CN114324619B - 一种测定粮谷中咪鲜胺及其代谢物残留量的方法及应用 - Google Patents
一种测定粮谷中咪鲜胺及其代谢物残留量的方法及应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种测定粮谷中咪鲜胺及其代谢物残留量检测的方法，本发明中利用气相色谱‑三重四级杆质谱仪来测试，具体包括配制基质混合标准系列工作溶液、提取样品、净化样品溶液、样品上机检测。本发明中考察了提取溶剂的种类、分散固相萃取剂的种类用量选择等因素对提取效率的影响，并对气相色谱条件和三重四级杆质谱仪进行条件优化。本发明操作简便高效，试剂消耗较少，能快速应对高通量样品处理的要求，同时在精密度、准确性、灵敏度上都能满足农药残留检测要求，适用于含油脂的粮谷中咪鲜胺及其代谢物残留量的检测。
Description
技术领域
本发明属于分析测试领域，具体涉及一种测定粮谷中咪鲜胺及其代谢物残留量的方法及应用。
背景技术
咪鲜胺是一种广谱杀菌剂，可用于防治禾谷类作物茎、叶、穗上的许多病害，如水稻稻瘟病及白粉病、叶斑病等。咪鲜胺在环境中会先降解成N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]脲和N-醛基-N[2-(2,4,6,-三氯苯氧基)乙基]脲,最后降解成2,4,6-三氯苯酚，见图1。咪鲜胺属于低毒性杀菌剂，但其最终代谢产物可能会对环境以及人类产生长期不良影响，因此在检测咪鲜胺时同时检测2,4,6-三氯苯酚是非常有必要的。咪鲜胺降解过程如下：
目前主要是通过气相色谱法(GC-ECD)、液相色谱法(HPLC)、气相色谱-质谱法(GC-MS)、气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)、液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)来检测咪鲜胺及其代谢物的残留。气相色谱法(GC-ECD)(韩丽君等,咪鲜胺及其代谢物在水稻中的残留检测方法及残留动态[J].农药学学报,2005,7(1):54-58)由于前处理极其复杂繁琐、无法定性、实验过程中还需要使用到对眼睛、呼吸系统和皮肤都有刺激性的吡啶盐酸盐，整个实验过程时间较长，不利于实验室对于高通量样品的快速处理，且该方法并不适用于粮谷基质。液相色谱法(HPLC)(柳训才等,固相萃取-高效液相色谱法测定蘑菇中咪鲜胺的残留量[J].分析科学学报,2008,24(6):735-737)、气相色谱-质谱法(GC-MS)(张世瑞等,两种热带水果中咪鲜胺残留的气质联用测定[J].现代农药,2010,09(4):32-34)、液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)(赵成林等,超高效液相色谱—串联质谱法测定蒜薹中的咪鲜胺残留[J].农药科学与管理,2019,40(7):36-41)这三种方法中大部分只是检测了咪鲜胺的含量并未检测其代谢物2,4,6-三氯苯酚的含量、灵敏度比较低且也未涉及粮谷中的残留量检测，气相色谱-串联质谱法(GC-MS-MS)(董素静等,气相色谱/三重四级杆质谱法同时测定蔬菜水果中13种农药残留[J].现代农业科技,2017,(5):108-110)目前也只是实际应用在基质比较简单的水果蔬菜等一般性植物源性食品中。粮谷类基质比较复杂，除维生素、食物纤维外，还存在着大量蛋白质、脂肪以及多种氨基酸等物质的干扰，基质效应极强。目前，对于食品中咪鲜胺及其代谢物的残留量检测，不能有效去除脂肪、蛋白质等物质干扰。因此，建立用气相色谱-三重四级杆质谱仪来同时检测含油脂的粮谷中咪鲜胺及其代谢物2,4,6-三氯苯酚的残留量的方法非常有必要。
发明内容
为解决现有的技术问题，本发明提供一种利用气相色谱-三重四级杆质谱仪测定含油脂的粮谷中咪鲜胺及其代谢物残留量检测的方法，选用水及乙酸乙腈溶剂在缓冲盐体系中充分提取粮谷中咪鲜胺及其代谢物，并采用吸附剂和净化剂对提取液进行净化，通过气相色谱-三重四级杆质谱仪进行有效分离和定性，并用基质混合标准曲线法进行准确定量。
本发明的目的之一在于提供一种测定粮谷中咪鲜胺及其代谢物残留量的方法，包括样品基质溶液配制、样品提取与净化、检测样品，其中，所述的咪鲜胺代谢物选自N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]脲、N-醛基-N[2-(2,4,6,-三氯苯氧基)乙基]脲、2,4,6-三氯苯酚中的至少一种。
上述测定粮谷中咪鲜胺及其代谢物残留量的方法，具体包括以下步骤：
(1)样品提取：将水加入到称好的样品粉末中混匀后，加入有机溶剂、钠盐混匀，离心、静置得到上清液；
(2)样品净化：将步骤(1)得到的上清液加入吸附剂混匀后离心，取上清液加入到净化管中净化，得到样品基质溶液；
(3)基质混合标准工作溶液配制：进样瓶中加入2,4,6-三氯苯酚标准溶液、咪鲜胺标准溶液，氮气吹干，然后加入步骤(2)得到的样品基质溶液，得到系列基质混合标准工作溶液；
(4)样品检测：将步骤(2)得到的样品基质溶液和步骤(3)得到的待测样品溶液注入气相色谱-三重四极杆质谱仪中检测。
上述方法步骤(1)中，所述的有机溶剂选自乙酸乙腈、乙酸乙酯、乙腈、丙酮、正己烷中的至少一种，优选选自乙酸乙腈；所述的乙酸乙腈中乙酸的浓度为0.2～2％，优选为0.5～1.5％；
所述的钠盐选自醋酸钠、氯化钠中的至少一种；
以每g样品质量来计，所述水的加入量为1～3mL，所述有机溶剂的加入量为2～3mL，所述钠盐的加入量为0.5～1.5g。
上述方法步骤(2)中，
所述的吸附剂选自N-丙基乙二胺、十八烷基硅烷键合硅胶、氨基类吸附剂、中性氧化铝、弗罗里硅土、硅藻土中的至少一种，优选选自N-丙基乙二胺和十八烷基硅烷键合硅胶；所述的吸附剂中，N-丙基乙二胺和十八烷基硅烷键合硅胶的用量比为1:0.4～1:1，优选为1:0.6～1:0.9；以每g样品质量来计，所述的吸附剂用量为20～100mg，优选为40～70mg；
所述的净化管中净化剂选自脂质吸附剂，所述的脂质吸附剂优选增强型脂质去除产品EMR，可从高脂肪含量的样品中选择性地萃取脂质，而不损失分析物；以每g样品质量来计，所述的净化剂用量为50～800mg，优选为150～250mg；
步骤(2)中所述净化液还要进行盐析、涡旋、离心处理，然后用有机滤膜过滤，得到待测溶液；所述的有机滤膜孔径为0.1～1.0μm，优选为0.22～0.45μm。采用盐析处理可以使净化液中的有机相与水相分离，更容易提取有机相，然后经过涡旋使得吸附剂充分吸附有机相中的杂质，离心处理后得到澄清的上清液，然后经有机滤膜过滤后得到澄清的待测溶液。
上述方法步骤(3)中，所述的系列基质混合标准工作溶液为5～10个不同浓度的基质混合标准工作溶液；
所述的2,4,6-三氯苯酚标准溶液浓度为1～1000μg/mL，优选为10～100μg/mL；所述2,4,6-三氯苯酚标准溶液的溶剂选自乙腈、乙酸乙酯、丙酮中的至少一种，优选为乙腈、乙酸乙酯中的至少一种；
所述的咪鲜胺标准溶液浓度为1～1000μg/mL，优选为10～100μg/mL；所述咪鲜胺标准溶液的溶剂选自乙腈、乙酸乙酯、丙酮中的至少一种，优选为乙腈、乙酸乙酯中的至少一种；
所述步骤(1)得到的上清液、2,4,6-三氯苯酚标准溶液、咪鲜胺标准溶液的体积比为1000：(0.01～2)：(0.1～20)，优选为1000：(0.025～1)：(0.25～10)；
步骤(3)中系列基质混合标准工作溶液中，所述的2,4,6-三氯苯酚的浓度范围为0.1～100μg/L，优选为0.25～10μg/L；所述的咪鲜胺的浓度范围为1～1000μg/L，优选为2.5～100μg/L。
上述方法中，所述的气相色谱仪器参数条件为：
色谱柱：DB-35ms UI毛细管柱30m×0.25mm×0.25μm；
载气：高纯氦气(≥99.999％)；流速：1.0mL/min；
碰撞气：高纯氮气(≥99.999％)，流速：1.5mL/min；
He淬灭气流速：2.25mL/min；
进样口温度：270℃；
柱温箱程序升温条件：初始温度80℃，以20℃/min的速率升温到200℃，再以40℃/min的速率升温到300℃，保持6.5min；
进样量：1μL。
所述的三重四极杆质谱仪参数条件为：
离子源：电子轰击源(EI)；
离子源温度：280℃；一级四级杆温度：150℃；二级四级杆温度：150℃；传输线温度：280℃；
扫描方式：多反应离子监测模式(MRM)；
所述的2,4,6-三氯苯酚离子对质荷比：m/z 196＞m/z 97.1、m/z 132＞m/z97.1，碰撞能量(CE)分别为30eV、10eV；
所述的咪鲜胺离子对质荷比：m/z 180＞m/z 138.1、m/z 180.0＞m/z69.0，碰撞能量(CE)分别为15eV、20eV。
本发明所述检测粮谷中咪鲜胺及其代谢物2,4,6-三氯苯酚残留量的方法，利用气相色谱-三重四级杆质谱仪对咪鲜胺及2,4,6-三氯苯酚进行全扫描操作，确定需要进行二级质谱的母离子，得到最合适的定性、定量离子对，通过对母离子的碰撞能量优化，确定最终定性、定量离子对响应最高的CE碰撞能量。
本发明的另一目的在于提供一种上述测定粮谷中咪鲜胺及其代谢物残留量的方法的应用，所述的方法用于粮谷中咪鲜胺及其代谢物残留量的定性和定量分析。
本发明在样品提取过程中选用了对咪鲜胺及其代谢物具备较好溶解性的有机溶剂，分别考察了乙酸乙腈、丙酮、乙腈、乙酸乙酯作为提取溶剂时的提取效果，结果表明：在使用丙酮、乙腈为溶剂时，样品经过振荡涡旋超声离心后，提取液颜色较深，通过对各基质做加标回收时发现乙腈和丙酮部分回收率较低，不够理想；乙酸乙酯作为溶剂时，能有效的使有机相与下层样品基质完全分离，提取液颜色较淡，但在使用EMR净化去除净化液中的残余的脂肪时效果不佳；而用乙酸乙腈作为溶剂提取时，能够完全使用EMR净化剂去除大量的脂肪，上清液净化完全，且与加入样品体系中的醋酸钠形成缓冲盐体系，使得最后各基质回收满意且稳定。综合比较之下，乙酸乙腈为最佳的提取溶剂。
另外，本发明在样品净化过程中的吸附剂可以选用N-丙基乙二胺(PSA)、十八烷基硅烷键合硅胶(C18)、氨基吸附剂(NH2)、脂质吸附剂(EMR)、中性氧化铝、弗罗里硅土、硅藻土中的任意一种或两种以上组合，通过比较，最优组合方式为C18、PSA、EMR组合作为双重分散固相萃取剂，结果显示PSA、C18、EMR三种填料净化后图谱中干扰峰较少，回收较稳定且PSA、C18、EMR混合使用去油脂效果更强、抗基质增强效应更佳，通过考察这三者不同剂量组合对净化效率的影响，随着PSA、C18、EMR粉末剂量的增加，回收率渐渐下降，表明基质增强效应在降低，且回收率较好。
此外，本发明先采用吸附剂吸附粮谷中的有机酸、色素、维生素等杂质，然后再采用净化管技术吸附粮谷中的油脂，
在样品测试时，如果油脂去除不干净，首先，会极大地增强基质效应，导致回收率偏高，影响数据的准确性；其次，油脂多会导致仪器进样口内的衬管内部积油，影响气化效率导致仪器的精密度变差，也会导致质谱端离子源的污染使得电子倍增管的电压增高，减少使用寿命，影响检测周期同时也造成仪器维护成本提高。本发明中采用这种独特的双重混合分散固相萃取技术对提取液进行净化，然后通过气相色谱-三重四级杆质谱仪进行有效分离和定性，并用基质混合标准曲线法进行准确定量，可有效检测粮谷中咪鲜胺及其代谢物的残留量。
此外，本发明采用不同的提取试剂、不同净化方式、不同比例分散剂配比，最终确定了采用双重分散固相萃取技术对提取液进行净化，建立简单、快速、高效的前处理方法，采用基质混合标准曲线法进行准确定量，可有效消除基质效应、提高准确度，提供了一种检测粮谷中咪鲜胺及其代谢物2,4,6-三氯苯酚残留量的方法。该方法具有操作简便快速、去基质效应强、成本低廉、重复性好、灵敏度高、准确度高、能快速应对大批量样品处理的优点，满足我国对粮谷中咪鲜胺及其代谢物残留量的安全检测的技术要求，能够成为在食品安全问题发生后紧急应对大批量样品筛查的技术支撑，保障广大人民群众的食品安全。
附图说明
图1-1～1-3为咪鲜胺的基质标准谱图，其中，图1-1为咪鲜胺的色谱图，图1-2为咪鲜胺的定性离子图；图中a和b分别为离子对m/z 180＞m/z 138.1、离子对m/z 180.0＞m/z69.0的曲线，曲线b和曲线a的峰面积比值为59.9％；图1-3为咪鲜胺的质谱图；
图2-1～2-3为2,4,6-三氯苯酚的基质标准谱图，其中，图2-1为2,4,6-三氯苯酚的色谱图；图2-2为2,4,6-三氯苯酚的定性离子图，图中a和b分别为离子对m/z 196＞m/z97.1、离子对m/z 132＞m/z 97.1的曲线，曲线b和曲线a的峰面积比值为61.5％；图2-3为2,4,6-三氯苯酚的质谱图；
图3为咪鲜胺的基质标准曲线图；
图4为2,4,6-三氯苯酚的基质标准曲线图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明的进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域技术人员根据本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。
实施例中所采用的测试仪器及测试条件如下：
气相色谱-三重四极杆质谱仪(Agilent 7890B-7000D美国安捷伦科技有限公司)
实施例中所采用的原料及来源如下：
乙酸南京化学试剂股份有限公司、乙腈美国Honeywell公司、醋酸钠南京化学试剂股份有限公司、氯化钠南京化学试剂股份有限公司、PSA南京艾杰尔色谱科技有限公司、C18南京艾杰尔色谱科技有限公司、EMR美国Agilent公司、有机滤膜科晶(宁波)生物科技有限公司、2,4,6-三氯苯酚标准品农业部环境保护科研检测所、咪鲜胺标准品农业部环境保护科研检测所
实施例1：大米中咪鲜胺及其代谢物残留量的测定
(1)样品的提取：称取经粉碎并过425μm的标准网筛混匀后的大米粉末5g(精确至0.01g)于50mL具塞离心管中，加入10mL实验用水，并涡旋混匀后浸泡30min，加入10mL 1％乙酸乙腈、1g醋酸钠、3g氯化钠后盖上瓶盖剧烈振荡1min并超声10min，再以4000r/m转速离心3min，静置待净化；
(2)样品的净化：取上述离心后的上清液5mL于10mL试管中，加入200mgPSA、150mgC18，振荡涡旋1分钟，离心，取3mL上清液于装有1000mgEMR净化剂的10mL试管中净化，涡旋，离心取上清液过0.22μm有机滤膜后装瓶待测；
(3)基质混合标准系列工作溶液的配制：准确移取1mL 100μg/mL2,4,6-三氯苯酚标准品于10mL容量瓶，用乙腈定容至刻度线，-20℃保存备用；准确移取1mL 100μg/mL咪鲜胺标准品于10mL容量瓶，用乙腈定容至刻度线，-20℃保存备用。取适量上述两种标准储备液配制成含2,4,6-三氯苯酚0.1μg/mL、咪鲜胺1.0μg/mL质量浓度的混合标准中间溶液。对空白大米基质样品按照上述步骤(1)、(2)提取净化后备用。取适量混合标准中间溶液于进样瓶中，氮气吹干，加入1mL大米空白基质提取液，涡旋混匀，得到含2,4,6-三氯苯酚0.25μg/L、0.5μg/L、1.0μg/L、2.5μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、咪鲜胺2.5μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、25.0μg/L、50.0μg/L、100.0μg/L质量浓度的基质混合标准系列工作溶液；
(4)气相色谱-三重四级杆质谱仪测定：将步骤(2)中的净化后待测咪鲜胺及其代谢物含量的样品溶液及步骤(4)中的基质混合标准系列工作溶液注入气相色谱-三重四级杆质谱仪中，供其定量定性分析。采用的气相色谱仪参数条件为：色谱柱：DB-35ms UI毛细管柱,柱长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm；载气：高纯氦气(≥99.999％)；流速：1.0mL/min；碰撞气：高纯氮气(≥99.999％)，流速：1.5mL/min；He淬灭气流速：2.25mL/min；进样口温度：270℃；柱温箱程序升温条件：初始温度80℃，以20℃/min的速率升温到200℃，以40℃/min的速率升温到300℃，保持6.5min；进样量：1μL；采用的三重四级杆质谱仪参数条件为：离子源：电子轰击源(EI)；离子源温度：280℃；一级四级杆温度：150℃；二级四级杆温度：150℃；传输线温度：280℃；扫描方式：多反应离子监测模式(MRM)，2,4,6-三氯苯酚离子对m/z 196＞m/z 97.1，m/z 132＞m/z 97.1，碰撞能量(CE)分别为30eV，10eV；咪鲜胺离子对m/z 180＞m/z 138.1，m/z 180＞m/z69，碰撞能量(CE)分别为15eV，20eV；
(5)加标回收率和重复性：选择大米作为基质，向基质中咪鲜胺及其代谢物2,4,6-三氯苯酚混合标准中间溶液进行加标回收率和精密度实验，添加水平为咪鲜胺5.0μg/kg、10.0μg/kg、20.0μg/kg、50.0μg/kg、2,4,6-三氯苯酚0.5μg/kg、1.0μg/kg、2.0μg/kg、5.0μg/kg，每个水平重复六次。结果表明在4个添加水平下，咪鲜胺的回收率为93.7～115.5％，相对标准偏差(RSD)为2.5～4.5％、2,4,6-三氯苯酚的回收率为82.0～118.1％，相对标准偏差(RSD)为2.0～8.8％。见表1。
表1大米基质在不同添加水平对咪鲜胺及其代谢物加标回收率和精密度的影响(n＝6)
(6)检出限与定量限：以信噪比≥3时的样品浓度为检出限，信噪比≥10时的样品浓度为定量限，本实例中咪鲜胺的检出限为2.0μg/kg，定量限为5.0μg/kg；2,4,6-三氯苯酚的检出限为0.2μg/kg，定量限为0.5μg/kg。
实施例2：玉米中咪鲜胺及其代谢物残留量的测定
(1)样品的提取：称取经粉碎并通过425μm的标准网筛混匀后的玉米粉5g(精确至0.01g)于50mL具塞离心管中，加入10mL水涡旋混匀后浸泡30min，加入10mL 1％乙酸乙腈、1g醋酸钠、3g氯化钠后盖上瓶盖剧烈振荡1min，超声10min以4500r/m离心5min。
(2)样品的净化：取上述以离心后的上清液3mL于10mL试管中，加入200mgPSA、150mgC18，振荡涡旋1分钟，离心，取2mL上清液于装有1000mgEMR净化剂的10mL试管中净化，涡旋，离心取上清液过0.22μm有机滤膜后装瓶；
(3)基质混合标准系列工作溶液的配制：操作方法及标曲系列浓度与上述实例1步骤(3)方法一致；
(4)气相色谱-三重四级杆质谱仪测定：操作步骤、色谱条件、质谱条件与上述实例1步骤(4)测定方法一致；
(5)加标回收率和重复性：选择玉米作为基质，向基质中加入咪鲜胺及其代谢物2,4,6-三氯苯酚混合标准中间溶液进行加标回收率和精密度实验，添加水平为咪鲜胺5.0、10.0、20.0、50.0μg/kg、2,4,6-三氯苯酚0.5μg/kg、1.0μg/kg、2.0μg/kg、5.0μg/kg，每个水平重复六次。结果表明在4个添加水平下，咪鲜胺的回收率为91.0～112.4％，相对标准偏差(RSD)为2.7～5.9％、2,4,6-三氯苯酚的回收率为80.1～118.6％，相对标准偏差(RSD)为1.8～6.6％。结果见表2。
表2玉米基质在不同添加水平对咪鲜胺及其代谢物加标回收率和精密度的影响(n＝6)
(6)检出限与定量限：操作方法及数值与上述实例1步骤(6)中一致。
上述结果表明：本发明通过对样品基质的回收率、相对标准偏差及定量限来验证方法的准确性。实验表明咪鲜胺定量限为5.0μg/kg，2,4,6-三氯苯酚的定量限为0.5mg/kg，说明该方法灵敏度高、准确性好。
实施例3不同提取溶剂的对比实验
从市场上购买燕麦、小麦、大米、玉米、糙米样品，分别以丙酮、乙腈、乙酸乙酯、正己烷以及1％的乙酸乙腈作为提取溶剂提取上述样品，然后进行测试，上述样品的处理及测试均按实施例1中的操作步骤进行，只是在操作过程中更换了提取溶剂。不同提取溶剂下各样品中2,4,6-三氯苯酚和咪鲜胺的回收率见表3。
表3不同提取溶剂下样品的回收率
从上表的数据中得出，本发明实施例中使用1％乙酸乙腈作为提取溶剂咪鲜胺及代谢物的回收效率最高，回收结果最稳定。
实施例4 EMR对回收率的影响实验
按照实施例1中的具体实施过程对燕麦、小麦、大米、玉米、糙米样品进行样品的提取，在样品的净化过程中分别采用了不加EMR和加EMR的净化操作，基质混合标准系列工作溶液的配制和样品测试均按实施例1中的方法进行。表4中列出了在样品前处理过程中采用EMR净化和不采用EMR净化后样品中2,4,6-三氯苯酚和咪鲜胺的回收率。
表4 EMR对回收率的影响
从上表的数据得出，增加了EMR净化剂的回收率比不加EMR净化剂更加合理，数据更准确，EMR对于去除油脂非常彻底，极大的降低样品的基质效应，油脂去除干净同时也进一步降低了对仪器的维护成本。
综合上述测试结果，本发明采用独特的双重混合分散固相萃取技术对提取液进行净化，通过气相色谱-三重四级杆质谱仪进行有效分离和定性，并用基质混合标准曲线法进行准确定量，可有效检测粮谷中咪鲜胺及其代谢物的残留量，具有操作简便高效、去油脂效果佳、去基质效应强、试剂消耗少、重复性好、灵敏度高及能快速应对大批量样品处理的优点，具有较好的推广应用价值。
Claims (13)
1.一种测定粮谷中咪鲜胺及其代谢物残留量的方法，包括以下步骤：
（1）样品提取：将水加入到样品粉末中混匀后，加入有机溶剂、钠盐混匀，离心、静置得到上清液；所述的有机溶剂选自乙酸乙腈；所述的钠盐为醋酸钠和氯化钠；
（2）样品净化：将步骤（1）得到的上清液加入吸附剂混匀后离心，取上清液加入到净化管中净化，净化液还要进行盐析、涡旋、离心处理，然后用有机滤膜过滤，得到样品基质溶液；所述的吸附剂为N-丙基乙二胺和十八烷基硅烷键合硅胶，所述的净化管中净化剂为增强型脂质去除产品EMR；
（3）基质混合标准工作溶液配制：进样瓶中加入2,4,6-三氯苯酚标准溶液、咪鲜胺标准溶液，氮气吹干，然后加入步骤（2）得到的样品基质溶液，得到系列基质混合标准工作溶液；
（4）样品检测：将步骤（2）得到的样品基质溶液和步骤（3）得到的系列基质混合标准工作溶液注入气相色谱-三重四极杆质谱仪中检测；
其中，所述的咪鲜胺代谢物为2,4,6-三氯苯酚。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中，
以每g样品质量来计，所述水的加入量为1~3mL，所述有机溶剂的加入量为2~3mL，所述钠盐的加入量为0.5~1.5g。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的乙酸乙腈中乙酸的浓度为0.2~2%。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的乙酸乙腈中乙酸的浓度为0.5~1.5%。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2）中，
以每g样品质量来计，所述的吸附剂用量为20mg~100mg；所述的净化剂用量为50mg~800mg。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤（2）中，
以每g样品质量来计，所述的吸附剂用量为40mg~70mg；所述的净化剂用量为150~250mg。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，
所述的吸附剂中，N-丙基乙二胺和十八烷基硅烷键合硅胶的用量比为1：0.4~1:1；和/或，
所述的有机滤膜孔径为0.10~1.0μm。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，
所述的吸附剂中，N-丙基乙二胺和十八烷基硅烷键合硅胶的用量比为1:0.6~1:0.9；和/或，
所述的有机滤膜孔径为0.22~0.45μm。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）中，
所述的2,4,6-三氯苯酚标准溶液浓度为1~1000μg/mL；和/或，
所述的咪鲜胺标准溶液浓度为1~1000μg/mL；和/或，
所述2,4,6-三氯苯酚标准溶液的溶剂选自乙腈、乙酸乙酯、丙酮中的至少一种；和/或，
所述咪鲜胺标准溶液的溶剂选自乙腈、乙酸乙酯、丙酮中的至少一种；和/或，
所述步骤（1）得到的上清液、2,4,6-三氯苯酚标准溶液、咪鲜胺标准溶液的体积比为1000：（0.01~2）：（0.1~20）；和/或，
步骤（3）中所述的系列基质混合标准工作溶液为5~10个不同浓度的基质混合标准工作溶液；和/或，
步骤（3）中系列基质混合标准工作溶液中，所述的2,4,6-三氯苯酚的浓度范围为0.1~100μg/L；所述的咪鲜胺的浓度范围为1~1000μg/L。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，步骤（3）中，
所述的2,4,6-三氯苯酚标准溶液浓度为10~100μg/mL；和/或，
所述的咪鲜胺标准溶液浓度为10~100μg/mL；和/或，
所述2,4,6-三氯苯酚标准溶液的溶剂选自乙腈、乙酸乙酯中的至少一种；和/或，
所述咪鲜胺标准溶液的溶剂选自乙腈、乙酸乙酯中的至少一种；和/或，
所述步骤（1）得到的上清液、2,4,6-三氯苯酚标准溶液、咪鲜胺标准溶液的体积比为1000：（0.025~1）：（0.25~10）；和/或，
步骤（3）中系列基质混合标准工作溶液中，所述的2,4,6-三氯苯酚的浓度范围为0.25~10μg/L；所述的咪鲜胺的浓度范围为2.5~100μg/L。
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，
气相色谱仪器参数条件为：
色谱柱：DB-35ms UI毛细管柱 30m×0.25mm×0.25 µm；
载气：高纯氦气，纯度≥99.999%；流速：1.0mL/min；
碰撞气：高纯氮气，纯度≥99.999%，流速：1.5mL/min；
He淬灭气流速：2.25mL/min；
进样口温度：270℃；
柱温箱程序升温条件：初始温度80℃，以20℃/min的速率升温到200℃，再以40℃/min的速率升温到300℃，保持6.5 min；
进样量：1μL。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，
所述的三重四极杆质谱仪参数条件为：
离子源：电子轰击源；
离子源温度：280℃；一级四级杆温度：150℃；二级四级杆温度：150℃；传输线温度：280℃；
扫描方式：多反应离子监测模式；
所述的2,4,6-三氯苯酚离子对质荷比：m/z 196＞m/z 97.1、m/z 132＞m/z 97.1，碰撞能量分别为30eV、10eV；
所述的咪鲜胺离子对质荷比：m/z 180＞m/z 138.1、m/z 180.0＞m/z69.0，碰撞能量分别为15eV、20eV。
13.根据权利要求1~12任一项所述的方法的应用，其特征在于，所述的方法用于粮谷中咪鲜胺及其代谢物残留量的定性和定量分析，其中，咪鲜胺代谢物为2,4,6-三氯苯酚。
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