CN114347604A - 一种优异耐腐蚀片材及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种优异耐腐蚀片材，包括外层复合薄膜、中间铝箔层、内层复合薄膜；在所述外层复合薄膜与中间铝箔层之间依次设有铝箔外粘合层与铝箔外底涂层，在所述中间铝箔层与内层复合薄膜之间依次设有铝箔内底涂层与铝箔内粘合层。本发明还提供一种优异抗腐蚀片材的制备方法。本发明可实现软管封装内容物后，保存期长，包材层间耐腐蚀，不开层，复合牢度高，拉伸强度大，同时克服传统金属管摁压不完全，软管易破损问题。
Description
技术领域
本发明涉及复合片材领域，具体涉及一种优异耐腐蚀片材及其制备方法。
背景技术
目前对于包装含有各类腐蚀性液体，如薄荷脑，中成药，颜料，果酱类，等具有一定腐蚀性液体，目前大多是使用挤出管、铝皮管，其中金属管内壁通过涂覆涂层，隔绝腐蚀问题。
但是，采用现有技术下的复合片材包装膏浆物，如薄荷脑，中成药，颜料，果酱类，由于内容物中的小分子物质迁移，导致包材易被侵蚀，出现分层弊端。而采用金属管封装时，内容物会出现难挤出、剩余多的现象。中国专利200520068516.6中提及覆盖膜的具体结构，功能层为阻酸功能层，其由涂覆硝化纤维、丙烯酸树脂和聚酯共混体系得到。
因此研究一款耐腐蚀、不开层，复合牢度高，综合性能优越的片材是本领域技术人员亟待解决的问题。
发明内容
本发明为克服现有技术中缺陷，提供一种优异耐腐蚀片材，可实现片材封装后，保存期长，包材耐腐蚀，不开层，复合牢度高，拉伸强度大，同时克服传统金属管摁压不充分，软管易破损问题。
为实现上述目的，本发明的技术方案是提供一种优异耐腐蚀片材，其特征在于：包括外层复合薄膜、中间铝箔层、内层复合薄膜；在所述外层复合薄膜与中间铝箔层之间依次设有铝箔外粘合层与铝箔外底涂层，在所述中间铝箔层与内层复合薄膜之间依次设有铝箔内底涂层与铝箔内粘合层；所述铝箔外粘合层与铝箔内粘合层成分包括30-40份聚乙烯树脂，10-30份马来酸酐接枝的聚乙烯树脂，10-25份萜烯树脂，0.5-2份增塑剂，0.5-2.5份配体。
进一步的所述铝箔外底涂层与铝箔内底涂层为聚氨酯材料；所述外层复合薄膜为多层结构，按照片材从外向内的方向包括共混改性聚乙烯薄膜层、低密度聚乙烯薄膜层、改性聚乙烯薄膜层或为共混改性聚乙烯薄膜层、低密度聚乙烯薄膜层、改性聚乙烯薄膜层、抗紫外功能层；所述共混改性聚乙烯薄膜层成分包括30-50份高密度聚乙烯，20-36份茂金属聚乙烯，1-3份抗紫外剂，0.3-0.6份氧化镁；所述外层复合薄膜改性聚乙烯薄膜层成分包括60-80份低密度聚乙烯树脂，10-25份聚乙烯树脂，5-10份丙烯酸；所述内层复合薄膜为多层结构的复合膜，按照所述片材从外向内的方向为低密度聚乙烯薄膜层、线性低密度聚乙烯与茂金属聚乙烯共混薄膜层、聚乙烯基体的马来酸酐粘结层、马来酸酐与聚酰胺类聚合树脂粘结层、线性低密度聚乙烯与茂金属聚乙烯薄膜层或按照所述片材从外向内的方向为低密度聚乙烯薄膜层、改性聚乙烯薄膜层、聚乙烯基体的马来酸酐粘结层、聚酰胺树脂层、聚乙烯醇阻隔层、聚乙烯基体的马来酸酐粘结层、线性低密度聚乙烯与茂金属聚乙烯薄共混膜层，所述内层复合薄膜改性聚乙烯薄膜层成分包括30-80份聚乙烯树脂，10-30份聚乙烯醇，5-30份聚酰胺，2-3份偶联剂。
聚乙烯基体的马来酸酐是通过化学反应的手段在聚乙烯分子链上接技马来酸酐基团，使产品既具有聚乙烯的良好加工性，又具有马来酸酐的可再反应性和极性。
抗紫外剂是一种光稳定剂，自身能吸收紫外线，减少紫外线对材料的损害，增强材料的耐候性。优选的所述抗紫外剂为2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、六甲基磷酰三胺中的一种或几种。
增塑剂在工业上被广泛使用的高分子助剂，与高沸点、难挥发，及难加工的聚合物有良好混溶性。塑化剂分布在大分子链之间，降低分子间作用力，降低聚合物粘度，改善加工性。优选的所述增塑剂为邻苯二甲酸二异壬酯、乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、邻苯二甲酸二癸酯中的一种或几种。
参与键结的配体材料至少会提供一个电子，形成共价键或络合配位，增加原料配合性，降低分子间内能，形成协同作用，从而材料力学性能得到提升。优选的耦合配体为三环己基膦、联二萘酚、双(二苯基膦)二茂铁中的至少一种。
茂金属聚乙烯是一种新颖热塑性塑料，是90年代聚烯烃工业最重要的技术进展，是继线性低密度聚乙烯生产技术后的一项重要革新，由于它是茂金属(MAO)为催化剂聚合生产的聚乙烯，因此，在性能上与传统的Ziegler-Natta催化剂聚合PE有显著的不同。茂金属聚乙烯可与线性低密度聚乙烯按不同配比组合共混。
氧化镁体积疏松，为白色无定形粉末，无味无毒，加入聚乙烯共混改性，作为高密度聚乙烯与茂金属聚乙烯的促进剂和活化剂，提升材料的强度及耐候性。
聚酰胺是具有-CONH基团的高分子化合物，聚酰胺树脂具有较好的耐性。聚乙烯醇是一种极安全的高分子有机物，对人体无毒，无副作用，是一种常用的阻隔材料。偶联剂是一类具有两个不同官能团的物质，其分子结构的最大特点是分子中含有化学性质不同的两个基团，一个是亲-OH的基团，易与聚乙烯醇表面产生作用。另一个是亲-CONH的基团，能与聚酰胺树脂材料发生物理、化学作用或生成氢键，将两种材料更好的扭结，提升材料的阻隔性，保证材料稳定性。优选的所述偶联剂为聚乙二醇酯、聚氧乙烯化蓖麻油、磺基甘油三酯中的一种或几种。
铝箔外底涂层与铝箔内底涂层为聚氨酯材料，由于底涂含有可堆砌规整的基团，通过铝箔双面涂覆底涂层，形成致密层，降低铝层表面活化能，提升疏水性，防止膏浆透过内层薄膜，侵蚀铝层，层间粘力衰减，出现剥离强度值下降问题，底涂类物质不仅表现出优异涂覆效果，也对水气，香气起阻断作用。优选的所述聚氨酯材料配方为：30-60份己二酸缩乙二醇酯，40-60份二苯甲烷二异氰酸酯，5-10份吐温-80，0.5-0.9份三乙撑二胺，0.5-1份二乙醇胺。
本发明还提供一种优异抗腐蚀片材的制备方法，其特征在于：包括如下工艺步骤：
步骤1、采用多层共挤吹塑设备制备具有拉伸取向的外层复合薄膜；
步骤2、采用多层共挤吹塑设备制备具有拉伸取向的内层复合薄膜；
步骤3、采用专用反转涂层设备，涂覆铝箔外底涂层与铝箔内底涂层；
步骤4、采用层压复合设备将外层复合薄膜、中间铝箔层、内层复合薄膜，通过在层间涂覆铝箔外粘合层与铝箔内粘合层并复合，制得优异耐腐蚀片材。
所述多层共挤吹塑设备采用螺杆挤出机，经过屏障螺杆装置，夹套式加热对流控温装置，熔炼热塑材质，形成稳流塑性流体，经过旋转平滑层汇集至模头，经过展平辊，橡胶辊，排气辊，切边装置，获取一定取向吹塑薄膜，有效改善薄膜的抗性，并通过铝箔表面涂覆涂层，提升抗腐蚀性。优选的所述步骤3反转涂层类设备温度设定为70-100℃，压力0.5-1atm，时间3-5秒。
本发明的优点和有益效果在于：外层复合薄膜添加抗紫外剂能够减少紫外线对材料的损害，增强材料的耐候性。内层复合薄膜通过添加改性聚乙烯，聚酰胺、聚乙烯醇材料，提升材料阻隔性能，复合牢度≥6N/15mm。铝箔外粘合层与铝箔内粘合层使聚合物柔韧性增强，避免材料的开层现象，同时也能增加复合牢度。外层复合薄膜、内层复合薄膜采用多层共挤吹塑工艺制得，薄膜具有双向取向，提高薄膜物理性能，拉伸强度≥25MPa。通过专用涂层反转设备涂覆外底涂层与内底涂层至铝箔层，提升抗腐蚀性。底涂铝箔与聚酰胺及聚乙烯醇材料效果的叠加，改善片材耐性，大幅度的提升抗腐蚀效果，显著延长保质期。同时引入塑性材质，解决传统金属管材摁压费力，剩余产品多、难挤出，材料易疲劳断裂，应用周期短问题，提升消费体验。
附图说明
图1是本发明一种优异抗腐蚀片材的结构示意图；
图中：10、外层复合薄膜；20、铝箔外粘合层；30、铝箔外底涂层；40、中间铝箔层；50、铝箔内底涂层；60、铝箔内粘合层；70、内层复合薄膜。
具体实施方式
下面结合附图和实施例，对本发明的具体实施方式作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。
实施例1
一种优异耐腐蚀片材，包括外层复合薄膜、中间铝箔层、内层复合薄膜；在所述外层复合薄膜与中间铝箔层之间依次设有铝箔外粘合层与铝箔外底涂层，在所述中间铝箔层与内层复合薄膜之间依次设有铝箔内底涂层与铝箔内粘合层；所述铝箔外粘合层与铝箔内粘合层成分包括30份聚乙烯树脂，10份马来酸酐接枝的聚乙烯树脂，10份萜烯树脂，0.5份增塑剂邻苯二甲酸二异壬酯，0.5份配体三环己基膦；所述铝箔外底涂层与铝箔内底涂层为聚氨酯材料，所述聚氨酯材料配方为：30份己二酸缩乙二醇酯，40份二苯甲烷二异氰酸酯，5份吐温-80，0.5份三乙撑二胺，0.5份二乙醇胺；所述外层复合薄膜为多层结构，按照片材从外向内的方向包括共混改性聚乙烯薄膜层、低密度聚乙烯薄膜层、改性聚乙烯薄膜层；所述共混改性聚乙烯薄膜层成分包括30份高密度聚乙烯，20份茂金属聚乙烯，2份抗紫外剂，1份4-二羟基二苯甲酮，0.3份氧化镁；所述外层复合薄膜改性聚乙烯薄膜层成分包括60份低密度聚乙烯树脂，10份聚乙烯树脂，5份丙烯酸；所述内层复合薄膜为多层结构的复合膜，按照所述片材从外向内的方向为低密度聚乙烯薄膜层、线性低密度聚乙烯与茂金属聚乙烯共混薄膜层、聚乙烯基体的马来酸酐粘结层、马来酸酐与聚酰胺类聚合树脂粘结层、线性低密度聚乙烯与茂金属聚乙烯共混薄膜层。
其制备方法包括如下工艺步骤：
步骤1、采用多层共挤吹塑设备制备具有拉伸取向的外层复合薄膜；
步骤2、采用多层共挤吹塑设备制备具有拉伸取向的内层复合薄膜；
步骤3、采用专用反转涂层设备，涂覆外底涂层与铝箔内底涂层至铝箔层；
步骤4、采用层压复合设备将外层复合薄膜、中间铝箔层、内层复合薄膜，通过在层间涂覆铝箔外粘合层与铝箔内粘合层并层压复合，制得优异耐腐蚀片材。所述步骤3反转涂层类设备，温度设定为70℃，压力0.5atm，时间3秒。
实施例2
一种优异耐腐蚀片材，包括外层复合薄膜、中间铝箔层、内层复合薄膜；在所述外层复合薄膜与中间铝箔层之间依次设有铝箔外粘合层与铝箔外底涂层，在所述中间铝箔层与内层复合薄膜之间依次设有铝箔内底涂层与铝箔内粘合层；所述铝箔外粘合层与铝箔内粘合层成分包括40份聚乙烯树脂，30份马来酸酐接枝的聚乙烯树脂，25份萜烯树脂，2份增塑剂乙基苯基二硫代氨基甲酸锌，2.5份联二萘酚wt％:双(二苯基膦)二茂铁wt％＝1:2的配体；所述铝箔外底涂层与铝箔内底涂层为聚氨酯材料，所述聚氨酯材料配方为：60份己二酸缩乙二醇酯，60份二苯甲烷二异氰酸酯，10份吐温-80，0.9份三乙撑二胺，1份二乙醇胺；所述外层复合薄膜为多层结构，按照片材从外向内的方向依次包括共混改性聚乙烯薄膜层、低密度聚乙烯薄膜层、改性聚乙烯薄膜层、抗紫外功能层；所述抗紫外功能层包括20份聚乙烯基体的马来酸酐，0.5份抗紫外剂2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，2份沸石；所述共混改性聚乙烯薄膜层成分包括50份高密度聚乙烯，36份茂金属聚乙烯，3份抗紫外剂2，4-二羟基二苯甲酮，0.6份氧化镁；所述外层复合薄膜改性聚乙烯薄膜层成分包括80份低密度聚乙烯树脂，25份聚乙烯树脂，10份丙烯酸；所述内层复合薄膜为多层结构的复合膜，按照所述片材从外向内的方向为低密度聚乙烯薄膜层、线性低密度聚乙烯与茂金属聚乙烯共混薄膜层、聚乙烯基体的马来酸酐粘结层、马来酸酐与聚酰胺类聚合树脂粘结层、线性低密度聚乙烯与茂金属聚乙烯共混薄膜层。
其制备方法包括如下工艺步骤：
步骤1、采用多层共挤吹塑设备制备具有拉伸取向的外层复合薄膜；
步骤2、采用多层共挤吹塑设备制备具有拉伸取向的内层复合薄膜；
步骤3、采用专用反转涂层设备，涂覆外底涂层与铝箔内底涂层至铝箔层；
步骤4、采用层压复合设备将外层复合薄膜、中间铝箔层、内层复合薄膜，通过在层间涂覆铝箔外粘合层与铝箔内粘合层并层压复合，制得优异耐腐蚀片材。所述步骤3反转涂层类设备，温度设定为100℃，压力1atm，时间5秒。
实施例3
一种优异耐腐蚀片材，包括外层复合薄膜、中间铝箔层、内层复合薄膜；在所述外层复合薄膜与中间铝箔层之间依次设有铝箔外粘合层与铝箔外底涂层，在所述中间铝箔层与内层复合薄膜之间依次设有铝箔内底涂层与铝箔内粘合层；所述铝箔外粘合层与铝箔内粘合层成分包括35份聚乙烯树脂，20份马来酸酐接枝的聚乙烯树脂，15份萜烯树脂，1份乙基苯基二硫代氨基甲酸锌wt％：邻苯二甲酸二癸酯wt％＝2:3的增塑剂，1份配体三环己基膦；所述铝箔外底涂层与铝箔内底涂层为聚氨酯材料，所述聚氨酯材料配方为：45份己二酸缩乙二醇酯，50份二苯甲烷二异氰酸酯，7份吐温-80，0.6份三乙撑二胺，0.8份二乙醇胺；所述外层复合薄膜为多层结构，按照片材从外向内的方向包括共混改性聚乙烯薄膜层、低密度聚乙烯薄膜层、改性聚乙烯薄膜层；所述共混改性聚乙烯薄膜层成分包括40份高密度聚乙烯，30份茂金属聚乙烯，2份抗紫外剂2，4-二羟基二苯甲酮，0.4份氧化镁；所述外层复合薄膜，改性聚乙烯薄膜层成分包括70份低密度聚乙烯树脂，15份聚乙烯树脂，7份丙烯酸；所述内层复合薄膜，为多层结构的复合膜，按照所述片材从外向内的方向为低密度聚乙烯薄膜层、改性聚乙烯薄膜层、聚乙烯基体的马来酸酐粘结层、聚酰胺树脂层、聚乙烯醇阻隔层、聚乙烯基体的马来酸酐粘结层、线性低密度聚乙烯与茂金属聚乙烯薄共混膜层，所述内层复合薄膜改性聚乙烯薄膜层成分包括30份聚乙烯树脂，10份聚乙烯醇，5份聚酰胺，2份偶联剂聚乙二醇酯。
其制备方法包括如下工艺步骤：
步骤1、采用多层共挤吹塑设备制备具有拉伸取向的外层复合薄膜；
步骤2、采用多层共挤吹塑设备制备具有拉伸取向的内层复合薄膜；
步骤3、采用专用反转涂层设备，涂覆外底涂层与铝箔内底涂层至铝箔层；
步骤4、采用层压复合设备将外层复合薄膜、中间铝箔层、内层复合薄膜，通过在层间涂覆铝箔外粘合层与铝箔内粘合层并层压复合，制得优异耐腐蚀片材。所述步骤3反转涂层类设备，温度设定为80℃，压力0.75atm，时间4秒。
实施例4
一种优异耐腐蚀片材，包括外层复合薄膜、中间铝箔层、内层复合薄膜；在所述外层复合薄膜与中间铝箔层之间依次设有铝箔外粘合层与铝箔外底涂层，在所述中间铝箔层与内层复合薄膜之间依次设有铝箔内底涂层与铝箔内粘合层；所述铝箔外粘合层与铝箔内粘合层成分包括35份聚乙烯树脂，30份马来酸酐接枝的聚乙烯树脂，15份萜烯树脂，1.5份增塑剂乙基苯基二硫代氨基甲酸锌，2份配体联二萘酚；所述铝箔外底涂层与铝箔内底涂层为聚氨酯材料，所述聚氨酯材料配方为：50份己二酸缩乙二醇酯，55份二苯甲烷二异氰酸酯，8份吐温-80，0.8份三乙撑二胺，0.6份二乙醇胺；所述外层复合薄膜为多层结构，按照片材从外向内的方向依次包括共混改性聚乙烯薄膜层、低密度聚乙烯薄膜层、改性聚乙烯薄膜层、抗紫外功能层；所述抗紫外功能层包括25份聚乙烯基体的马来酸酐，1.5份抗紫外剂六甲基磷酰三胺，3份沸石；所述共混改性聚乙烯薄膜成分包括40份高密度聚乙烯，30份茂金属聚乙烯，1.5份抗紫外剂2，4-二羟基二苯甲酮，0.5份氧化镁；所述外层改性聚乙烯复合薄膜成分包括70份低密度聚乙烯树脂，15份聚乙烯树脂，8份丙烯酸；所述内层复合薄膜，为多层结构的复合膜，按照所述片材从外向内的方向为低密度聚乙烯薄膜层、改性聚乙烯薄膜层、聚乙烯基体的马来酸酐粘结层、聚酰胺树脂层、聚乙烯醇阻隔层、聚乙烯基体的马来酸酐粘结层、线性低密度聚乙烯与茂金属聚乙烯薄共混膜层，所述内层复合薄膜改性聚乙烯薄膜层成分包括80份聚乙烯树脂，30份聚乙烯醇，30份聚酰胺，3份偶联剂聚氧乙烯化蓖麻油。
其制备方法包括如下工艺步骤：
步骤1、采用多层共挤吹塑设备制备具有拉伸取向的外层复合薄膜；
步骤2、采用多层共挤吹塑设备制备具有拉伸取向的内层复合薄膜；
步骤3、采用专用反转涂层设备，涂覆外底涂层与铝箔内底涂层至铝箔层；
步骤4、采用层压复合设备将外层复合薄膜、中间铝箔层、内层复合薄膜，通过在层间涂覆铝箔外粘合层与铝箔内粘合层并层压复合，制得优异耐腐蚀片材。所述步骤3反转涂层类设备，温度设定为90℃，压力1atm，时间5秒。
实施例5
一种优异耐腐蚀片材，包括外层复合薄膜、中间铝箔层、内层复合薄膜；在所述外层复合薄膜与中间铝箔层之间依次设有铝箔外粘合层与铝箔外底涂层，在所述中间铝箔层与内层复合薄膜之间依次设有铝箔内底涂层与铝箔内粘合层；所述铝箔外粘合层与铝箔内粘合层成分包括30份聚乙烯树脂，30份马来酸酐接枝的聚乙烯树脂，10份萜烯树脂，2份增塑剂乙基苯基二硫代氨基甲酸锌，0.5份配体联二萘酚；所述铝箔外底涂层与铝箔内底涂层为聚氨酯材料，所述聚氨酯材料配方为：40份己二酸缩乙二醇酯，60份二苯甲烷二异氰酸酯，10份吐温-80，0.5份三乙撑二胺，1份二乙醇胺；所述外层复合薄膜为多层结构，按照片材从外向内的方向依次包括共混改性聚乙烯薄膜层、低密度聚乙烯薄膜层、改性聚乙烯薄膜层、抗紫外功能层；所述抗紫外功能层包括30份聚乙烯基体的马来酸酐，2份抗紫外剂六甲基磷酰三胺，5份沸石；所述共混改性聚乙烯薄膜层成分包括50份高密度聚乙烯，20份茂金属聚乙烯，1份抗紫外剂2，4-二羟基二苯甲酮，0.3份氧化镁；所述外层改性聚乙烯复合薄膜成分，包括60份低密度聚乙烯树脂，25份聚乙烯树脂，5份丙烯酸；所述内层复合薄膜为多层结构的复合膜，按照所述片材从外向内的方向为低密度聚乙烯薄膜层、改性聚乙烯薄膜层、聚乙烯基体的马来酸酐粘结层、聚酰胺树脂层、聚乙烯醇阻隔层、聚乙烯基体的马来酸酐粘结层、线性低密度聚乙烯与茂金属聚乙烯薄共混膜层，所述内层复合薄膜改性聚乙烯薄膜层成分包括50份聚乙烯树脂，20份聚乙烯醇，15份聚酰胺，2.5份聚氧乙烯化蓖麻油wt％：磺基甘油三酯wt％＝1:5的偶联剂。
其制备方法包括如下工艺步骤：
步骤1、采用多层共挤吹塑设备制备具有拉伸取向的外层复合薄膜；
步骤2、采用多层共挤吹塑设备制备具有拉伸取向的内层复合薄膜；
步骤3、采用专用反转涂层设备，涂覆外底涂层与铝箔内底涂层至铝箔；
步骤4、采用层压复合设备将外层复合薄膜、中间铝箔层、内层复合薄膜，通过在层间涂覆铝箔外粘合层与铝箔内粘合层并层压复合，制得优异耐腐蚀片材。所述步骤3反转涂层类设备，温度设定为100℃，压力0.5atm，时间3秒。
实施例6
一种优异耐腐蚀片材，包括外层复合薄膜、中间铝箔层、内层复合薄膜；在所述外层复合薄膜与中间铝箔层之间依次设有铝箔外粘合层与铝箔外底涂层，在所述中间铝箔层与内层复合薄膜之间依次设有铝箔内底涂层与铝箔内粘合层；所述铝箔外粘合层与铝箔内粘合层成分包括30份聚乙烯树脂，30份马来酸酐接枝的聚乙烯树脂，10份萜烯树脂，2份增塑剂邻苯二甲酸二癸酯，0.5份配体三环己基膦；所述铝箔外底涂层与铝箔内底涂层为聚氨酯材料，所述聚氨酯材料配方为：60份己二酸缩乙二醇酯，55份二苯甲烷二异氰酸酯，10份吐温-80，0.9份三乙撑二胺，1份二乙醇胺；所述外层复合薄膜为多层结构，按照片材从外向内的方向包括共混改性聚乙烯薄膜层、低密度聚乙烯薄膜层、改性聚乙烯薄膜层；所述共混改性聚乙烯薄膜层成分包括40份高密度聚乙烯，35份茂金属聚乙烯，3份抗紫外剂2，4-二羟基二苯甲酮，0.6份氧化镁；所述外层改性聚乙烯复合薄膜，成分包括80份低密度聚乙烯树脂，8份丙烯酸；所述内层复合薄膜为多层结构的复合膜，按照所述片材从外向内的方向为低密度聚乙烯薄膜层、改性聚乙烯薄膜层、聚乙烯基体的马来酸酐粘结层、聚酰胺树脂层、聚乙烯醇阻隔层、聚乙烯基体的马来酸酐粘结层、线性低密度聚乙烯与茂金属聚乙烯薄共混膜层，所述内层复合薄膜改性聚乙烯薄膜层成分包括60份聚乙烯树脂，25份聚乙烯醇，25份聚酰胺，3份偶联剂磺基甘油三酯。
其制备方法包括如下工艺步骤：
步骤1、采用多层共挤吹塑设备制备具有拉伸取向的外层复合薄膜；
步骤2、采用多层共挤吹塑设备制备具有拉伸取向的内层复合薄膜；
步骤3、采用专用反转涂层设备，涂覆外底涂层与铝箔内底涂层至铝箔；
步骤4、采用层压复合设备将外层复合薄膜、中间铝箔层、内层复合薄膜，通过在层间涂覆铝箔外粘合层与铝箔内粘合层并层压复合，制得优异耐腐蚀片材。所述步骤3反转涂层类设备，温度设定为70℃，压力1atm，时间4秒。
对比例
对比例以实施例6为基础，区别在于，对比例1中铝箔外粘合层与铝箔内粘合层采用市售树脂，对比例2中铝箔未涂覆外底涂层与内底涂层。
1.实施例1-6的发明与对比例实验结果
| 测试项目 | 腐蚀情况 | 是否开层 | 复合牢度(N/15mm) | 拉伸强度(MPa) |
| 实施例1 | 未腐蚀 | 否 | 6.5 | 25.4 |
| 实施例2 | 未腐蚀 | 否 | 6.6 | 26.1 |
| 实施例3 | 未腐蚀 | 否 | 7.2 | 25.7 |
| 实施例4 | 未腐蚀 | 否 | 6.5 | 25.0 |
| 实施例5 | 未腐蚀 | 否 | 6.5 | 27.2 |
| 实施例6 | 未腐蚀 | 否 | 6.2 | 26.5 |
| 对比例1 | 腐蚀 | 开层 | 4.5 | 22.4 |
| 对比例2 | 腐蚀 | 否 | 6.4 | 26.1 |
通过考察实施例1-6，膏浆未渗漏，铝箔表面未腐蚀，也未出现开层现象，表明抗腐蚀和阻隔性能优越。而对比例1、对比例2短期内膏浆已漏出，铝箔已被腐蚀，同时对比例1还出现开层，可见铝箔内外粘合层材料影响片材层间耐受性，铝箔表面涂敷涂层可以有效防止侵蚀。
综上所述本发明所提供的优异耐腐蚀片材外层复合薄膜添加抗紫外剂能减少紫外线对材料损害，增强耐受性。内层复合薄膜通过添加改性聚乙烯，聚酰胺、聚乙烯醇材料，提升阻隔性能。铝箔外粘合层与铝箔内粘合层材料，使复合材料柔韧性增强，避免开层，同时也增加复合牢度。外层复合薄膜、内层复合薄膜采用多层共挤吹塑工艺，薄膜双向拉伸强度≥25MPa。通过反转涂层设备涂覆铝箔外底涂层与内底涂层，底涂层具有优异抗腐蚀性，较长时间内未出现腐蚀。通过叠加底涂层、聚酰胺及聚乙烯醇层，高效改善片材的耐性，大幅度提升抗腐蚀性，延长储存期。同时引入塑性材质，有效解决传统金属管摁压费力，残余产品多、难挤出，克服软管易破损、耐受性不足等问题，提升消费体验。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种优异耐腐蚀片材，其特征在于：包括外层复合薄膜、中间铝箔层、内层复合薄膜；在所述外层复合薄膜与中间铝箔层之间依次设有铝箔外粘合层与铝箔外底涂层，在所述中间铝箔层与内层复合薄膜之间依次设有铝箔内底涂层与铝箔内粘合层；所述铝箔外粘合层与铝箔内粘合层成分包括30-40份聚乙烯树脂，10-30份马来酸酐接枝的聚乙烯树脂，10-25份萜烯树脂，0.5-2份增塑剂，0.5-2.5份配体。
2.根据权利要求1所述的一种优异耐腐蚀片材，其特征在于：所述铝箔外底涂层与铝箔内底涂层为聚氨酯材料；所述外层复合薄膜为多层结构，按照片材从外向内的方向包括共混改性聚乙烯薄膜层、低密度聚乙烯薄膜层、改性聚乙烯薄膜层或为共混改性聚乙烯薄膜层、低密度聚乙烯薄膜层、改性聚乙烯薄膜层、抗紫外功能层；所述共混改性聚乙烯薄膜层成分包括30-50份高密度聚乙烯，20-36份茂金属聚乙烯，1-3份抗紫外剂，0.3-0.6份氧化镁；所述外层复合薄膜改性聚乙烯薄膜层成分包括60-80份低密度聚乙烯树脂，10-25份聚乙烯树脂，5-10份丙烯酸；所述内层复合薄膜为多层结构的复合膜，按照所述片材从外向内的方向为低密度聚乙烯薄膜层、线性低密度聚乙烯与茂金属聚乙烯共混薄膜层、聚乙烯基体的马来酸酐粘结层、马来酸酐与聚酰胺类聚合树脂粘结层、线性低密度聚乙烯与茂金属聚乙烯薄膜层或按照所述片材从外向内的方向为低密度聚乙烯薄膜层、改性聚乙烯薄膜层、聚乙烯基体的马来酸酐粘结层、聚酰胺树脂层、聚乙烯醇阻隔层、聚乙烯基体的马来酸酐粘结层、线性低密度聚乙烯与茂金属聚乙烯薄共混膜层，所述内层复合薄膜改性聚乙烯薄膜层成分包括30-80份聚乙烯树脂，10-30份聚乙烯醇，5-30份聚酰胺，2-3份偶联剂。
3.根据权利要求2所述的一种优异耐腐蚀片材，其特征在于：所述抗紫外功能层包括20-30份聚乙烯基体的马来酸酐，0.5-2份抗紫外剂，2-5份沸石。
4.根据权利要求1所述的一种优异抗腐蚀片材，其特征在于：所述增塑剂为邻苯二甲酸二异壬酯、乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、邻苯二甲酸二癸酯中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种优异抗腐蚀片材，其特征在于：所述配体为三环己基膦、联二萘酚、双(二苯基膦)二茂铁中的至少一种。
6.根据权利要求2或3所述的一种优异抗腐蚀片材，其特征在于：所述抗紫外剂为2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、六甲基磷酰三胺中的一种或几种。
7.根据权利要求2所述的一种优异抗腐蚀片材，其特征在于：所述偶联剂为聚乙二醇酯、聚氧乙烯化蓖麻油、磺基甘油三酯中的一种或几种。
8.根据权利要求2所述的一种优异抗腐蚀片材，其特征在于：所述聚氨酯材料配方为：30-60份己二酸缩乙二醇酯，40-60份二苯甲烷二异氰酸酯，5-10份吐温-80，0.5-0.9份三乙撑二胺，0.5-1份二乙醇胺。
9.一种权利要求1至3中任一项所述的一种优异抗腐蚀片材的制备方法，其特征在于：包括如下工艺步骤：
步骤1、采用多层共挤吹塑设备制备具有拉伸取向的外层复合薄膜；
步骤2、采用多层共挤吹塑设备制备具有拉伸取向的内层复合薄膜；
步骤3、采用专用反转涂层设备，涂覆铝箔外底涂层与铝箔内底涂层；
步骤4、采用层压复合设备将外层复合薄膜、中间铝箔层、内层复合薄膜，通过在层间涂覆铝箔外粘合层与铝箔内粘合层并层压复合，制得优异耐腐蚀片材。
10.根据权利要求9所述的一种优异抗腐蚀片材的制备方法，其特征在于：所述步骤3反转涂层设备温度设定为70-100℃，压力0.5-1atm，时间3-5秒。
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2021
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