CN114364451A - 管道接触器及其使用方法 - Google Patents

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CN114364451A
CN114364451A CN201980100014.1A CN201980100014A CN114364451A CN 114364451 A CN114364451 A CN 114364451A CN 201980100014 A CN201980100014 A CN 201980100014A CN 114364451 A CN114364451 A CN 114364451A
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S·K·戴维斯
M·摩尔
K·富基加米
W·拉尼尔
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Abstract

一种用于在不混溶液体之间进行化学反应或化学提取的管道接触器,包括具有中空内部、第一开口端和与第一开口端相对的第二开口端的管道;与第二开口端流体连通并靠近第二开口端的分离器;以及设置在管道内的多根纤维。每单位体积的管道中空内部的纤维总表面积为100cm2/cm3至490cm2/cm3

Description

管道接触器及其使用方法
本公开的技术领域
本公开总体上涉及用于促进不混溶液体之间的化学反应和/或化学提取的管道接触器。
本公开背景
使不混溶液体(例如水相和有机相)反应的一种方法包括产生一个相在另一个相中的分散体以产生具有大表面积的小液滴,其中可以发生传质和反应。在混合反应物后,为了产品纯度和品质需要进行相分离。然而,当使用分散方法时,相分离可以是困难且耗时的。
已经采用了使用纤维反应器或管道接触器的替代方法,其中设置在管道内的纤维或膜提供增加的表面积以促进不混溶液体之间的反应,同时避免搅拌不混溶液体和由此形成难以分离的分散体/乳液。管道接触器的实例在美国专利7,618,544和8,128,825中进行了描述,这两个专利以其整体并入本文。
然而,管道接触器的建造和维护通常很昂贵,其中这种成本的大部分与用于产生增加的表面积以用于传质或反应的纤维或膜有关。因此,仍然需要一种高效且成本有效的管道接触器。
本公开简述
根据本公开的实施方案,提供了一种具有提高的效率和降低的生产成本的管道接触器。传统上,认为最大化管道接触器内纤维材料的表面积可以实现不混溶液体之间更完全的反应。然而,本发明人惊奇地发现,通过将管道接触器内纤维材料的量减少到一定程度,管道接触器能够更有效地促进引入管道接触器中的不混溶液体之间的化学提取和/或化学反应。
该发现的利用在建造和维护这样的管道接触器的成本方面提供巨大的益处,因为其中使用的纤维材料可以占总建造成本的一半以上。此外,管道接触器内纤维材料的减少允许反应物液体的更大吞吐量或流量。
附图简述
下图图示了本文公开的主题的实施方案。所要求保护的主题可以通过参考以下结合附图的描述来理解,其中:
图1图示了可用于本文所述的方法的管道接触器的实例。
详细描述
以下公开提供了许多不同的实施方案或实例。下面描述组件和布置的具体实例以简化本公开。当然,这些仅仅是实例并且不意在进行限制。此外,本公开可以在各种实例中重复参考数字和/或字母。这种重复是为了简化和清楚的目的,并且其本身并不规定所论述的各种实施方案和/或配置之间的关系。
参考图1,管道接触器可包括管道10,管道10在管道10内对于其长度的一部分具有细长纤维12的束。纤维12在节点15处固定到管14。管14延伸超过管道10的一端并且与计量泵18可操作地关联,计量泵18将第一(受限)相液体泵送通过管14并到达纤维12上。入口管20可操作地连接到节点15上游的管道10,入口管20与计量泵22可操作地关联。该泵22将第二(连续)相液体供应通过入口管20并供应到管道10中,其中第二相液体在受限涂覆的纤维12之间被挤压。在管道10的下游端是重力分离器或沉降罐24,纤维12的下游端可以延伸到其中。与重力分离器24的上部可操作地关联的是用于一种液体的出口的出口管线26,并且与重力分离器24的下部可操作地关联的是用于其它液体出口的出口管线28,其中存在于两种液体之间的界面30的液位由阀32控制,阀32与出口管线28可操作地关联并且适于响应通常由数字34指示的液位控制器而动作。
尽管图1中所示的管道接触器布置成使得流体流以水平方式横穿,但管道接触器的布置不限制于此。在一些情况下,管道接触器可以布置成使得入口管14和20以及节点15占据设备的上部并且沉降罐24占据设备的底部。例如,图1中所示的管道接触器可以平行于纸平面旋转约90°,以将入口管14和20、节点15和沉降罐24布置在所述的上部和下部位置。这样的布置可以利用重力来帮助推动流体通过接触器。在又一些实施方案中,图1中描绘的管道接触器可以在平行于纸平面的相反方向上旋转约90°,使得入口管14和20以及节点15占据设备的底部,并且沉降罐24占据设备的上部。在这样的情况下,连续相流体的亲水性、表面张力和排斥力将保持受限相流体被限制在纤维上,而不管流体是向上、向下还是侧向流动,且因此可以获得充分的接触以影响所需的反应和/或提取,而无需对抗重力。应当注意,管道接触器的这样的倒置布置适用于本文所述的任何提取方法以及可以在管道接触器中执行的任何其它类型的流体接触方法。还应注意,对于本文所述的任何提取方法或对于可以在管道接触器中执行的任何其它方法,管道接触器可以布置在倾斜位置(即,相对于管道接触器布置在其中的房间的地板,管道接触器的侧壁可以以0°至90°的任何角度布置)。
根据本公开的方法,可以将第一提取剂或反应物液体通过管14引入并引入到纤维12上。可以将与第一液体不混溶的第二液体通过入口管20并通过纤维12之间的空间或空隙空间引入管道10中。纤维12将优先于第二液体被第一液体润湿。第一液体将在纤维12上形成膜,并且第二液体将流过其中。由于第二液体相对于纤维12上的第一液体的相对运动,在第二液体和第一液体之间连续形成新的界面边界,并且因此,新鲜液体与提取剂接触,从而导致和加速提取。不受理论的束缚,据信第一液体在纤维12上形成膜,该膜比第二液体受到更大程度的限制,这促进两种液体之间的相对运动。
根据本公开的方法,将第一液体以第一速率引入管道10中并且将第二液体以第二速率引入。第一和第二速率可以彼此相同或不同,并且可以是恒定的或可变的。在一个或多个实施方案中,第一速率与第二速率之比为2:1至1:10、1:1至5:1、1:1至3:1、或5:3至2:1。
根据本公开的实施方案,纤维12布置在管道10内,使得以cm2/cm3测量的表面积密度(SA密度)为100至490。SA密度表示在管道10内含有纤维12的位置处管道10内每立方厘米体积的纤维12的总表面积。如本文所提及,纤维12的表面积是基于平均纤维直径计算的,而不考虑纤维12的任何表面特征(例如,多孔纤维内的孔)。作为非限制性实例,对于具有基本相同直径并且大体从管道,例如管道10的入口线性延伸到出口的纤维,SA密度可以通过以下来确定:取管道的预定长度的中间部分(例如,长度等于1除以管道的横截面内部面积,使得所述中间部分的体积等于1cm3),计算在所述长度上单根纤维的表面积并乘以管道中纤维的总数以得到纤维的总表面积,然后将所述总表面积除以管道在所述长度上的体积。作为另一实例,预定长度可以设置为纤维在管道内的长度(即,不包括延伸到管道外部的纤维长度)。该构思可以以直接的方式应用于具有不同直径的纤维,例如,通过基于具有各个直径的纤维的数量来单独计算纤维表面积。
根据一些实施方案,SA密度可以是至少100、至少105、至少110、至少115、至少120、至少125、至少130、至少135、至少140、至少145、至少150、至少155、至少160、至少165、至少170、至少175、至少180、或至少185、至少190、至少195、至少200、至少205、至少210、至少215、至少220、至少225、至少230、至少235、至少240或至少245。根据一些实施方案,SA密度可以是最多490、最多485、最多480、最多475、最多470、最多465、最多460、最多455、最多450、最多445、最多440、最多435、最多430、最多425、最多420、最多415、最多410、最多405、最多400、最多395、最多390、最多385、最多380或最多375。根据一些实施方案,SA密度可以在任何前述下限和上限之间的范围内。
用于本文所述的管道接触器和方法的纤维材料可以是但不限于棉、黄麻、丝、经处理或未经处理的矿物质、金属、金属合金、经处理和未经处理的碳同素异形体、聚合物、聚合物共混物、聚合物复合材料、纳米粒子增强聚合物、它们的组合、以及它们用于耐腐蚀性或化学活性的涂覆纤维。通常,选择纤维类型以匹配所需的受限相。例如,亲有机纤维可以与基本有机的受限相一起使用。例如,这种布置可用于从水中提取有机材料,其中有机液体被限制在纤维上。合适的经处理或未经处理的矿物质包括但不限于玻璃、耐碱玻璃、E-CR玻璃、石英、陶瓷、玄武岩、它们的组合,以及它们用于耐腐蚀性或化学活性的涂覆纤维。合适的金属包括但不限于铁、钢、不锈钢、镍、铜、黄铜、铅、铊、铋、铟、锡、锌、钴、钛、钨、镍铬合金、锆、铬、钒、锰、钼、镉、钽、铝、阳极氧化铝、镁、银、金、铂、钯、铱、它们的合金和涂覆金属。
合适的聚合物包括但不限于亲水聚合物、极性聚合物、亲水共聚物、极性共聚物、疏水聚合物/共聚物、非极性聚合物/共聚物及它们的组合,例如多糖、多肽、聚丙烯酸、聚羟基丁酸酯、聚甲基丙烯酸、官能化聚苯乙烯(包括但不限于磺化聚苯乙烯和胺化聚苯乙烯)、尼龙、聚苯并咪唑、聚偏二腈乙烯(polyvinylidenedinitrile)、聚偏二氯乙烯和聚偏二氟乙烯、聚苯硫醚、聚苯砜、聚醚砜、聚三聚氰胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、共聚-聚乙烯-丙烯酸(co-polyethylene-acrylic acid)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、聚苯乙烯、聚苯酚-甲醛(polyphenol-formaldehyde)、聚脲-甲醛(polyurea-formaldehyde)、聚酚醛(polynovolac)、聚碳酸酯、聚降冰片烯、聚氟乙烯、聚氟氯乙烯、聚环氧(polyepoxy)、聚环氧乙烯酯、聚环氧酚醛乙烯酯(polyepoxynovolacvinylester)、聚酰亚胺、聚氰脲酸酯、硅酮、液晶聚合物、衍生物、复合材料、纳米粒子增强物等。
在一些情况下,可以对纤维用优选的相进行润湿处理,以防止被工艺物流腐蚀,和/或使纤维涂覆有官能聚合物。例如,可以氧化碳纤维以改善在水性物流中的润湿性,并且聚合物纤维可以表现出改善的在水性物流中的润湿性和/或通过将足够的官能团(包括但不限于羟基、氨基、酸、碱、酶或醚官能团)并入聚合物中来防止腐蚀。在一些情况下,纤维可以在其上包含化学键(即,固定化)以提供这样的官能团。在一些实施方案中,纤维可以是离子交换树脂,包括适用于羟基、氨基、酸、碱或醚官能团的那些。在其它情况下,玻璃和其它纤维可以涂覆有酸、碱或离子液体官能聚合物。例如,涂覆有耐酸聚合物的碳纤维或棉纤维可适用于处理强酸溶液。在一些情况下,纤维可包含对特定方法具有催化或提取作用的材料。在一些情况下,酶基团可以包含在纤维中以帮助特定的反应和/或提取。
在一些实施方案中,管道接触器内的所有纤维可以是相同的材料(即,具有相同的芯材料,并且如果适用的话,具有相同的涂层)。在其它情况下,管道接触器内的纤维可以包含不同类型的材料。例如,管道接触器可以包括一组极性纤维和一组非极性纤维。可以考虑其它组的不同纤维材料。如上所述,管道接触器内的纤维配置(例如,形状、尺寸、包含纤维的长丝的数量、对称性、不对称性等)对于本文所述的方法可以相同或不同。这样的配置可变性可以是纤维之间材料变化的补充或替代。在一些实施方案中,不同类型的纤维(即,不同配置和/或材料的纤维)可在接触器内并排放置,其中每组具有其自身的各自入口和/或出口。在其它情况下,不同类型的纤维可以在相同的入口和出口之间延伸。在任一实施方案中,不同类型的纤维可以单独分散在管道接触器中,或者可替代地,不同类型的纤维中的每一种可以布置在一起。在任何情况下,使用不同类型的纤维可以促进在管道接触器中由单个或甚至多个连续相物流同时进行多个分离、提取和/或反应。例如,在其中管道接触器填充有多个不同纤维类型的束的情况下,每个束连接到其自身的受限相流体入口并布置成斜的,这些束可以布置成使连续相流体依次通过多个纤维束,其中不同材料由每个束提取或从每个束提取。纤维直径没有特别限制,并且可以是例如5-150μm、10-100μm、12-75μm、15-60μm、17-50μm、20-45μm、20-35μm或20-25μm。管道接触器的长度没有特别限制,并且可以是例如0.25-10m、0.5-5m、0.75-3m、1-2.5或1.5-2m。管道接触器的直径或宽度同样没有特别限制,并且可以是例如0.5cm至3m、5cm至2.5m、10cm至2m、15cm至1.5m、20cm至1m、25-75cm、30-70cm、35-65cm、40-60cm、45-55cm或50cm。
可以使用本公开的管道接触器和方法实现的化学反应的实例包括但不限于:表氯醇反应;O-烷基化(醚化);N-烷基化;C-烷基化;手性烷基化;S-烷基化;酯化;酯交换;置换(例如,用氰化物、氢氧化物、氟化物、硫氰酸酯/盐、氰酸酯/盐、碘化物、硫化物、亚硫酸酯/盐、叠氮化物、亚硝酸酯/盐或硝酸酯/盐);其它亲核脂族和芳族取代;氧化;水解;环氧化和手性环氧化;Michael加成;醇醛缩合;Wittig缩合;Darzens缩合;卡宾(carbene)反应;硫代磷酸化;还原;羰基化;过渡金属助催化;HCl/HBr/HOCl/H2SO4反应;以及聚合物合成或聚合物改性。在一个或多个实施方案中,有机卤化物(R-X)和有机酸(R'-H)可以通过本文所述的方法偶联以产生偶联产物(R-R'),其中R-X和R'-H可以在同一分子或不同分子上。在这样的实施方案中,有机酸(R'H)可以包括碳氢酸,例如环戊二烯、乙酰乙酸酯或乙炔,或者有机酸可以包括羧酸;硫代羧酸;酚、醇、硫醇、胺、乙醇胺等。在其它实施方案中,水、醇、羧酸、无机酸、硫醇、胺等可以与环氧化物反应以形成二醇或取代的二醇,例如但不限于烷基醚醇、烷基硫醚醇、酯醇和氨基醇、磷酸酯或硼酸酯。
在一个或多个实施方案中,管道接触器可以在例如15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃或大于100℃或上述任何值之间的温度范围内的温度下加热或维持。在一些实施方案中,管道接触器温度限于反应物的沸点。然而,在压力下操作管道接触器允许使用超过反应物沸点的反应温度并且允许反应温度超过100℃。管道接触器内的压力没有特别限制并且可以是例如5-75psi、10-60psi、15-40psi、20-30psi或25psi。
根据本公开的实施方案,可以通过使用较少的纤维材料来降低建造和维护管道接触器的成本,同时促进不混溶液体之间的更有效的化学反应和/或化学提取。此外,由于管道内纤维材料的减少,可增加不混溶液体的吞吐量或流量,进一步提高管道接触器的效率。
实施例
将纤维置于管道内以提供下表1中描述的SA密度。苛性碱溶液(含2% NaOH的60/40水乙醇)和含有约14%游离脂肪酸(FFA)的油分别以75ml/min和125ml/min的速率通过纤维。然后收集并分离油相和苛性碱相。表1中所示的提取率表示从油中去除的FFA的百分比。
表1
SA密度(cm<sup>2</sup>/cm<sup>3</sup>) 提取率(%)
比较例1 62 24.96
实施例1 124 66.70
实施例2 186 66.89
实施例3 248 69.05
实施例4 310 71.89
实施例5 372 79.73
实施例6 434 63.23
比较例2 496 57.38
如上表1中所示,虽然比较例2具有远高于实施例1-6的SA密度,但比较例2的提取率明显低于实施例1-6的提取率。另外,如比较例1中所示,当SA密度低于100时,转化率恶化。
本文已经描述了一种用于在不混溶液体之间进行化学反应或化学提取的管道接触器。管道接触器包括具有中空内部、第一开口端和与第一开口端相对的第二开口端的管道;与第二开口端流体连通并靠近第二开口端的分离器;以及设置在管道内的多根纤维。每体积的管道中空内部的纤维总表面积为100cm2/cm3至490cm2/cm3
管道接触器可以包括以下特征的任何组合:
每体积的管道中空内部的纤维总表面积为125cm2/cm3至450cm2/cm3
每体积的管道中空内部的纤维总表面积为150cm2/cm3至435cm2/cm3
管道和纤维的长度为0.25m至10m;
管道中空内部的平均直径为0.5cm至3m;和/或
纤维的平均直径为5µm至150µm。
本文已经描述了在不混溶液体之间进行化学反应或化学提取的方法。该方法包括提供管道接触器,该管道接触器包括:具有中空内部、第一开口端和与第一开口端相对的第二开口端的管道;与第二开口端流体连通并靠近第二开口端的分离器;以及设置在管道内的多根纤维,其中每体积的管道中空内部的纤维总表面积为100cm2/cm3至490cm2/cm3;将第一液体引入到管道中和纤维上;将第二液体引入管道中,使得第二液体接触第一液体,其中第二液体与第一液体不混溶;(i)从第一液体中提取至少一种组分到第二液体中,(ii)从第二液体中提取至少一种组分到第一液体中,或(iii)使来自第一液体的至少一种组分与来自第二液体的至少一种组分反应;以及将第一和第二液体接收到分离器中。
该方法可以包括以下特征的任何组合:
每体积的管道中空内部的纤维总表面积为125cm2/cm3至450cm2/cm3
每体积的管道中空内部的纤维总表面积为150cm2/cm3至435cm2/cm3
在引入第一液体之前将管道接触器预热至15℃至100℃的温度的步骤;
管道和纤维的长度为0.25m至10m;
管道中空内部的平均直径为0.5cm至3m;
纤维的平均直径为5µm至150µm;
第一速率与第二速率之比为2:1至1:10,其中将第一液体以第一速率引入且将第二液体以第二速率引入;和/或
第一速率与第二速率之比为1:1至3:1。
本文已公开了一种用于促进不混溶液体之间的化学反应或化学提取的系统。该系统包括具有中空内部、第一开口端和与第一开口端相对的第二开口端的管道;与第二开口端流体连通并靠近第二开口端的分离器;和设置在管道内的多根纤维,其中每体积的管道中空内部的纤维总表面积为100cm2/cm3至490cm2/cm3;用于将第一液体引入到管道中和纤维上的第一流体供应器;和用于将第二液体引入管道中的第二流体供应器使得第二液体接触第一液体;其中第一液体和第二液体是不混溶的。
该系统可包括以下特征的任何组合:
每体积的管道中空内部的纤维总表面积为125cm2/cm3至450cm2/cm3
每体积的管道中空内部的纤维总表面积为150cm2/cm3至435cm2/cm3
第一速率与第二速率之比为2:1至1:10,其中第一流体供应器被配置为以第一速率将第一液体引入管道中,并且第二流体供应器被配置为以第二速率将第二液体引入管道中;和/或
第一速率与第二速率之比为1:1至3:1。
可以理解,在不偏离本公开的范围的情况下,可以对前述内容做出各种变型。在若干示例性实施方案中,各种说明示例性实施方案的要素和教导可以全部或部分地组合在一些或所有该说明示例性实施方案中。此外,各种说明示例性实施方案的一个或多个要素和教导可以至少部分地省略,和/或与各种说明性实施方案的一个或多个其它要素和教导至少部分地组合。

Claims (20)

1.一种用于在不混溶液体之间进行化学反应或化学提取的管道接触器,包括:
管道,其具有中空内部、第一开口端和与所述第一开口端相对的第二开口端;
分离器,其与所述第二开口端流体连通并靠近所述第二开口端;和
多根纤维,其设置在所述管道内,
其中每体积的管道中空内部的纤维总表面积为100cm2/cm3至490cm2/cm3
2.根据权利要求1所述的管道接触器,其中每体积的管道中空内部的纤维总表面积为125cm2/cm3至450cm2/cm3
3.根据权利要求1所述的管道接触器,其中每体积的管道中空内部的纤维总表面积为150cm2/cm3至435cm2/cm3
4.根据权利要求1所述的管道接触器,其中所述管道和所述纤维的长度为0.25m至10m。
5.根据权利要求1所述的管道接触器,其中所述管道的中空内部的平均直径为0.5cm至3m。
6.根据权利要求1所述的管道接触器,其中所述纤维的平均直径为5μm至150μm。
7.一种在不混溶液体之间进行化学反应或化学提取的方法,包括:
提供管道接触器,所述管道接触器包括:
管道,其具有中空内部、第一开口端和与所述第一开口端相对的第二开口端;
分离器,其与所述第二开口端流体连通并靠近所述第二开口端;和
多根纤维,其设置在所述管道内,
其中每体积的管道中空内部的纤维总表面积为100cm2/cm3至490cm2/cm3
将第一液体引入到所述管道中和所述纤维上;
将第二液体引入所述管道中,使得所述第二液体接触所述第一液体,其中所述第二液体与所述第一液体不混溶;
(i) 从所述第一液体中提取至少一种组分到所述第二液体中,(ii) 从所述第二液体中提取至少一种组分到所述第一液体中,或(iii)使来自所述第一液体的至少一种组分与来自所述第二液体的至少一种组分反应;和
将所述第一液体和所述第二液体接收到所述分离器中。
8.根据权利要求7所述的方法,其中每体积的管道中空内部的纤维总表面积为125cm2/cm3至450cm2/cm3
9.根据权利要求7所述的方法,其中每体积的管道中空内部的纤维总表面积为150cm2/cm3至435cm2/cm3
10.根据权利要求7所述的方法,还包括在引入所述第一液体之前将所述管道接触器预热至15℃至100℃的温度。
11.根据权利要求7所述的方法,其中所述管道和所述纤维的长度为0.25m至10m。
12.根据权利要求7所述的方法,其中所述管道的中空内部的平均直径为0.5cm至3m。
13.根据权利要求7所述的方法,其中所述纤维的平均直径为5μm-150μm。
14.根据权利要求7所述的方法,其中以第一速率引入所述第一液体并且以第二速率引入所述第二液体,其中,所述第一速率与所述第二速率之比为2:1至1:10。
15.根据权利要求14所述的方法,其中所述第一速率与所述第二速率之比为1:1至3:1。
16.一种用于促进不混溶液体之间的化学反应或化学提取的系统,包括:
管道,其具有中空内部、第一开口端和与所述第一开口端相对的第二开口端;
分离器,其与所述第二开口端流体连通并靠近所述第二开口端;和
多根纤维,其设置在所述管道内,
其中每体积的管道中空内部的纤维总表面积为100cm2/cm3至490cm2/cm3
第一流体供应器,其用于将第一液体引入到所述管道中和所述纤维上;和
第二流体供应器,其用于将第二液体引入所述管道中,使得所述第二液体接触所述第一液体;
其中所述第一液体和所述第二液体是不混溶的。
17.根据权利要求16所述的系统,其中每体积的管道中空内部的纤维总表面积为125cm2/cm3至450cm2/cm3
18.根据权利要求16所述的系统,其中每体积的管道中空内部的纤维总表面积为150cm2/cm3至435cm2/cm3
19.根据权利要求16所述的系统,其中所述第一流体供应器被配置为以第一速率将所述第一液体引入所述管道中,并且所述第二流体供应器被配置为以第二速率将所述第二液体引入所述管道中,其中所述第一速率与所述第二速率之比为2:1至1:10。
20.根据权利要求19所述的系统,其中所述第一速率与所述第二速率之比为1:1至3:1。
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