(0.15-0.25):1时，停止蒸馏，得到蒸馏后的产物；
(2)将步骤(1)得到的蒸馏后的产物冷却，得到初级精制产物，加水进行搅拌，所述水的重量为理论值的2-3倍；
(3)将步骤(2)得到的物料进行蒸馏，收集冷凝得到的液体产物，当所述冷凝得到的液体产物与所述初级精制产物的重量比为(0.5-0.7):1时，停止蒸馏。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述粗三氯氧钒中POCl3的含量为5-10重量％，VOCl3的含量为90-95重量％。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述蒸馏的温度为100-105℃。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，蒸馏过程中冷凝介质的温度为-5至-20℃。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述冷凝介质为无水乙醇和/或氯化钙水溶液。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述搅拌的温度为60-80℃。
7.根据权利要求1或6所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述搅拌的时间为10-30min。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述搅拌的速率为200-500r/min。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述蒸馏的温度为125-130℃。
10.根据权利要求1或9所述的方法，其特征在于，在步骤(3)中，蒸馏过程中冷凝介质的温度为-5至-20℃。
优选地，所述冷凝介质为无水乙醇和/或氯化钙水溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111566989.9A CN114380331B (zh) | 2021-12-20 | 2021-12-20 | 一种提纯粗三氯氧钒的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111566989.9A CN114380331B (zh) | 2021-12-20 | 2021-12-20 | 一种提纯粗三氯氧钒的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114380331A true CN114380331A (zh) | 2022-04-22 |
| CN114380331B CN114380331B (zh) | 2024-01-26 |
Family
ID=81198274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111566989.9A Active CN114380331B (zh) | 2021-12-20 | 2021-12-20 | 一种提纯粗三氯氧钒的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114380331B (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3684433A (en) * | 1969-07-21 | 1972-08-15 | Dynamit Nobel Ag | Production of vanadium oxytrichloride |
| SU560831A1 (ru) * | 1974-11-05 | 1977-06-05 | Запарожский Титано-Магниевй Комбинат | Способ выделени окситрихлорида ванади из продуктов производства четуреххлористого титана |
| CN104016407A (zh) * | 2014-06-11 | 2014-09-03 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 一种制备三氯氧钒的方法及该方法得到的三氯氧钒 |
| CN104118905A (zh) * | 2014-08-06 | 2014-10-29 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 粗四氯化钛的精制工艺 |
| CN111410228A (zh) * | 2020-03-31 | 2020-07-14 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 利用钒铁细粉制备高纯三氯氧钒的方法 |
| CN112142106A (zh) * | 2020-09-29 | 2020-12-29 | 攀钢集团研究院有限公司 | 从三氯氧钒粗品中分离四氯化钛的方法 |
| CN112142107A (zh) * | 2020-09-29 | 2020-12-29 | 攀钢集团研究院有限公司 | 利用含钒精制尾渣制备高纯三氯氧钒的方法 |
-
2021
- 2021-12-20 CN CN202111566989.9A patent/CN114380331B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3684433A (en) * | 1969-07-21 | 1972-08-15 | Dynamit Nobel Ag | Production of vanadium oxytrichloride |
| SU560831A1 (ru) * | 1974-11-05 | 1977-06-05 | Запарожский Титано-Магниевй Комбинат | Способ выделени окситрихлорида ванади из продуктов производства четуреххлористого титана |
| CN104016407A (zh) * | 2014-06-11 | 2014-09-03 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 一种制备三氯氧钒的方法及该方法得到的三氯氧钒 |
| CN104118905A (zh) * | 2014-08-06 | 2014-10-29 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 粗四氯化钛的精制工艺 |
| CN111410228A (zh) * | 2020-03-31 | 2020-07-14 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 利用钒铁细粉制备高纯三氯氧钒的方法 |
| CN112142106A (zh) * | 2020-09-29 | 2020-12-29 | 攀钢集团研究院有限公司 | 从三氯氧钒粗品中分离四氯化钛的方法 |
| CN112142107A (zh) * | 2020-09-29 | 2020-12-29 | 攀钢集团研究院有限公司 | 利用含钒精制尾渣制备高纯三氯氧钒的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114380331B (zh) | 2024-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3969485A (en) | Process for converting silicon-and-fluorine-containing waste gases into silicon dioxide and hydrogen fluoride | |
| US9090548B2 (en) | Carboxylate acidification | |
| US5030439A (en) | Method for producing particulate titanium oxides | |
| DE3829409A1 (de) | Verfahren zur herstellung von fluorkohlenstoffcarbonsaeuren oder -sulfonsaeuren aus deren fluoriden | |
| JP3244350B2 (ja) | 高純度酢酸の製造方法 | |
| US2287803A (en) | Direct conversion of alcohols to acids | |
| CN112513007A (zh) | 一种dmf回收方法 | |
| CN114380331B (zh) | 一种提纯粗三氯氧钒的方法 | |
| US3577216A (en) | Process for the recovery of selenium iv utilized as a catalyst for oxidation reactions | |
| CN109134198A (zh) | 一种萃取精馏分离四氟丙醇和水共沸物的方法 | |
| TW202110793A (zh) | 二甲亞碸之純化方法 | |
| CN113860331A (zh) | 利用废液为原料合成高活性氟化钾并联产氟化钠的方法 | |
| CN114380332A (zh) | 一种提纯粗三氯氧钒的方法 | |
| JPH0673564A (ja) | ニッケル含有エッチング廃液を処理する方法 | |
| US2732310A (en) | Miller | |
| CN110092704B (zh) | 一种1，1，1-三氯三氟乙烷的制备方法 | |
| JPS6115053B2 (zh) | ||
| CN1313431C (zh) | 环己烷氧化液酸洗水硝酸氧化制备无金属离子己二酸方法 | |
| CN113120863A (zh) | 盐酸法钛白盐酸回收利用方法 | |
| CN85104673A (zh) | 磷酸三丁酯的生产过程 | |
| US4296243A (en) | Process for producing sorbic acid or its derivatives | |
| JP2775007B2 (ja) | アルミニウム含有廃液の処理方法 | |
| CN1300089C (zh) | 以环己烷氧化液酸洗水h2o2催化氧化制备己二酸方法 | |
| US2380524A (en) | Purification of aliphatic ethers | |
| JPS5899434A (ja) | メタクリル酸の精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |