CN114302936A - 带粘合剂层的偏振膜层叠体、及使用该带粘合剂层的偏振膜层叠体的光学显示面板 - Google Patents

带粘合剂层的偏振膜层叠体、及使用该带粘合剂层的偏振膜层叠体的光学显示面板 Download PDF

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Abstract

本发明提供可以总括性地解决多烯化、脱色及加热红变问题的偏振膜层叠体等。上述偏振膜层叠体具备包含聚乙烯醇类树脂的偏光膜、和直接或隔着光学透明的偏光膜保护膜设置于偏光膜的至少一面的粘合剂层，粘合剂层包含粘合剂聚合物及离子性化合物，粘合剂聚合物包含含极性基团单体作为单体单元，该含极性基团单体在构成粘合剂聚合物的全部单体成分中为0.1～30重量％，其中，在分别取偏光膜的碘浓度为x‑轴、取偏振膜层叠体的水分量为y‑轴而成的x‑y正交坐标系中，具有包含于下述区域内的碘浓度及水分量，该区域由连结碘浓度7.0wt.％及水分量0.7g/m2的第一坐标点和碘浓度2.2wt.％及水分量3.2g/m2的第二坐标点的第一线段、连结第二坐标点和碘浓度2.2wt.％及水分量4.0g/m2的第三坐标点的第二线段、连结第三坐标点和碘浓度3.0wt.％及水分量4.0g/m2的第四坐标点的第三线段、连结第四坐标点和碘浓度10.0wt.％及水分量0.7g/m2的第五坐标点的第四线段、以及连结第一坐标点和第五坐标点的第五线段包围而成。

Description

带粘合剂层的偏振膜层叠体、及使用该带粘合剂层的偏振膜 层叠体的光学显示面板
技术领域
本发明涉及带粘合剂层的偏振膜层叠体、及使用该带粘合剂层的偏振膜层叠体的光学显示面板。
背景技术
近年来，液晶面板、有机EL面板等光学显示面板除了在智能电话、个人计算机等电子设备、IoT家电等电气化产品中的使用以外，关于在汽车、电车、飞机等动力行驶车辆中的使用也发现了各种可能性。例如，可考虑在汽车的挡风玻璃、仪表板、外包装、其它各种车体部分搭载光学显示面板，从而向司机提供各种信息，并且向外部发送各种信息。
然而，与智能电话等不同，多数情况下，动力行驶车辆要在室外的严苛的环境中使用，会由于例如高温或高湿这样的使用环境，导致光学显示面板、特别是用于光学显示面板的偏振膜层叠体(偏振片)、以及用于偏振膜层叠体的偏光膜(起偏镜)的性能劣化，最差的情况下，甚至可能导致无法使用。
专利文献1中公开了提高了在高温或高湿环境中的耐久性的起偏镜、使用了该起偏镜的偏振片、以及使用了偏振片的液晶显示装置的一例。作为耐久性，其中，放置于高温条件下时发生的正交尼科尔下的红漏(长波长光的偏光消除)被视为问题点，且为了解决该问题，提出了使其含有锌、并将该锌含量与碘含量的关系调整为给定范围的方案。
同样地，专利文献2涉及一种提高了在高温或高湿环境中的耐久性的用于车载用图像显示装置的偏振片，其中着眼于偏振片的水分量、保护膜的饱和吸水量。对车载用偏振片要求高温耐久性，而在高温环境中，有时会由于多烯化而导致偏振片的透射率显著降低，为了解决该问题，在专利文献2中提出了使用饱和吸水量为给定范围的透明保护膜作为与起偏镜贴合在一起的透明保护膜、并且减小偏振片的水分量的方案。
专利文献3也涉及提高了高温或高湿下的耐久性的偏振片，其中着眼于偏振片的水分率、保护膜的透湿度。由于在高温环境中等，偏振片的内部会达到高温高湿状态，其结果，透光率、偏振度、图像的色相等的变化量变大、作为偏振片的可靠性变低，因此，其中提出了在尽可能降低起偏镜的水分率的状态下贴合透湿性低的保护膜的方案。
另外，在液晶显示装置的显示画面搭载触摸面板的产品已被实用化。作为触摸面板，存在电容式、电阻膜式、光学方式、超声波方式或电磁感应式等各种方式，但开始大量采用电容式。近年来，大量使用了内置有电容传感器作为触摸传感器部的带触摸传感功能的液晶显示装置。
在制造液晶显示装置时，将带粘合剂层的偏振膜粘贴于液晶单元时，将脱模膜从带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层剥离，由于该脱模膜的剥离而产生静电。另外，将粘贴于液晶单元的偏振膜的表面保护膜剥离时、将覆盖窗的表面保护膜剥离时也产生静电。这样产生的静电会影响液晶显示装置内部的液晶层的取向，从而导致不良。静电的产生可以通过例如在偏振膜的外表面形成抗静电层来抑制。
另一方面，带触摸传感功能的液晶显示装置中的电容传感器在使用者的手指接近其表面时，检测出透明电极图案与手指形成的微弱的电容。在上述透明电极图案与使用者的手指之间具有抗静电层这样的导电层时，驱动电极与传感器电极之间的电场紊乱，传感器电极容量变得不稳定，由此导致触摸面板灵敏度降低，成为误动作的原因。在带触摸传感功能的液晶显示装置中，要求在抑制静电产生的同时抑制电容传感器的误动作。在专利文献4中，针对上述问题，为了在带触摸传感功能的液晶显示装置中减少显示不良、误动作的发生，提出了在液晶层的可视侧配置具有表面电阻值为1.0×109～1.0×1011Ω/□的抗静电层的方案。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-29042号公报
专利文献2：日本特开2014-102353号公报
专利文献3：日本特开2002-90546号公报
专利文献4：日本特开2013-105154号公报
发明内容
发明所要解决的问题
关于光学显示面板、尤其是用于光学显示面板的偏振膜层叠体、用于偏振膜层叠体的偏光膜，作为在高温或高湿环境中会发生的问题，已知有“多烯化”、“脱色”及“加热红变”。
一般而言，“多烯化”是指由于置于高温或高湿环境中，偏振膜层叠体的单体透射率降低的现象，另外，“脱色”及“加热红变”同样是由于置于高温或高湿环境中，在将偏振膜层叠体以正交尼科尔的方式配置并测定波长410nm及波长700nm的正交透射率时，正交透射率上升的现象，其中，“脱色”特别是作为约700nm的长波长侧及约410nm的短波长侧的透射率上升、发生在黑色显示下的脱色的现象而被已知，另一方面，“加热红变”特别是作为约700nm的长波长侧的透射率上升、偏光膜向红色变色的现象而被已知。
专利文献1主要着眼于“脱色”的问题，专利文献2主要着眼于“多烯化”的问题，专利文献3主要着眼于“加热红变”的问题，可认为，各文献中提出的解决方法至少对于解决各自的问题而言是有效的。然而，各专利文献中记载的发明对于将这些问题总括性地解决而言未必是充分的。
“多烯化”、“脱色”及“加热红变”均通过碘和水分、进而通过对水分造成影响的温度和湿度而相互关联，本申请的申请人基于这样的事实反复进行了深入研究，结果得到了下述见解：通过调整偏光膜的碘浓度、和偏振膜层叠体的水分量，能够将这些问题总括性地解决。
本发明的目的在于通过谋求偏光膜的碘浓度和偏振膜层叠体的水分量的调整，从而总括性地解决上述3个问题。
另外，根据专利文献4中记载的具有抗静电层的偏振膜，能够一定程度地抑制静电产生。然而，在专利文献4中，由于抗静电层的配置位置远离产生静电的原本的位置，因此，与对粘合剂层赋予抗静电功能的情况相比，并非有效。
含有离子性化合物的粘合剂层比在上述偏振膜上设置的抗静电层在抑制静电发生、防止静电不均的方面更有效。但是已知含有离子性化合物的粘合剂层的抗静电功能会经时劣化。特别是，已知在加湿环境中(加湿可靠性试验后)，粘合剂层中的离子性化合物在与光学膜(偏振膜)的界面发生偏析、或者在光学膜(偏振膜)中移动，粘合剂层的表面电阻值变大，抗静电功能明显降低。已知这样的粘合剂层的抗静电功能的降低成为带触摸传感功能的液晶显示装置的静电不均的发生及误动作的主要原因。
为了抑制上述的抗静电功能的经时劣化，对形成粘合剂层的聚合物导入极性基团是有效的，本发明人等发现，发生了多烯化会因导入至粘合剂聚合物的极性基团而恶化的新问题。在上述的现有技术中，虽然进行了与偏振膜的多烯化相关的研究，但是关于与粘合剂层的抗静电功能的兼顾，尚未进行研究，也没有关于该问题的任何公开。
解决问题的方法
本发明人等着眼于粘合剂聚合物的极性基团对偏光膜的性能带来的影响，从而完成了本发明。在现有技术中，完全没有从构成粘合剂聚合物的单体成分中的含极性基团单体的比例、与光学特性的可靠性、抗静电功能等带粘合剂层的偏振膜层叠体的性能的关联性的观点考虑进行过研究。发明人等发现了用于得到具有优异特性的带粘合剂层的偏振膜层叠体所要求的粘合剂聚合物的全部单体成分中的含极性基团单体的量。
为了解决上述的问题，本发明的一个实施方式的偏振膜层叠体是具备包含聚乙烯醇类树脂的偏光膜、和直接或隔着光学透明的偏光膜保护膜设置于上述偏光膜的至少一面的粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜层叠体，
上述粘合剂层包含粘合剂聚合物及离子性化合物，该粘合剂聚合物包含含极性基团单体作为单体单元，该含极性基团单体在构成该粘合剂聚合物的全部单体成分中为0.1～30重量％，
其中，在分别取上述偏光膜的碘浓度(wt.％)为x-轴、取上述偏振膜层叠体的水分量(g/m2)为y-轴而成的x-y正交坐标系中，具有包含于下述区域内的碘浓度及水分量，该区域由连结碘浓度7.0wt.％及水分量0.7g/m2的第一坐标点和碘浓度2.2wt.％及水分量3.2g/m2的第二坐标点的第一线段、连结上述第二坐标点和碘浓度2.2wt.％及水分量4.0g/m2的第三坐标点的第二线段、连结上述第三坐标点和碘浓度3.0wt.％及水分量4.0g/m2的第四坐标点的第三线段、连结上述第四坐标点和碘浓度10.0wt.％及水分量0.7g/m2的第五坐标点的第四线段、以及连结上述第一坐标点和上述第五坐标点的第五线段包围而成。
根据该实施方式的带粘合剂层的偏振膜层叠体，可以总括性地解决“多烯化”、“脱色”、“加热红变”及“抗静电功能的经时劣化”的问题。
在上述该实施方式的偏振膜层叠体中，上述含极性基团单体可以为含酰胺基单体、和/或含烷氧基烷基单体。这一点在本发明的(另一)其它实施方式中也同样。
在上述该实施方式的偏振膜层叠体中，上述离子性化合物可以为碱金属盐和/或有机阳离子-阴离子盐。这一点在本发明的(另一)其它实施方式中也同样。
在上述该实施方式的偏振膜层叠体中，上述粘合剂层可以隔着导电层设置于上述偏光膜或上述偏光膜保护膜。这一点在本发明的(另一)其它实施方式中也同样。
在上述该实施方式的偏振膜层叠体中，上述偏光膜的膜厚可以为4～20μm。
另外，本发明的其它实施方式的偏振膜层叠体是具备包含聚乙烯醇类树脂的偏光膜、和直接或隔着光学透明的偏光膜保护膜设置于上述偏光膜的至少一面的粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜层叠体，
上述粘合剂层包含粘合剂聚合物及离子性化合物，该粘合剂聚合物包含含极性基团单体作为单体单元，该含极性基团单体在构成该粘合剂聚合物的全部单体成分中为0.1～30重量％，
其中，在分别取上述偏光膜的碘浓度(wt.％)为x-轴、取上述偏振膜层叠体的水分量(g/m2)为y-轴而成的x-y正交坐标系中，具有包含于下述区域内的碘浓度及水分量，该区域由连结碘浓度4.5wt.％及水分量2.0g/m2的第六坐标点和碘浓度2.2wt.％及水分量3.2g/m2的第二坐标点的第六线段、连结上述第二坐标点和碘浓度2.2wt.％及水分量4.0g/m2的第三坐标点的第二线段、连结上述第三坐标点和碘浓度3.0wt.％及水分量4.0g/m2的第四坐标点的第三线段、连结上述第四坐标点和碘浓度4.5wt.％及水分量3.3g/m2的第七坐标点的第七线段、以及连结上述第六坐标点和上述第七坐标点的第八线段包围而成。
在上述实施方式的偏振膜层叠体中，可以是：上述第六坐标点为碘浓度4.0wt.％及水分量2.3g/m2的坐标点，上述第七坐标点为碘浓度4.0wt.％及水分量3.5g/m2的坐标点。
在上述实施方式的偏振膜层叠体中，偏光膜的膜厚可以为11～20μm。
本发明的另一实施方式的偏振膜层叠体是具备包含聚乙烯醇类树脂的偏光膜、和直接或隔着光学透明的偏光膜保护膜设置于上述偏光膜的至少一面的粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜层叠体，
上述粘合剂层包含粘合剂聚合物及离子性化合物，该粘合剂聚合物包含含极性基团单体作为单体单元，上述含极性基团单体在构成该粘合剂聚合物的全部单体成分中为0.1～30重量％，
其中，在分别取上述偏光膜的碘浓度(wt.％)为x-轴、取上述偏振膜层叠体的水分量(g/m2)为y-轴而成的x-y正交坐标系中，具有包含于下述区域内的碘浓度及水分量，该区域由连结碘浓度7.0wt.％及水分量0.7g/m2的第一坐标点和碘浓度3.0wt.％及水分量2.6g/m2的第八坐标点的第十一线段、连结上述第八坐标点和碘浓度6.0wt.％及水分量2.6g/m2的第九坐标点的第十线段、连结上述第九坐标点和碘浓度10.0wt.％及水分量0.7g/m2的第五坐标点的第十二线段、以及连结上述第一坐标点和上述第五坐标点的第五线段包围而成。
根据该实施方式的带粘合剂层的偏振膜层叠体，可以总括性地解决“多烯化”、“脱色”、“加热红变”及“抗静电功能的经时劣化”的问题。
在上述实施方式的偏振膜层叠体中，可以是：上述第八坐标点为碘浓度4.5wt.％及水分量2.0g/m2的第六坐标点，上述第九坐标点为碘浓度7.2wt.％及水分量2.0g/m2的第十坐标点。
另外，在上述实施方式的偏振膜层叠体中，上述偏光膜的膜厚可以为4～11μm。
另外，优选在上述实施方式的偏振膜层叠体中，上述偏光膜含有锌。
进一步，优选在上述实施方式的偏振膜层叠体中，对于包含偏振膜层叠体、和经由粘合剂层叠于该偏振膜层叠体的两面的玻璃板的试样，以95℃/500小时加热后的单体透射率与加热前的单体透射率相同、或大于加热前的单体透射率。
由此，可以有效地解决多烯化的问题。
优选在上述实施方式的偏振膜层叠体中，对于包含偏振膜层叠体、和经由粘合剂层叠于该偏振膜层叠体的两面的玻璃板的试样，由95℃/500小时的加热处理引起的在波长410nm下的正交透射率的变化量小于1％、且在波长700nm下的正交透射率的变化量小于5％。
由此，可以有效地解决脱色的问题。
优选在上述实施方式的偏振膜层叠体中，对于包含偏振膜层叠体、和经由粘合剂层叠于该偏振膜层叠体的两面的玻璃板的试样，由95℃/500小时的加热处理引起的在波长410nm下的正交透射率的变化量为1％以上、且在波长700nm下的正交透射率的变化量小于5％。
由此，可以有效地解决加热红变的问题。
在上述实施方式的偏振膜层叠体中，可以在上述偏光膜的可视侧的表面隔着基材设置有防反射层，且包含上述基材和上述防反射层的防反射膜的透湿度为15g/m2·24h以上。
另外，优选在上述实施方式的偏振膜层叠体中，具备：
液晶单元，其具备包含在未施加电场状态下在面内沿一个方向取向的液晶分子的液晶层；
第一偏光膜，其配置于该液晶单元的一侧；以及
第二偏光膜，其以吸收轴与上述第一偏光膜的吸收轴正交的方式配置于该液晶单元的另一侧，
在上述第一偏光膜与上述液晶单元之间，从该第一偏光膜的一侧起依次配置有第一相位差层和第二相位差层，将上述第一相位差层的面内的慢轴x方向的折射率设为nx1、快轴方向的折射率设为ny1、厚度z方向的折射率设为nz1时，该第一相位差层满足nx1＞ny1＞nz1的关系，将上述第二相位差层的面内的慢轴x方向的折射率设为nx2、快轴方向的折射率设为ny2、厚度z方向的折射率设为nz2时，该第二相位差层满足nz2＞nx2≥ny2的关系。
另外，优选在上述实施方式的偏振膜层叠体中，具备：
液晶单元，其具备包含在未施加电场状态下在面内沿一个方向取向的液晶分子的液晶层；
第一偏光膜，其配置于该液晶单元的一侧；以及
第二偏光膜，其以吸收轴与上述第一偏光膜的吸收轴正交的方式配置于该液晶单元的另一侧，
在上述第一偏光膜与上述液晶单元之间，从该第一偏光膜的一侧起依次配置有第一相位差层和第二相位差层，将上述第一相位差层的面内的慢轴x方向的折射率设为nx1、快轴方向的折射率设为ny1、厚度z方向的折射率设为nz1时，该第一相位差层满足nz1＞nx1＝ny1的关系，将上述第二相位差层的面内的慢轴x方向的折射率设为nx2、快轴方向的折射率设为ny2、厚度z方向的折射率设为nz2时，该第二相位差层满足nx2＞ny2＝nz2的关系。
进一步，优选在上述实施方式的偏振膜层叠体中，具备：
液晶单元，其具备包含在未施加电场状态下在面内沿一个方向取向的液晶分子的液晶层；以及
偏光膜，其配置于该液晶单元的一侧，
在上述偏光膜与上述液晶单元之间配置有相位差层，将上述相位差层的面内的慢轴x方向的折射率设为nx、快轴方向的折射率设为ny、厚度z方向的折射率设为nz时，该相位差层满足nx＞nz＞ny的关系。
进一步，为了解决上述的问题，本发明的一个实施方式的光学显示面板具备：光学显示单元、直接或隔着其它光学膜接合于上述光学显示单元的一面的上述任一项所述的偏振膜层叠体、以及沿着上述偏振膜层叠体配置在上述光学显示单元的相反侧的光学透明的盖板，上述光学显示单元、上述偏振膜层叠体以及上述透明盖板通过以没有空隙的状态填充于它们之间的透明粘接层粘接在一起。
在上述该实施方式的光学显示面板中，上述光学显示单元可以内置有触摸传感功能。
或者在上述该实施方式的光学显示面板中，上述光学显示单元可以具有：包含在不存在电场的状态下发生了均匀取向的液晶分子的液晶层、在两面夹持上述液晶层的第一透明基板及第二透明基板、以及在上述第一透明基板与第二透明基板之间的与触摸传感器及触摸驱动的功能相关的触摸传感电极部。
在该实施方式的光学显示面板中，可以不在上述可视侧的第一透明基板设置导电层。
在上述实施方式的光学显示面板中，上述透明的盖板可以具有容量型触摸传感器的功能。
另外，上述实施方式的光学显示面板中，可以在上述透明的盖板与上述偏振膜层叠体之间设置有成为容量型触摸传感器的构成要素的ITO层。
发明的效果
根据本发明，可以总括性地解决“多烯化”、“脱色”、“加热红变”及“抗静电功能的经时劣化”的问题。
附图说明
图1是示出光学显示面板的层结构的示意图。
图2是示出带触摸传感功能的液晶面板的一例的剖面图。
图3是示出带触摸传感功能的液晶面板的一例的剖面图。
图4是示出带触摸传感功能的液晶面板的一例的剖面图。
图5是对偏光膜的制造方法的一例进行说明的图。
图6是示出用于求出偏光膜的碘浓度的校准曲线的图。
图7是示出用于可靠性试验的结构的图。
图8是将实施例及比较例的结果作图而得到的图。
符号说明
1 光学显示面板
10 光学显示单元
11 透明粘接剂
12 偏振膜层叠体
13 透明粘接剂
14 透明的盖板
120 偏光膜
121 偏光膜保护膜
122 偏光膜保护膜
20、24 第一、第二偏振膜
21、22 第一、第二粘合剂层
23 液晶层
25 触摸传感器部
26 驱动电极兼传感器部
27 驱动电极
41、42 第一、第二透明基板
C 液晶单元
具体实施方式
以下，参照附图对本发明的优选的一个实施方式进行说明。为了方便说明，仅示出了优选的实施方式，但本发明当然不限定于此。
本发明以光学显示面板、特别是安装于汽车、电车、飞机、及其它通过动力行驶的动力行驶车辆的车体的光学显示面板、以及用于该光学显示面板的偏振膜层叠体为对象。此处，“安装于车体”不一定仅指将光学显示面板、偏振膜层叠体固定于车体的情况，也包括例如像用于智能电话等的光学显示面板、偏振膜层叠体那样将它们自由地搭载、带入动力行驶车辆等的情况。换言之，“安装于车体”包括将光学显示面板、偏振膜层叠体与动力行驶车辆一起使用、且有可能暴露于高温或高湿环境中的所有状况。
1.光学显示面板
图1中以示意图示出了光学显示面板1的层结构的一例。光学显示面板1至少包括：光学显示单元10、层叠于光学显示单元10的一面10a侧(可视侧)的偏振膜层叠体12、以及沿着偏振膜层叠体12配置在光学显示单元10的相反侧、即可视侧的光学透明的盖板14。在光学显示单元10的另一面10b侧，经由透明粘接剂16配置有其它偏振膜层叠体17。光学显示单元10、偏振膜层叠体12、以及盖板14通过以没有空隙的状态填充于它们之间的透明粘接剂11、13的层而粘接在一起。需要说明的是，在本说明书中，只要没有特别说明，则“粘接”的用语包括粘合(压敏粘接)。光学显示单元10和偏振膜层叠体12也可以通过透明粘接剂11直接粘接在一起，但也可以根据需要隔着相位差膜、视角补偿膜等其它光学膜(未图示)粘接在一起。
1-1.光学显示单元
作为光学显示单元10的例子，可列举液晶单元、有机EL单元。
作为有机EL单元，可以适宜使用在透明基板上依次层叠有透明电极、有机发光层及金属电极而形成了发光体(有机电致发光发光体)的有机EL单元等。
有机发光层为各种有机薄膜的层叠体，可以采用各种层结构，包括例如：由三苯基胺衍生物等制成的空穴注入层和由蒽等荧光性的有机固体制成的发光层的层叠体、这些发光层和由二萘嵌苯衍生物等制成的电子注入层的层叠体、或空穴注入层、发光层及电子注入层的层叠体等。
作为液晶单元，可以使用利用外部光的反射型液晶单元、利用来自背光源18等光源的光的透射型液晶单元、利用来自外部的光和来自光源的光这两者的半透射半反射型液晶单元中的任意液晶单元。液晶单元为利用来自光源的光的液晶单元的情况下，如图1所示，在光学显示单元(液晶单元)10的与可视侧相反的一侧也可配置偏振膜层叠体17，进而可配置例如像背光源那样的光源18。光源侧的偏振膜层叠体17和液晶单元10是隔着适宜的透明粘接剂17的层而粘接在一起的。作为液晶单元的驱动方式，可以采用例如VA模式、IPS模式、TN模式、STN模式、弯曲(bend)取向(π型)等任意类型的方式。
1-2.盖板
作为盖板14的例子，可列举透明板(窗口层)、触摸面板等。作为透明板，可使用具有适宜的机械强度及厚度的透明板。作为这样的透明板，可使用例如丙烯酸类树脂、聚碳酸酯类树脂这样的透明树脂板、或玻璃板等。可利用例如低反射膜(未图示)对盖板14的表面实施低反射处理。作为触摸面板，可使用电阻膜方式、静电电容方式、光学方式、超声波方式等的各种触摸面板、具备触摸传感器功能的玻璃板、透明树脂板等。
在使用静电电容方式的触摸面板作为盖板14的情况下，优选在比触摸面板更靠近可视侧的一侧设置由玻璃、透明树脂板制成的正面透明板。另外，在该情况下，在将盖板14与偏振膜层叠体12之间接合的透明粘接剂13设置成为容量型触摸传感器的构成要素的ITO层(未图示)。
参照附图对在本发明的光学显示面板为触摸传感功能内置液晶面板的情况下的例子进行说明。参照图2，触摸传感功能内置液晶面板具有：具有液晶层23及触摸传感器部25的液晶单元C、配置于该液晶单元C的可视侧的第一偏振膜20和配置于可视侧的相反侧的第二偏振膜24、以及配置于上述第一偏振膜20与上述液晶单元C之间的第一粘合剂层21。触摸传感功能内置液晶面板的上述各构成可以从可视侧起第一偏振膜20/第一粘合剂层21/液晶单元C/第二偏振膜24这样简易地示出。在上述触摸传感功能内置液晶面板中，简易地示出各构成的顺序，但也可以在各构成间适当具有其它构成。
将触摸传感功能内置液晶面板的具体例例如示于图2～图4。
图2是所谓的内嵌型的触摸传感功能内置液晶面板，其从可视侧起具有第一偏振膜20/第一粘合剂层21/第一透明基板41/触摸传感器部25/液晶层23/驱动电极兼传感器部26/第二透明基板42/第二粘合剂层22/第二偏振膜24的构成。在图1的内嵌型的触摸传感功能内置液晶面板中，例如液晶单元C在夹持液晶层23的第一、第二玻璃基板41、42内(液晶单元内)具有触摸传感器部25及驱动电极兼传感器部26。
另外，图3是所谓的内嵌型(半内嵌型)的触摸传感功能内置液晶面板的变形例，其从可视侧起具有第一偏振膜20/第一粘合剂层21/触摸传感器部25/第一透明基板41/液晶层23/驱动电极兼传感器部26/第二透明基板42/第二粘合剂层22/第二偏振膜24的构成。在图3的内嵌型的触摸传感功能内置液晶面板中，例如液晶单元C具有：在第一透明基板41的外侧与第一粘合剂层21直接相接的触摸传感器部25、和在夹持液晶层23的第一、第二玻璃基板41、42内(液晶单元内)的第二透明基板42一侧的驱动电极兼传感器部26。
另外，图4是所谓的外嵌型的触摸传感功能内置液晶面板，其从可视侧起具有第一偏振膜20/第一粘合剂层21/触摸传感器部25/驱动电极兼传感器部26/第一透明基板41/液晶层23/驱动电极27/第二透明基板42/第二粘合剂层22/第二偏振膜24的构成。在图4的外嵌型的触摸传感功能内置液晶面板中，例如液晶单元C在第一透明基板41的外侧具有触摸传感器部25及驱动电极兼传感器部26，触摸传感器部25与第一粘合剂层21直接相接，在夹持液晶层23的第一、第二玻璃基板41、42内(液晶单元内)的第二透明基板42一侧具有驱动电极27。
在液晶单元C中，第一透明基板41及第二透明基板42可以夹持上述液晶层23而形成液晶单元。在液晶单元的内或外侧与触摸传感功能内置液晶面板的方式相应地形成有触摸传感器部25、驱动电极兼传感器部26、驱动电极27等。另外，可以在液晶单元上(第一透明基板41)上设置滤色器基板。
形成上述透明基板的材料可列举例如玻璃或聚合物膜。作为上述聚合物膜，可列举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚环烯烃、聚碳酸酯等。在上述透明基板由玻璃形成的情况下，其厚度例如为0.3mm～1mm左右。在上述透明基板由聚合物膜形成的情况下，其厚度例如为10μm～200μm左右。上述透明基板可以在其表面具有易粘接层、硬涂层。
触摸传感器部25(静电容量传感器)、驱动电极兼传感器部26、驱动电极27以透明导电层的形式形成。作为上述透明导电层的构成材料，没有特别限定，可列举例如：金、银、铜、铂、钯、铝、镍、铬、钛、铁、钴、锡、镁、钨等金属及这些金属的合金等。另外，作为上述透明导电层的构成材料，可列举铟、锡、锌、钾、锑、锆、镉的金属氧化物，具体而言，可列举氧化铟、氧化锡、氧化钛、氧化镉及由它们的混合物等构成的金属氧化物。此外，使用由碘化铜等构成的其它金属化合物等。根据需要，也可以在上述金属氧化物中进一步含有上组所示的金属原子的氧化物。例如，优选使用含有氧化锡的氧化铟(ITO)、含有锑的氧化锡等，特别优选使用ITO。作为ITO，优选含有氧化铟80～99重量％及氧化锡1～20重量％。
在液晶单元C中形成触摸传感器层25的位置没有限制，可以与触摸传感功能内置液晶面板的方式相应地形成触摸传感器层25。例如，在图2～图4中，示例出触摸传感器层25配置于第一偏振膜20与液晶层23之间的情况。触摸传感器层25例如可以在第一透明基板41上以透明电极图案的形式形成。关于驱动电极兼传感器部26、驱动电极27也同样，通常可以通过通常方法与触摸传感功能内置液晶面板的方式相应地形成透明电极图案。上述透明电极图案通常与形成于透明基板的端部的引绕线(未图示)电连接，上述引绕线与控制器IC(未图示)连接。透明电极图案的形状除梳形以外，可以根据用途采用条纹形状、菱形形状等任意形状。透明电极图案的高度例如为10nm～100nm，宽度为0.1mm～5mm。
[粘合剂组合物]
对可以在透明粘接剂11等中使用的粘合剂组合物进行说明。
本发明中使用的粘合剂组合物含有粘合剂聚合物、以及离子性化合物，上述粘合剂聚合物含有含极性基团单体作为单体单元。
＜粘合剂聚合物＞
作为粘合剂聚合物，只要是通常作为粘合剂的基础聚合物使用的具有粘合性的聚合物即可，没有特别限定，出于容易取得粘合性能的平衡的理由，优选Tg为0℃以下(通常-100℃以上)的聚合物。在这些粘合剂聚合物当中，可以适当使用(甲基)丙烯酸类聚合物等。
(甲基)丙烯酸类聚合物通常含有作为单体单元的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分。需要说明的是，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
作为构成(甲基)丙烯酸类聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可示例出直链状或支链状且烷基的碳原子数1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，作为上述烷基，可示例出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异十四烷基、十一烷基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用，或者组合使用。这些烷基的平均碳原子数优选为3～9。
含极性基团单体是在其结构中含有极性基团、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为含极性基团单体的具体例，可列举(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-N-丙基(甲基)丙烯酰胺、氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、巯基甲基(甲基)丙烯酰胺、巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺类单体；N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷等N-丙烯酰基杂环单体；N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺等含N-乙烯基内酰胺类单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯等。
含极性基团单体在可以抑制粘合剂层的表面电阻值的(特别是在加湿环境中的)经时上升、满足耐久性的方面优选。特别是，优选为含N-乙烯基内酰胺类单体、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，特别优选为N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸甲氧基乙酯。
从抑制粘合剂层的表面电阻值的(特别是在加湿环境中)经时上升的观点考虑，含极性基团单体在构成粘合剂聚合物的全部单体成分中的重量比率为0.1～30重量％。上述重量比率优选为1重量％以上、更优选为3重量％以上、进一步优选为5重量％以上。另一方面，如果上述重量比率变得过大，则存在偏光膜的多烯化恶化的倾向，因此，上述重量比率优选为25重量％以下、进一步优选为20重量％以下。
另外，可以使用(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯这样的含有芳香环的(甲基)丙烯酸烷基酯。对于含有芳香环的(甲基)丙烯酸烷基酯而言，可以将使其进行聚合而得到的聚合物混合在上述示例的(甲基)丙烯酸类聚合物中而使用，但从透明性的观点考虑，含有芳香环的(甲基)丙烯酸烷基酯优选与上述(甲基)丙烯酸烷基酯进行共聚而使用。
出于改善粘接性、耐热性的目的，可以向上述(甲基)丙烯酸类聚合物中通过共聚而导入具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等包含不饱和双键的聚合性官能团的1种以上共聚单体。作为这样的共聚单体的具体例，可列举例如：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、甲基丙烯酸4-羟甲基环己酯等含羟基单体；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基单体；马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；丙烯酸的己内酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体；2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体等。
在如上所述的共聚单体中，例如丙烯酸、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸等含羧基单体；马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；丙烯酸的己内酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺酸丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体；2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体等酸成分对于粘合剂层的耐久性提高(剥离抑制)是有效的，但另一方面，如果过量使用，则会存在对偏光膜的多烯化有不良影响、粘合剂层的重加工性也降低的倾向。
在存在酸成分的情况下，从酸带来的不良影响的观点考虑，认为优选含羧基单体等酸性比较弱的系统的酸，接着可以为含磷酸基单体、含磺酸基单体等。
以构成粘合剂聚合物的全部单体成分的量为基准，酸成分量的上限值小于5重量％、优选小于3重量％、进一步优选小于2重量％。以构成粘合剂聚合物的全部单体成分的量为基准，酸成分量的下限值优选为0.01重量％以上、更优选为0.2重量％以上、进一步优选为0.5重量％以上。如果酸成分的量少，则存在粘合剂层的耐久性降低的倾向。
作为出于改性目的使用的单体，可以使用：(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯类单体；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基
Figure BDA0003523439950000151
唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基类单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯类单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的丙烯酸类单体；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等聚乙二醇类丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯类单体等。此外，可列举异戊二烯、丁二烯、异丁烯、乙烯基醚等。
此外，作为除上述以外的能够共聚的单体，可列举含有硅原子的硅烷类单体等。作为硅烷类单体，可列举例如：3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
另外，作为共聚单体，可使用：三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物等具有2个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的多官能单体、在聚酯、环氧、氨基甲酸酯等的骨架中加成了2个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键作为与单体成分相同的官能团而成的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
在这些共聚单体当中，从粘接性、耐久性的观点考虑，优选使用含羟基单体、含羧基单体。含羟基单体及含羧基单体可以组合使用。在粘合剂组合物含有交联剂的情况下，这些共聚单体成为与交联剂的反应点。由于含羟基单体、含羧基单体等与分子间交联剂的反应性充分，因此优选用于提高得到的粘合剂层的凝聚性、耐热性。从重加工性的观点考虑，优选为含羟基单体，另外，从兼顾耐久性和重加工性的观点考虑，优选为含羧基单体。
在构成粘合剂聚合物的全部单体成分中，可以以0.01～30重量％左右、优选以0.03～20重量％左右、进一步优选以0.05～10重量％左右的量使用含羟基单体。
除上述以外，在构成粘合剂聚合物的全部单体成分中，可以以0～30重量％左右、优选以0.1～20％左右、进一步优选以0.1～10％左右的量使用除酸成分以外的共聚单体。
本发明中使用的粘合剂聚合物的重均分子量(Mw)优选为90万～300万。考虑到耐久性、特别是耐热性，重均分子量更优选为120万～250万。如果重均分子量小于90万，则低分子量的聚合物成分变多，凝胶(粘合剂层)的交联密度变高，与此相伴，粘合剂层变硬，应力缓和性受损，因而不优选。另外，如果重均分子量大于300万，则粘度上升，在聚合物的聚合中发生凝胶化，因而不优选。
本发明中使用的粘合剂聚合物的多分散系数(重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn))优选为3.0以下、更优选为1.05～2.5、进一步优选为1.05～2.0。在多分散系数(Mw/Mn)超过3.0的情况下，低分子量的聚合物变多，为了提高粘合剂层的凝胶分数，必须使用大量的交联剂，由此，其余的交联剂与已经凝胶化的聚合物发生反应，凝胶(粘合剂层)的交联密度变高，与此相伴，粘合剂层变硬，应力缓和性受损，因而不优选。另外，认为低分子量的聚合物多，未交联的聚合物、低聚物(溶胶部分)变多时，由于在加热/加湿条件下等与被粘附物接触的粘合剂层界面附近发生了偏析的未交联聚合物等，发生粘合剂层的破坏，成为粘合剂层剥离的原因。需要说明的是，重均分子量、多分散系数(Mw/Mn)由通过GPC(凝胶渗透色谱)进行测定、并通过聚苯乙烯换算而算出的值求出。
本发明中使用的粘合剂聚合物的制造可以适当选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。另外，得到的粘合剂聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意共聚物。
需要说明的是，在溶液聚合中，作为聚合溶剂，使用例如乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例，反应在氮等非活性气体气流下添加聚合引发剂、通常以50～70℃左右、10分钟～30小时左右的反应条件进行。特别地，通过将聚合时间缩短至30分钟～3小时左右，能够抑制在聚合后期生成的低分子量的低聚物的生成，将多分散系数(Mw/Mn)调整为3.0以下的优选范围。
在自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限制，可以适宜选择使用。需要说明的是，(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量可以根据聚合引发剂、链转移剂的用量、反应条件来进行控制，根据上述物质的种类调整适宜的用量。
作为聚合引发剂，可列举例如：2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮二(N.N’-二亚甲基异丁脒)、2,2’-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光纯药公司制，VA-057)等偶氮类引发剂、过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁基酯、过氧化特戊酸叔己基酯、过氧化新戊酸叔丁基酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二叔己基过氧化环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等组合了过氧化物与还原剂的氧化还原类引发剂等，但不限定于此。
上述聚合引发剂可以单独使用，也可以混合2种以上使用，其总含量相对于单体100重量份优选为0.005～1重量份左右、更优选为0.02～0.5重量份左右。
需要说明的是，例如为了使用2,2’-偶氮二异丁腈作为聚合引发剂而制造上述重均分子量的(甲基)丙烯酸类聚合物，相对于单体成分的总量100重量份，聚合引发剂的用量优选设为0.06～0.2重量份左右、进一步优选设为0.08～0.175重量份左右。
作为链转移剂，可列举例如：十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。链转移剂可以单独使用，或者可以混合2种以上使用，其总含量相对于单体成分的总量100重量份优选为0.1重量份左右以下。
另外，作为在进行乳液聚合时使用的乳化剂，可列举例如：十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子型乳化剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物等非离子型乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
此外，作为反应性乳化剂，作为导入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团的乳化剂具体包括例如：AQUALON HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上均为第一工业制药公司制造)、ADEKA REASOAP SE10N(旭电化工株式会社制造)等。反应性乳化剂在聚合后进入聚合物链，因而耐水性提高，是优选的。乳化剂的用量相对于单体成分的总量100重量份优选为0.3～5重量份，从聚合稳定性、机械稳定性出发，更优选为0.5～1重量份。
本发明中使用的粘合剂聚合物通常使用重均分子量为30万～400万的范围的粘合剂聚合物。考虑到耐久性、特别是耐热性，优选使用重均分子量为50万～300万的粘合剂聚合物。进一步优选为65万～200万。重均分子量小于30万时，从耐热性的方面考虑不优选。另外，重均分子量大于400万时，从贴合性、粘接力降低的方面考虑也不优选。需要说明的是，重均分子量是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定并通过聚苯乙烯换算计算出的值。
本发明的粘合剂组合物含有离子性化合物。作为离子性化合物，可以优选使用碱金属盐和/或有机阳离子-阴离子盐。碱金属盐可以使用碱金属的有机盐及无机盐。需要说明的是，在本说明书中，“有机阳离子-阴离子盐”是指其阳离子部由有机物构成的有机盐，阴离子部可以是有机物，也可以是无机物。“有机阳离子-阴离子盐”也称为离子性液体、离子性固体。
＜碱金属盐＞
作为构成碱金属盐的阳离子部的碱金属离子，可列举锂、钠、钾等各离子。这些碱金属离子中，优选锂离子。
碱金属盐的阴离子部可以由有机物构成，也可以由无机物构成。作为构成有机盐的阴离子部，可使用例如：CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)3C-、C4F9SO3 -、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-、-O3S(CF2)3SO3 -、PF6 -、CO3 2-、下述通式(1)至(4)表示的阴离子等。(1)：(CnF2n+1SO2)2N-(其中，n为1～10的整数)、(2)：CF2(CmF2mSO2)2N-(其中，m为1～10的整数)、(3)：-O3S(CF2)lSO3 -(其中，l为1～10的整数)、(4)：(CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)、(其中，p、q为1～10的整数)。特别是，由于含有氟原子的阴离子部能够得到离子离解性良好的离子化合物，因此优选使用。作为构成无机盐的阴离子部，可使用Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、(CN)2N-等。作为阴离子部，优选(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-等由上述通式(1)表示的(全氟烷基磺酰)亚胺，特别优选由(CF3SO2)2N-所示的(三氟甲磺酰基)酰亚胺。
作为碱金属的有机盐，具体可以列举：乙酸钠、藻酸钠、木质素磺酸钠、甲苯磺酸钠、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N、Li(CF3SO2)3C、KO3S(CF2)3SO3K、LiO3S(CF2)3SO3K等，这些中，优选LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N、Li(CF3SO2)3C等，更优选Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N等作为双(氟磺酰)亚胺锂盐的含氟酰亚胺锂盐，特别优选(全氟烷基磺酰)亚胺锂盐。此外，可列举4,4,5,5-四氟-1,3,2-二噻唑烷-1,1,3,3-四氧化锂盐等。
另外，作为碱金属的无机盐，可列举高氯酸锂、碘化锂。
＜有机阳离子-阴离子盐＞
本发明中使用的有机阳离子-阴离子盐由阳离子成分和阴离子成分构成，上述阳离子成分由有机物构成。作为阳离子成分，具体可列举：吡啶
Figure BDA0003523439950000201
阳离子、哌啶
Figure BDA0003523439950000202
阳离子、吡咯烷
Figure BDA0003523439950000203
阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子、咪唑
Figure BDA0003523439950000204
阳离子、四氢嘧啶
Figure BDA0003523439950000205
阳离子、二氢嘧啶
Figure BDA0003523439950000206
阳离子、吡唑
Figure BDA0003523439950000207
阳离子、吡唑啉
Figure BDA0003523439950000208
阳离子、四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基
Figure BDA0003523439950000209
阳离子等。
作为阴离子成分，可使用例如：Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、(CN)2N-、C4F9SO3 -、C3F7COO-、((CF3SO2)(CF3CO)N-、-O3S(CF2)3SO3 -、下述通式(1)至(4)表示的阴离子等。(1)：(CnF2n+1SO2)2N-(其中，n为1～10的整数)、(2)：CF2(CmF2mSO2)2N-(其中，m为1～10的整数)、(3)：-O3S(CF2)lSO3 -(其中，l为1～10的整数)、(4)：(CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)、(其中，p、q为1～10的整数)。其中，特别是，由于含有氟原子的阴离子成分能够得到离子离解性良好的离子化合物，因此优选使用。
有机阳离子-阴离子盐适宜选择使用由上述阳离子成分与阴离子成分的组合构成的化合物。作为有机阳离子-阴离子盐的优选具体例，可列举例如：甲基三辛基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷
Figure BDA00035234399500002010
双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、乙基甲基咪唑
Figure BDA00035234399500002011
双(氟磺酰基酰亚胺)。其中，更优选1-甲基-1-丙基吡咯烷
Figure BDA00035234399500002012
双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、乙基甲基咪唑
Figure BDA00035234399500002013
双(氟磺酰基酰亚胺)。
另外，作为离子性化合物，除上述的碱金属盐、有机阳离子-阴离子盐以外，可列举氯化铵、氯化铝、氯化铜、氯化亚铁、氯化铁、硫酸铵等无机盐。
为了得到期望的粘合剂层的表面电阻值，上述离子性化合物可以单独使用或组合使用多种。
适当调整本发明的粘合剂组合物中的离子性化合物的比例，使得满足粘合剂层的抗静电特性和触摸面板的灵敏度。例如，优选考虑导入至粘合剂聚合物的含极性基团单体的重量比率、偏振膜的透明保护膜的种类等，并且根据内置触摸传感功能的液晶面板的种类来调整离子性化合物的比例，使得粘合剂层的表面电阻值为1.0×108～1.0×1012Ω/□的范围。例如，在图2所示的内嵌型内置触摸传感功能的液晶面板中，优选将第一粘合剂层的表面电阻值控制为1×108～1×1010Ω/□的范围。另外，在图3所示的半内嵌型、或图4所示的外嵌型的内置触摸传感功能的液晶面板中，优选将第一粘合剂层的表面电阻值控制为1×1010～1×1012Ω/□的范围。
另外，上述第一粘合剂层以满足表面电阻值的变动比(b/a)≤5的方式进行控制。上述a是在刚刚制作了在上述第一偏振膜上设置有上述第一粘合剂层、并且在该第一粘合剂层上设置有隔膜的状态的带粘合剂层的第一偏振膜后、将上述隔膜剥离时的第一粘合剂层的表面电阻值，上述b是将带上述粘合剂层的第一偏振膜投入60℃/95％RH的加湿环境中250小时、进一步在40℃下干燥1小时后、将上述隔膜剥离时的第一粘合剂层的表面电阻值。在上述变动比(b/a)超过5的情况下，加湿环境中的粘合剂层的抗静电功能降低。上述变动比(b/a)优选为5以下、进一步优选为3.5以下、进一步优选为2.5以下、进一步优选为2以下、最优选为1.5以下。
相对于粘合剂聚合物100重量份，上述离子性化合物的比例例如优选以0.01重量份以上使用。通过使用0.01重量份以上的上述离子性化合物，从提高抗静电性能的方面考虑优选。从该观点考虑，上述离子性化合物优选为0.1重量份以上、进一步优选为0.5重量份以上。另一方面，上述离子性化合物增多时，表面电阻值变得过低，由于基线变动(由表面电阻值过低而发生的触摸时的误动作)，存在触摸面板的灵敏度降低的担忧。另外，上述离子性化合物增多时，存在离子性化合物析出的可能性，进而容易发生加湿剥离。从该观点考虑，上述离子性化合物通常优选为40重量份以下、进一步优选为30重量份以下、进一步优选为20重量份以下、最优选为10重量份以下。
需要说明的是，如后面叙述的那样，通过将粘合剂层隔着导电层设置于偏光膜，也可以减少在粘合剂层中添加的离子性化合物的量。
＜粘合剂组合物中的其它成分＞
此外，本发明中使用的粘合剂组合物中可以含有交联剂。作为交联剂，可使用有机类交联剂、多官能性金属螯合物。作为有机类交联剂，可列举：异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂、环氧类交联剂、亚胺类交联剂等。多官能金属螯合物是使多价金属与有机化合物进行共价键合或配位键合而得到的螯合物。作为多价金属原子，可列举Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti。作为共价键合或配位键合的有机化合物中的原子，可列举氧原子等，作为有机化合物，可列举烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
作为交联剂，优选异氰酸酯类交联剂和/或过氧化物型交联剂。作为异氰酸酯类交联剂的化合物，可以列举例如：甲苯二异氰酸酯、氯亚苯基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体及使这些异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷等加成而得到的异氰酸酯化合物、异氰脲酸酯化物、缩二脲型化合物、以及聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇酯、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等经过了加成反应的氨基甲酸酯预聚物型的异氰酸酯等。特别优选多异氰酸酯化合物，如选自六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或由其衍生的多异氰酸酯化合物。这里，选自六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯及异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或由其衍生的多异氰酸酯化合物包括六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、多元醇改性六亚甲基二异氰酸酯、多元醇改性氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、三聚物型氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、以及多元醇改性异佛尔酮二异氰酸酯等。对于示例出的多异氰酸酯化合物而言，特别是将聚合物中含有的酸、碱作为催化剂，其与羟基的反应迅速进行，因此，特别有助于加快交联速度，因而优选。
作为过氧化物型交联剂，只要是通过加热或光照射产生自由基活性种并使粘合剂组合物的基础聚合物的交联进行的过氧化物，就可以适宜使用，但考虑到操作性、稳定性，优选使用1分钟半衰期温度为80℃～160℃的过氧化物、更优选使用1分钟半衰期温度为90℃～140℃的过氧化物。
作为能够作为交联剂使用的过氧化物，可列举例如：过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(1分钟半衰期温度：90.6℃)、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二碳酸二仲丁酯(1分钟半衰期温度：92.4℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：103.5℃)、过氧化特戊酸叔己酯(1分钟半衰期温度：109.1℃)、过氧化特戊酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：110.3℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度：117.4℃)、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯(1分钟半衰期温度：124.3℃)、过氧化二(4-甲基苯甲酰)(1分钟半衰期温度：128.2℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：136.1℃)、1,1-二(过氧化叔己基)环己烷(1分钟半衰期温度：149.2℃)。其中，由于交联反应效率特别优异，因此可列举过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)等。
需要说明的是，过氧化物的半衰期是表示过氧化物的分解速度的指标，是指直至过氧化物的残余量成为一半为止的时间。关于以任意时间获得半衰期的分解温度、任意温度下的半衰期时间，在制造商目录等中有所记载，例如，记载于日本油脂株式会社的《有机过氧化物目录第9版(2003年5月)》等。
相对于粘合剂聚合物100重量份，交联剂的用量优选为0.01～20重量份、进一步优选为0.03～10重量份。需要说明的是，如果交联剂小于0.01重量份，则存在粘合剂的凝聚力不足的倾向，存在在加热时发生发泡的担忧，另一方面，如果多于20重量份，则耐湿性不充分，容易在可靠性试验等中发生剥离。
上述异氰酸酯类交联剂可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用，对于其总含量而言，相对于上述粘合剂聚合物100重量份，优选含有0.01～2重量份的上述聚异氰酸酯化合物交联剂而成，更优选含有0.02～2重量份的上述聚异氰酸酯化合物交联剂而成，进一步优选含有0.05～1.5重量份的上述聚异氰酸酯化合物交联剂而成。可以考虑凝聚力、阻止耐久性试验中的剥离等而适当含有。
上述过氧化物可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用，对于其总含量而言，相对于上述粘合剂聚合物100重量份，上述过氧化物为0.01～2重量份，优选含有0.04～1.5重量份上述过氧化物而成，更优选含有0.05～1重量份的上述过氧化物而成。为了调整加工性、重加工性、交联稳定性、剥离性等，可以在该范围内适当选择。
需要说明的是，作为反应处理后残存的过氧化物分解量的测定方法，例如，可以通过HPLC(高效液相色谱法)进行测定。
更具体而言，例如，可以将反应处理后的粘合剂组合物每次分别取出约0.2g，浸渍于乙酸乙酯10ml中，通过振荡机在25℃下以120rpm振荡3小时并提取后，在室温下静置3天。接下来，添加乙腈10ml，在25℃下以120rpm振荡30分钟，并将通过膜滤器(0.45μm)进行过滤而得到的提取液约10μl注入HPLC，进行分析，作为反应处理后的过氧化物量。
作为添加剂，特别优选配合硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，可列举：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷；含乙酰乙酰基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基硅烷偶联剂；3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基硅烷偶联剂等。特别是，3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、含乙酰乙酰基三甲氧基硅烷由于可以有效地抑制而优选使用。硅烷偶联剂能够赋予耐久性、特别是在加湿环境中抑制剥离的效果。相对于粘合剂聚合物100重量份，硅烷偶联剂的用量为1重量份以下、进而为0.01～1重量份、优选为0.02～0.6重量份。如果硅烷偶联剂的用量变多，则对液晶单元的粘接力过度增大，有时会存在对重加工性等造成影响的情况。
此外，本发明中使用的粘合剂组合物可以含有其它公知的添加剂，例如，可以根据使用的用途在粘合剂组合物中适当添加例如着色剂、颜料等的粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒状、箔状物等。另外，在能控制的范围内，也可以采用添加还原剂的氧化还原类。
由上述粘合剂组合物形成粘合剂层，在形成粘合剂层时，优选在调整全部交联剂的添加量的同时，充分考虑交联处理温度、交联处理时间的影响。
可以根据使用的交联剂调整交联处理温度、交联处理时间。交联处理温度优选为170℃以下。
另外，上述交联处理可以在粘合剂层的干燥工序时的温度下进行，也可以在干燥工序后另行设置交联处理工序而进行。
另外，关于交联处理时间，可以考虑生产性、操作性而设定，但通常为0.2～20分钟左右，优选为0.5～10分钟左右。
[粘合剂层]
对粘合剂层进行说明。
本发明的带粘合剂层的偏振膜层叠体在偏光膜的至少一面直接或隔着光学透明的偏光膜保护膜设置有粘合剂层。
作为形成粘合剂层的方法，可列举例如：将上述粘合剂组合物涂布于经过了剥离处理的隔膜等，在干燥除去聚合溶剂等而形成粘合剂层之后，转印至光学膜的方法；或者，在光学膜涂布上述粘合剂组合物，干燥除去聚合溶剂等而在光学膜上形成粘合剂层的方法等。需要说明的是，涂布粘合剂时，也可以适当地新加入除聚合溶剂以外的一种以上的溶剂。
作为经剥离处理的隔膜，可优选使用有机硅剥离衬垫。在将上述粘合剂组合物涂布于这样的衬垫上并使其干燥而形成粘合剂层的工序中，作为使粘合剂干燥的方法，可根据目的而适当地采用适宜的方法。优选采用对上述涂布膜进行加热干燥的方法。加热干燥温度优选为40℃～200℃、更优选为50℃～180℃、特别优选为70℃～170℃。通过使加热温度在上述的范围，可以得到具有优异粘合特性的粘合剂层。
干燥时间可以适当地采用适宜的时间。干燥时间优选为5秒钟～20分钟、进一步优选为5秒钟～10分钟、特别优选为10秒钟～5分钟。
另外，可以在偏振膜层叠体的表面形成增粘层、或在实施电晕处理等离子体处理等各种易粘接处理后形成粘合剂层。另外，也可以对粘合剂层的表面进行易粘接处理。
关于在偏振膜层叠体的表面设置粘合剂层时形成的增粘层、粘接剂层，在使用它们的情况下，期望设为不含有酸的体系。
作为形成增粘层的具体方法，存在下述方法：将包含氨基甲酸酯类聚合物的溶液(Nagase ChemteX公司制：Denatron B510-C等)用水/异丙醇(以容量比计为65:35)混合溶液调整至固体成分成为0.2重量％，使用迈耶棒#5将调整后的溶液涂布于偏振膜层叠体，在50℃下干燥30秒钟而形成厚度25nm的增粘涂层的方法等。
＜导电层＞
本发明的偏振膜层叠体具备含有离子性化合物的粘合剂层，该粘合剂层可以隔着导电层设置于偏光膜。
通过设置导电层，抗静电功能提高，因此，可以减少在粘合剂层中添加的离子性化合物的量，即使将粘合剂层的表面电阻值设定为较高水平，也能够抑制液晶显示装置的静电不均。如果减少在粘合剂层中添加的离子性化合物的量，则存在防止离子性化合物的偏析、在偏振膜层叠体中的移动所需的极性单体的量也变少的倾向，其结果是，容易抑制偏光膜的多烯化。因此，通过在偏振膜层叠体中设置导电层，存在容易兼顾抗静电功能的经时劣化和偏光膜的多烯化的倾向，因而优选。
从表面电阻值的稳定性及与粘合剂层21的密合性的观点考虑，上述导电层的厚度优选为1μm以下、优选为0.01～0.5μm、优选为0.01～0.2μm、进一步优选为0.01～0.1μm。另外，从抗静电功能的观点考虑，上述导电层的表面电阻值优选为1×102～1×1012Ω/□、优选为1×102～1×1011Ω/□、进一步优选为1×102～1×1010Ω。另外，在将本发明的偏振膜层叠体应用于触摸传感功能内置液晶面板的情况下，从兼顾静电容量传感器的误动作的减少与抗静电功能的观点考虑，导电层的表面电阻值优选为1×107～1×1012Ω/□、优选为1×107～1×1011Ω/□、进一步优选为1×107～1×1010Ω。
导电层可以由各种抗静电剂组合物。作为形成导电层的抗静电剂，可以使用离子性表面活性剂类、导电性聚合物、导电性微粒、碳纳米管等。
这些抗静电剂中，从光学特性、外观、抗静电效果及抗静电效果在热时、加湿时的稳定性的观点考虑，优选使用导电性聚合物、碳纳米管。特别优选使用聚苯胺、聚噻吩等导电性聚合物。导电性聚合物可以适当使用有机溶剂可溶性、水溶性、水分散性的聚合物，优选使用水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物。这是由于，水溶性导电性聚合物、水分散性导电性聚合物可以以水溶液或水分散液的形式制备形成抗静电层时的涂布液，该涂布液不需要使用非水性有机溶剂，可以抑制因该有机溶剂导致的光学膜基材的变性。需要说明的是，水溶液或水分散液可以含有除水以外的水性溶剂。可以列举例如：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、仲戊醇、叔戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、正己醇、环己醇等醇类。
另外，上述聚苯胺、聚噻吩等水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物优选在分子中具有亲水性官能团。作为亲水性官能团，可以列举例如：磺酸基、氨基、酰胺基、亚氨基、季铵盐基、羟基、巯基、肼基、羧基、硫酸酯基、磷酸酯基、或者它们的盐等。通过在分子内具有亲水性官能团，从而易于溶解于水中、易于以微粒状分散于水中，可以容易地制备上述水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物。
作为水溶性导电聚合物的市售品的例子，可以举出聚苯胺磺酸(三菱丽阳株式会社制造、换算为聚苯乙烯的重均分子量为150000)等。作为水分散性导电聚合物的市售品的例子，可以举出聚噻吩类导电性聚合物(Nagase ChemteX公司制造、商品名Denatron系列)等。
另外，作为导电层的形成材料，为了提高抗静电剂的被膜形成性、对光学膜的密合性等，可以连同上述抗静电剂一起添加粘合剂成分。在抗静电剂为水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物的水性材料的情况下，使用水溶性或水分散性的粘合剂成分。作为粘合剂的例子，可以列举：含
Figure BDA0003523439950000271
唑啉基聚合物、聚氨酯类树脂、聚酯类树脂、丙烯酸类树脂、聚醚类树脂、纤维素类树脂、聚乙烯醇类树脂、环氧树脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚苯乙烯类树脂、聚乙二醇、季戊四醇等。特别优选为聚氨酯类树脂、聚酯类树脂、丙烯酸类树脂。这些粘合剂可以根据其用途适宜使用1种或组合使用2种以上。
抗静电剂、粘合剂的用量也根据其种类而不同，但优选控制其用量以使所得导电层的表面电阻值达到适当的范围。
作为粘合剂层的形成方法，可采用各种方法。具体可列举例如：辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。
粘合剂层的厚度没有特别限制，例如为1～500μm左右。优选为1～250μm、更优选为1～100μm、进一步优选为1～35μm。
通过减薄粘合剂层的厚度，相对于偏光膜的粘合剂中的酸的总量降低，能够减少对带粘合剂层的偏振膜层叠体的多烯化的影响。
另外，通常，如果粘合剂层厚度变薄，则粘合力降低，由于在高温高湿下起因于偏光膜的收缩的偏振片的收缩应力而存在翘曲、剥离等粘合耐久性降低的倾向，因而不优选减薄粘合剂层的厚度。然而，通过将偏光膜薄型化，能够降低偏振片的收缩应力，其结果是，即使减薄粘合剂层厚度，也能够保持或提高粘合耐久性。
在上述粘合剂层露出的情况下，可以用经过了剥离处理的片(隔膜)保护粘合剂层直到供于实际使用。
作为隔膜的构成材料，可列举例如：聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜、纸、布、无纺布等多孔材料、网、发泡片、金属箔、及它们的层压体等适宜的薄片物等，但从表面平滑性优异的方面出发，优选使用塑料膜。
作为塑料膜，只要是能够保护上述粘合剂层的膜即可，没有特别限定，可列举例如：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述隔膜的厚度通常为5～200μm、优选为5～100μm左右。还可以根据需要采用有机硅类、氟类、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等对上述隔膜实施脱模及防污处理、或者对上述隔膜实施涂布型、混入型、蒸镀型等的防静电处理。特别是，可以通过对上述隔膜的表面适当进行有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理而进一步提高隔膜相对于上述粘合剂层的剥离性。
需要说明的是，在制作上述带粘合剂层的偏振膜层叠体时使用的经剥离处理的片可以直接作为带粘合剂层的偏振膜层叠体的隔膜使用，由此，在工序方面可以简化。
2.偏振膜层叠体
再次参照图1，偏振膜层叠体12至少包括：偏光膜120、和接合于偏光膜120的至少一面、例如可视侧的偏光膜保护膜121。像本实施方式那样，可以在偏光膜120的两面、即偏光膜120的可视侧和与可视侧相反的一侧这两者，经由适当的粘接剂(未图示)分别接合有偏光膜保护膜121、122。虽无特别图示，但可以在偏光膜120与偏光膜保护膜121、122之间设置其它光学膜。
本发明为了总括性地解决在高温或高湿环境中发生的问题、特别是“多烯化”、“脱色”及“加热红变”的问题，特别地着眼于偏光膜120的碘浓度(wt.％)、和偏振膜层叠体12的水分量(g/m2)。这些值可以在例如偏光膜的制造时、偏振膜层叠体的制造时进行调整。
2-1.偏光膜
偏光膜120由含有碘的聚乙烯醇(PVA)类的树脂膜制成。作为可适用于偏光膜的PVA类膜的材料，可使用PVA或其衍生物。作为PVA的衍生物，除了可列举聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等以外，还可列举利用乙烯、丙烯等烯烃、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不饱和羧酸或其烷基酯、丙烯酰胺等进行改性而得到的衍生物。PVA通常使用聚合度为1000～10000左右、皂化度为80～100摩尔％左右的PVA。由这些材料制成的PVA类膜具有容易含有水分的倾向。
PVA类膜也可以含有增塑剂等添加剂。作为增塑剂，可列举多元醇及其缩合物等，可列举例如：甘油、二甘油、三甘油、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇等。增塑剂的用量没有特别限制，优选在PVA类膜中为20重量％以下。
2-1-1.偏光膜的制造
制造膜厚6μm以上的偏光膜时，例如，实施利用碘将上述PVA类膜染色的染色处理、及将PVA类膜沿至少一个方向拉伸的拉伸处理。一般而言，可采用对上述PVA类膜实施包含溶胀、染色、交联、拉伸、水洗及干燥处理的一系列处理的方式。
溶胀处理可通过例如将PVA类膜浸渍于溶胀浴(水浴)中而进行。通过该处理，可以在对PVA类膜表面的污垢、抗粘连剂进行清洗的同时使PVA类膜溶胀，由此可以防止染色不均等不均性。也可以在溶胀浴中适宜添加甘油、碘化钾等。溶胀浴的温度例如为20～60℃左右，在溶胀浴中的浸渍时间例如为0.1～10分钟左右。
染色处理例如可通过将PVA类膜浸渍于碘溶液中而进行。碘溶液通常为碘水溶液，作为碘及溶解助剂，含有碘化钾。碘浓度例如为0.01～1重量％左右，优选为0.02～0.5重量％。碘化钾浓度例如为0.01～10重量％左右，优选为0.02～8重量％。
在染色处理中，碘溶液的温度例如为20～50℃左右、优选为25～40℃。浸渍时间例如为10～300秒钟左右、优选为20～240秒钟的范围。碘染色处理时，以使PVA类膜中的碘含量及钾含量达到上述范围的方式调整碘溶液的浓度、PVA类膜在碘溶液中的浸渍温度、及浸渍时间等条件。
交联处理例如可通过将经碘染色后的PVA类膜浸渍于含有交联剂的处理浴中而进行。作为交联剂，可采用任意适当的交联剂。作为交联剂的具体例，可列举硼酸、硼砂等硼化合物、乙二醛、戊二醛等。这些交联剂可以单独或组合使用。作为用于交联浴的溶液的溶剂，通常为水，但也可以适当添加与水具有相容性的有机溶剂。相对于溶剂100重量份，交联剂以例如1～10重量份的比例使用。优选交联浴的溶液进一步含有碘化物等助剂。助剂的浓度优选为0.05～15重量％、进一步优选为0.5～8重量％。交联浴的温度例如为20～70℃左右、优选为40～60℃。在交联浴中的浸渍时间例如为1秒钟～15分钟左右、优选为5秒钟～10分钟。
拉伸处理是将PVA类膜沿至少一个方向拉伸的处理。一般而言，将PVA类膜沿运送方向(长度方向)进行单向拉伸。拉伸方法没有特别限制，可以采用湿式拉伸法和干式拉伸法中的任意方法。在采用湿式拉伸法的情况下，将PVA类膜在处理浴中拉伸至给定的倍率。作为拉伸浴的溶液，可以适宜使用在水或有机溶剂(例如乙醇)等溶剂中添加对于各种处理而言必要的化合物等而得到的溶液。作为干式拉伸法，可列举例如辊间拉伸方法、加热辊拉伸方法、压缩拉伸方法等。在偏光膜的制造中，拉伸处理可以在任意阶段中进行。具体而言，可以与溶胀、染色、交联同时进行，也可以在上述各处理的前后的任意时间进行。另外，拉伸还可以以多个阶段进行。PVA类膜的累积拉伸倍率例如为5倍以上，优选为5～7倍左右。
实施了上述的各处理后的PVA类膜(拉伸膜)按照常规的方法被供于水清洗处理、干燥处理。
水洗处理例如可通过将PVA类膜浸渍于水洗浴中而进行。水洗浴可以为纯水，也可以为碘化物(例如碘化钾、碘化钠等)的水溶液。碘化物水溶液的浓度优选为0.1～10重量％。也可以在碘化物水溶液中添加硫酸锌、氯化锌等助剂。
水洗温度例如为5～50℃、优选为10～45℃、进一步优选为15～40℃的范围。浸渍时间例如为10～300秒左右、优选为20～240秒。水洗处理可以仅实施1次，也可以根据需要而实施多次。在实施多次水洗处理的情况下，可适当调整用于各处理的水洗浴中所含的添加剂的种类、浓度。
PVA类膜的干燥处理可通过任意适当的方法(例如自然干燥、送风干燥、加热干燥)进行。
2-1-2.偏光膜的制造
膜厚小于6μm的偏光膜例如可以通过日本专利第4751481号公报中公开的制造方法而制造。该制造方法包括：在热塑性基材上形成PVA类树脂层的层叠体制作处理；将PVA类树脂层与热塑性树脂基材一体地拉伸的拉伸处理；使二色性物质吸附于PVA树脂层的染色处理等。也可以根据需要采用PVA类树脂层的不溶化处理及交联处理、干燥处理、清洗处理等。拉伸处理可以在染色处理之前实施，也可以在之后实施。另外，可以采用气体氛围中拉伸及硼酸水溶液等水溶液中拉伸中的任意拉伸方式。此外，拉伸可以为一个阶段的拉伸，也可以为2个阶段以上的多阶段的拉伸。
参照图5，对偏光膜的制造方法的一例进行说明。在此，将在树脂基材上制膜的PVA类树脂层与上述树脂基材一体地拉伸，由此制作了偏光膜。
[层叠体制作处理(A)]
首先，准备玻璃化转变温度为75℃的具有200μm厚度的非晶性酯类热塑性树脂基材、例如共聚有间苯二甲酸6mol％的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下称为“非晶性PET”)6、和将聚合度1000以上、皂化度99％以上的PVA粉末溶解于水中而得到的4～5重量％浓度的PVA水溶液。接下来，在具备涂敷机构21和干燥机构22及表面改性处理装置23的层叠体制作装置20中，在该非晶性PET基材6上涂布PVA水溶液，以50～60℃的温度使其干燥，在PET基材6上制膜玻璃化转变温度为80℃的具有7μm厚度的PVA层2。由此可制作包含7μm厚的PVA层的层叠体7。此时，通过利用表面改性处理装置23对非晶性PET基材6的表面进行电晕处理，可以提高非晶性PET基材6与在其上制膜的PVA层2的密合性。
接下来，使包含PVA层的层叠体7经过包含气体氛围中辅助拉伸及硼酸水溶液中拉伸这2个阶段拉伸处理的以下的处理，最终制作3μm厚的偏光膜。
[气体氛围中辅助拉伸处理(B)]
在第一阶段的气体氛围中辅助拉伸处理(B)中，将包含7μm厚的PVA层2的层叠体7与PET基材6一体地拉伸，生成包含5μm厚的PVA层2的“拉伸层叠体8”。具体而言，在烘箱33内配备有拉伸机构31的气体氛围中辅助拉伸处理装置30中，将包含7μm厚的PVA层2的层叠体7设置于设定为130℃的拉伸温度环境的烘箱33的拉伸机构31，以使拉伸倍率达到1.8倍的方式进行自由端单向拉伸，生成拉伸层叠体8。在该阶段中，可以通过一并设置于烘箱30的卷取装置32制造拉伸层叠体8的卷8’。
[染色处理(C)]
接下来，通过染色处理(C)，生成使二色性物质的碘吸附于PVA分子经取向而成的5μm厚的PVA层2而得到的着色层叠体9。具体而言，在具备染色液41的染色浴42的染色装置40中，从一并设置于染色装置40的安装有卷8’的连续放出装置43连续放出拉伸层叠体8，将其以任意的时间浸渍于液温30℃的含有碘及碘化钾的染色液41中、并使构成最终生成的偏光膜的PVA层的单体透射率达到40～44％，由此生成使碘吸附于拉伸层叠体8的发生了取向后的PVA层2而得到的着色层叠体9。
在本处理中，为了使染色液41不溶解拉伸层叠体8中所含的PVA层2，因此，以水作为溶剂，并使碘浓度为0.30重量％。另外，使染色液41中用于使碘溶解于水的碘化钾浓度为2.1重量％。碘与碘化钾的浓度之比为1比7。更详细而言，将拉伸层叠体8在碘浓度0.30重量％、碘化钾浓度2.1重量％的染色液41中浸渍60秒钟，由此，生成使碘吸附于PVA分子进行了取向后的5μm厚的PVA层2而得到的着色层叠体9。
[硼酸水溶液中拉伸处理(D)]
通过第二段的硼酸水溶液中拉伸处理，对包含使碘取向后的PVA层2的着色层叠体9进一步进行拉伸，生成包含3μm厚的构成偏光膜且使碘取向后的PVA层的光学膜层叠体60。具体而言，在具备硼酸水溶液51的硼酸浴52和拉伸机构53的硼酸水溶液中拉伸处理装置50中，将从染色装置40中连续地放出的着色层叠体9浸渍于含有硼酸和碘化钾且设定为液温65℃的拉伸温度环境的硼酸水溶液51中，接下来，设置于在硼酸水溶液中处理装置50中配备的拉伸机构53,以使拉伸倍率达到3.3倍的方式进行自由端单向拉伸，由此，生成包含3μm厚的PVA层的光学膜层叠体60。
[清洗处理(G)]
接下来，优选将包含偏光膜的光学膜层叠体60直接送至清洗处理(G)。清洗处理(G)的目的在于，通过清洗装置80的清洗液81洗掉附着于偏光膜的表面的不需要的残存物。其中，也可以省略清洗处理(G)，将取出的包含偏光膜的光学膜层叠体60直接送入干燥处理(H)。
[干燥处理(H)]
将清洗后的光学膜层叠体60送至干燥处理(H)，并在此进行干燥。接下来，将干燥后的光学膜层叠体60通过一并设置于干燥装置90的卷取装置91卷取成连续网的光学膜层叠体60，生成包含偏光膜的光学膜层叠体60的卷。作为干燥处理(H)，可采用任意适当的方法，例如自然干燥、送风干燥、加热干燥。例如，在烘箱的干燥装置90中，利用60℃的热风进行240秒钟干燥。
2-1-3.其它
偏光膜优选含有锌。通过使偏光膜含有锌，存在可抑制加热试验后的偏振膜层叠体的透射率的降低及色相劣化的倾向。在偏光膜含有锌的情况下，偏光膜中的锌的含量优选为0.002～2重量％、更优选为0.01～1重量％。
优选偏光膜还含有硫酸离子。通过使偏光膜含有硫酸离子，存在可抑制加热试验后的偏振膜层叠体的透射率的降低的倾向。在偏光膜含有硫酸离子的情况下，偏光膜中的硫酸离子的含量优选为0.02～0.45重量％、更优选为0.05～0.35重量％、进一步优选为0.1～0.25重量％。需要说明的是，偏光膜中的硫酸离子的含量可根据硫原子含量而算出。
为了使偏光膜中含有锌，优选在偏光膜的制造工序中进行锌浸渗处理。另外，为了使偏光膜中含有硫酸离子，优选在偏光膜的制造工序中进行硫酸离子处理。
锌浸渗处理例如可通过将PVA类膜浸渍于锌盐溶液中而进行。作为锌盐，优选氯化锌、碘化锌等卤化锌、硫酸锌、乙酸锌等的水溶液的无机氯化合物。另外，在锌浸渗处理中，也可以使用各种锌络合物。另外，锌盐溶液使用利用碘化钾等而含有钾离子及碘离子的水溶液时，容易使锌离子浸渗，因而优选。锌盐溶液中的碘化钾浓度优选设为0.5～10重量％左右、进一步优选设为1～8重量％。
硫酸离子处理例如可通过在含有硫酸金属盐的水溶液中浸渍PVA类膜而进行。作为硫酸金属盐，优选下述硫酸金属盐：在处理液中容易分离为硫酸离子与金属离子，且容易将该硫酸金属盐以离子的状态导入PVA类膜中。例如，作为形成硫酸金属盐的金属的种类，可列举钠、钾等碱金属；镁、钙等碱土金属；钴、镍、锌、铬、铝、铜、锰、铁等过渡金属。
在偏光膜的制造中，上述的锌浸渗处理及硫酸离子处理可以在任意阶段进行。即，锌浸渗处理及硫酸离子处理可以在染色处理前进行，也可以在染色处理后进行。锌浸渗处理和硫酸离子处理也可以同时进行。优选通过使用硫酸锌作为上述锌盐及上述硫酸金属盐，并在含有硫酸锌的处理浴中浸渍PVA类膜，从而同时进行锌浸渗处理和硫酸离子处理。另外，也可以预先在染色溶液中共存有上述锌盐、上述硫酸金属盐，将锌浸渗处理和/或硫酸离子处理与染色处理同时进行。锌浸渗处理及硫酸离子处理也可以与拉伸同时进行。
2-2.偏光膜保护膜
作为构成偏光膜保护膜121、122的材料，可列举例如透明性、机械强度及热稳定性优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例，可列举三乙酸纤维素等纤维素类树脂、聚酯类树脂、聚醚砜类树脂、聚砜类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚烯烃类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、环状聚烯烃类树脂(降冰片烯类树脂)、聚芳酯类树脂、聚苯乙烯类树脂、PVA类树脂、及它们的混合物。
偏光膜保护膜可以是同时具备相位差膜的功能的膜。
偏光膜保护膜的厚度可出于调整偏振膜层叠体的水分量的目的而适当调整。从强度、处理性等作业性、薄层性等方面考虑，优选为1～500μm左右、更优选2～300μm、进一步优选5～200μm。
偏光膜保护膜中可以含有1种以上的任意添加剂。作为添加剂，可列举例如：紫外线吸收剂、抗氧剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。
2-3.其它光学膜
偏光膜和偏光膜保护膜也可以直接接合，但也可以与其它光学膜层叠。对于其它光学膜，没有特别限定，可以使用例如相位差膜、视角补偿膜等。作为其它光学膜的相位差膜可以是具有作为保护膜的功能的膜。
如上述说明的那样，偏光膜保护膜也可以同时具备相位差膜的功能，但在该情况下，也可以省略作为其它光学膜的相位差膜。另一方面，在偏光膜保护膜兼具相位差膜的功能的情况下，也可以设置相位差膜作为其它光学膜。在该情况下，实质上包含有2层或3层以上的相位差膜。
2-4.粘接剂
偏光膜120与偏光膜保护膜121、122的接合、或者相位差膜等其它光学膜与它们的接合可以使用例如自由基聚合固化型粘接剂、阳离子聚合固化型粘接剂、水性粘接剂。
(自由基聚合固化型粘接剂)
上述自由基聚合固化型粘接剂包含作为固化性化合物的自由基聚合性化合物。自由基聚合性化合物可以是通过活性能量射线而固化的化合物，也可以是通过热而固化的化合物。作为活性能量射线，可列举例如：电子束、紫外线、可见光等。
作为上述自由基聚合性化合物，可列举例如：具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等具有碳-碳双键的自由基聚合性官能团的化合物。作为自由基聚合性化合物，优选使用多官能自由基聚合性化合物。自由基聚合性化合物可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。另外，也可以将多官能自由基聚合性化合物和单官能自由基聚合性化合物组合使用。
作为上述聚合性化合物，优选使用logP值(辛醇/水分配系数)高的化合物，作为自由基聚合性化合物，也优选使用logP值高的化合物。此处，logP值是表征物质的亲油性的指标，表示辛醇/水的分配系数的对数值。logP值高意味着亲油性，即，意味着吸水率低。logP值既可以测定(JIS-Z-7260记载的烧瓶浸透法)，也可以基于作为固化型粘接剂的构成成分(固化性成分等)的各化合物的结构并通过计算而算出(Cambridge Soft公司制造的ChemDraw Ultra)。
自由基聚合性化合物的logP值优选为2以上、更优选为3以上、特别优选为4以上。如果为这样的范围，则可以防止由起偏镜的水分引起的劣化，可以得到高温高湿下的耐久性优异的偏振膜。
作为上述多官能自由基聚合性化合物，可列举例如：三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧丙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛(甲基)丙烯酸酯(CyclicTrimethylolpropane formal(meth)Acrylate)、二
Figure BDA0003523439950000351
烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、EO改性二甘油四(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯与多元醇的酯化物；9,9-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴；环氧(甲基)丙烯酸酯；氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；聚酯(甲基)丙烯酸酯等。
上述多官能自由基聚合性化合物中，优选logP值高的多官能自由基聚合性化合物。作为这样的化合物，可列举例如：三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯(logP＝3.05)、(甲基)丙烯酸异冰片酯(logP＝3.27)等脂环(甲基)丙烯酸酯；1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯(logP＝3.68)、1,10-癸二醇二丙烯酸酯(logP＝4.10)等长链脂肪族(甲基)丙烯酸酯；羟基特戊酸新戊二醇(甲基)丙烯酸加成物(logP＝3.35)、2-乙基-2-丁基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(logP＝3.92)等多支化(甲基)丙烯酸酯；双酚A二(甲基)丙烯酸酯(logP＝5.46)、双酚A环氧乙烷4摩尔加成物二(甲基)丙烯酸酯(logP＝5.15)、双酚A环氧丙烷2摩尔加成物二(甲基)丙烯酸酯(logP＝6.10)、双酚A环氧丙烷4摩尔加成物二(甲基)丙烯酸酯(logP＝6.43)、9,9-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴(logP＝7.48)、对苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯(logP＝3.98)等含有芳环的(甲基)丙烯酸酯等。
在组合使用多官能自由基聚合性化合物和单官能自由基聚合性化合物的情况下，相对于自由基聚合性化合物的总量，多官能自由基聚合性的含有比例优选为20～97重量％、更优选为50～95重量％、进一步优选为75～92重量％、特别优选为80～92重量％。如果为这样的范围，则可以得到高温高湿下的耐久性优异的偏振膜。
作为上述单官能自由基聚合性化合物，可列举例如具有(甲基)丙烯酰胺基的(甲基)丙烯酰胺衍生物。如果使用(甲基)丙烯酰胺衍生物，则可以以高生产性形成粘接性优异的粘合剂层。作为(甲基)丙烯酰胺衍生物的具体例，可列举例如：N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺等含N-烷基(甲基)丙烯酰胺衍生物；N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-N-丙烷(甲基)丙烯酰胺等含N-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺衍生物；氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等含N-氨基烷基(甲基)丙烯酰胺衍生物；N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺等含N-烷氧基(甲基)丙烯酰胺衍生物；巯基甲基(甲基)丙烯酰胺、巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等含N-巯基烷基(甲基)丙烯酰胺衍生物等。另外，作为(甲基)丙烯酰胺基的氮原子形成了杂环的含杂环(甲基)丙烯酰胺衍生物，可以使用例如：N-丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶、N-丙烯酰基吡咯烷等。这些中，优选含N-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺衍生物，更优选N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺。
另外，作为上述单官能自由基聚合性化合物，可以使用具有(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸衍生物；(甲基)丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含羧基单体；N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺、甲基乙烯基吡咯烷酮等内酰胺类乙烯基单体；乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基
Figure BDA0003523439950000371
唑、乙烯基吗啉等具有含氮杂环的乙烯基类单体等。
在组合使用多官能自由基聚合性化合物和单官能自由基聚合性化合物的情况下，相对于自由基聚合性化合物的总量，单官能自由基聚合性的含有比例优选为3～80重量％、更优选为5～50重量％、进一步优选为8～25重量％、特别优选为8～20重量％。如果为这样的范围，则可以得到高温高湿下的耐久性优异的偏振膜。
上述自由基聚合固化型粘接剂可以进一步包含其它添加剂。在自由基聚合固化型粘接剂包含通过活性能量射线固化的固化性化合物的情况下，该粘接剂可以进一步包含例如：光聚合引发剂、光产酸剂、硅烷偶联剂等。另外，在自由基聚合固化型粘接剂包含通过热固化的固化性化合物的情况下，该粘接剂可以进一步包含热聚合引发剂、硅烷偶联剂等。另外，作为其它添加剂，可列举例如：阻聚剂、聚合引发助剂、流平剂、润湿性改良剂、表面活性剂、增塑剂、紫外线吸收剂、无机填充剂、颜料、染料等。
(阳离子聚合固化型粘接剂)
上述阳离子聚合固化型粘接剂包含作为固化性化合物的阳离子聚合性化合物。作为阳离子聚合性化合物，可列举例如具有环氧基和/或氧杂环丁基的化合物。具有环氧基的化合物优选使用在分子内具有至少2个环氧基的化合物。作为具有环氧基的化合物，可列举例如：具有至少2个环氧基和至少1个芳环的化合物(芳香族类环氧化合物)、分子内具有至少2个环氧基且其中的至少1个形成于构成脂环式环的相邻2个碳原子之间的化合物(脂环式环氧化合物)等。
优选上述阳离子聚合固化型粘接剂包含光阳离子聚合引发剂。光阳离子聚合引发剂通过可见光、紫外线、X射线、电子束等活性能量射线的照射产生阳离子种或路易斯酸，从而引发环氧基、氧杂环丁基的聚合反应。另外，阳离子聚合固化型粘接剂可以进一步包含上述添加剂。
(水性粘接剂)
作为上述水性粘接剂，可适宜使用例如：异氰酸酯类粘接剂、PVA类粘接剂、明胶类粘接剂、乙烯基类胶乳类、水性聚酯等水性粘接剂的水溶液(例如，固体成分浓度0.5～60重量％)。
粘接剂的涂布可以对偏光膜120、偏光膜保护膜121、122、其它光学膜中的任一种进行，也可以对它们中的任意两者进行。一般而言，优选在将偏光膜浸渍于粘接剂水溶液中后，通过辊层压机等与偏光膜保护膜121、122层叠的方法。粘接层的厚度没有特别限制，例如以干燥后的厚度计为30nm～1000nm左右。
将偏光膜与偏光膜保护膜、及其它光学膜利用粘接剂层叠后，将该层叠体供于干燥处理。在该层叠体的干燥工序中，除了出于使粘接剂干燥凝固的目的以外，还出于使提高偏振膜层叠体的初始光学特性的水分量降低的目的而进行。作为干燥方法，通常为加热干燥。作为干燥条件，优选为50～95℃的范围，更优选为60～85℃的范围。
上述层叠体的干燥条件没有特别限定，但考虑到处理的效率、实用性，干燥温度优选为50℃以上，从使偏振膜层叠体的光学特性均匀的观点考虑，优选为95℃以下。干燥温度也可以在上述温度范围内阶段性地升温而实施。
层叠体的干燥可以与偏光膜与偏光膜保护膜、及其它光学膜的接合处理连续地进行。另外，在将偏光膜与偏光膜保护膜、及其它光学膜的层叠体暂时卷绕成卷状态后，作为另外的处理，可以进行干燥。
一般而言，为了减小偏振膜层叠体的水分量，高温/长时间的干燥条件成为必要。从偏振膜层叠体的水分量降低的观点考虑，优选高温/长时间的干燥，但另一方面，有时会造成偏振膜层叠体的光学特性等的降低。通过使用饱和吸水量小的偏光膜保护膜、透湿度高的偏光膜保护膜，即使不采用严苛的干燥条件也能够将偏振膜层叠体的水分量调整为上述期望的范围。
2-5.粘合剂
可以同样地使用上述的“1-3.透明粘接剂”中记载的粘合剂。
3.可靠性评价项目
对在带粘合剂层的偏振膜层叠体中可能发生的过个现象、即多烯化、脱色、加热红变、及“抗静电功能的经时劣化”进行评价。产生各现象的机理尚未明确，但可大致推测如下。
＜多烯化＞
在高温高湿环境中，偏振膜层叠体的单体透射率降低。可推测该降低归因于PVA的多烯化。多烯是指-(CH＝CH)n-，通过加热而可以在偏光膜中形成。多烯会导致偏光膜的透射率显著降低。另外，在高温高湿环境中，PVA-多碘络合物被破坏，容易生成I-及I2。
PVA的多烯化被认为是如以下的化学式1所示地，由于在高温高湿环境中生成的碘(I2)和加热而促进了脱水反应而引发的。
(化学式1)
Figure BDA0003523439950000391
可认为，偏光膜中存在的PVA-多碘络合物因加热而被破坏，由此产生的I2和PVA中的OH基形成电荷转移络合物(HO···I2)，然后经由OI基而发生多烯化。可认为，在粘合剂层中大量包含含极性基团单体的情况下，粘合剂层中所含的水分量变多，或者粘合剂层的透湿度降低而进一步促进多烯化。
＜脱色＞
在经碘染色、且经拉伸后的PVA类膜(偏光膜)中，碘以I3 -和I5 -的多碘离子的形态与发生了取向的PVA形成了络合物(PVA多碘络合物)。此时，PVA通过硼酸等交联剂而形成交联点，由此保持了取向性。
然而，如果将偏光膜置于高温高湿下，则会引发硼酸交联的水解，导致PVA的取向性降低，发生PVA多碘络合物的崩解。由此，基于PVA多碘络合物的可见光吸收降低，约700nm的长波长侧及约410nm的短波长侧的透射率上升。这样一来，在置于高温高湿下的偏光膜中会发生在黑色显示中的脱色。
＜加热红变＞
在经碘染色、且经拉伸后的PVA类膜(偏光膜)中，碘以I3 -和I5 -的多碘离子的形态与PVA形成了络合物(PVA多碘络合物)。I3 -在470nm附近具有宽吸收峰，I5 -在600nm附近具有宽吸收峰。也就是说，PVA-I3 -络合物负责短波长侧(蓝色侧)的吸收，PVA-I5 -络合物负责长波长侧(红色侧)的吸收。
然而，该PVA-I5 -络合物对加热的耐性弱，如果将偏光膜置于高温下，则PVA与I5 -的络合物形成被破坏，I5 -分解。
因此，在置于高温下的偏光膜中，负责长波长侧的吸收的PVA-I5 -络合物减少，因此，约700nm的长波长侧的透射率上升，偏光膜向红色变色。
实施例
4.实施例及比较例
以下，对实施例与比较例一起进行说明，但不言自明的是，本发明不限定于这些实施例中的记载。
作为实施例及比较例，准备了“偏光膜的膜厚(μm)”、和/或“偏光膜的碘浓度(wt.％)”、和/或“偏振膜层叠体的水分量(g/m2)”不同的各种偏振膜层叠体的样品。
＜偏光膜的膜厚＞
偏光膜的膜厚(μm)使用分光膜厚计MCPD-1000(大塚电子株式会社制)测定。偏光膜保护膜的厚度也使用该分光膜厚计测定。样品中包含的偏光膜可以通过将样品浸渍于溶剂、使偏光膜保护膜溶解而取出。作为溶剂，分别地，例如在偏光膜保护膜为三乙酸纤维素树脂的情况下，使用二氯甲烷，在偏光膜保护膜为环烯烃树脂的情况下，使用环己烷，在偏光膜保护膜为丙烯酸树脂的情况下，使用甲乙酮。需要说明的是，在设置于偏光膜的一面的偏光膜保护膜的树脂、与设置于另一面的偏光膜保护膜的树脂不同的情况下，使用上述的溶剂将各个树脂依次溶解。
＜偏光膜的碘浓度＞
制造偏光膜时，偏光膜的碘浓度(wt.％)可以通过调整例如将PVA类膜、PVA层浸渍的碘水溶液的浓度、浸渍时间而进行变更。
偏光膜的碘浓度通过以下的方法测定。需要说明的是，样品中包含的偏光膜可以与测定偏光膜的膜厚时同样地将样品浸渍于溶剂、使偏光膜保护膜溶解而取出。
(荧光X射线测定)
测定偏光膜的碘浓度时，首先，使用荧光X射线分析的校准曲线法对碘浓度进行定量。装置使用荧光X射线分析装置ZSX-PRIMUS IV(株式会社理学制)。
通过荧光X射线分析装置直接得到的值不是各元素的浓度、而是各元素固有的波长的荧光X射线强度(kcps)。因此，为了求出偏光膜中所含的碘浓度，需要使用校准曲线将荧光X射线强度转换成浓度。本说明书等中的偏光膜的碘浓度是指，以偏光膜的重量为基准的碘浓度(重量％)。
(校准曲线的制作)
校准曲线按照以下的步骤来制作。
1.将已知量的碘化钾溶解于PVA水溶液，制作了7种包含已知浓度的碘的PVA水溶液。将该PVA水溶液涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯并进行干燥后，进行剥离，制作了包含已知浓度的碘的PVA膜的试样1～7。
其中，PVA膜的碘浓度(wt％)按照以下的数学式1算出。
[数学式1]
碘浓度(wt％)＝{碘化钾量(g)/(碘化钾量(g)+PVA量(g))}×(127/166)
(碘的分子量：127钾的分子量：39)
2.对于制作的PVA膜，使用荧光X射线分析装置ZSX-PRIMUS IV(株式会社理学制)测定与碘对应的荧光X射线强度(kcps)。其中，将荧光X射线强度(kcps)设为荧光X射线光谱的峰值。另外，使用分光膜厚计MCPD-1000(大塚电子株式会社制)测定所制作的PVA膜的膜厚。
3.用荧光X射线强度除以PVA膜的厚度(μm)，得到膜的每单位厚度的荧光X射线强度(kcps/μm)。将各试样的碘浓度和每单位厚度的荧光X射线强度示于表1。
[表1]
Figure BDA0003523439950000411
4.基于表1中示出的结果，以PVA膜的每单位厚度的荧光X射线强度(kcps/μm)为横轴，以PVA膜中所含的碘浓度(wt％)为纵轴，制作校准曲线。将制作的校准曲线示于图3。如数学式2所示地确定通过校准曲线并根据PVA膜的每单位厚度的荧光X射线强度求出碘浓度的数学式。需要说明的是，图6中的R2为相关系数。
[数学式2]
(碘浓度)(wt％)＝14.474×(PVA膜的每单位厚度的荧光X射线强度)(kcps/μm)
(碘浓度的算出)
用通过样品测定得到的荧光X射线强度除以厚度，求出每单位厚度的荧光X射线强度(kcps/μm)。将各样品的每单位厚度的荧光X射线强度代入数学式2，求出碘浓度。
＜偏振膜层叠体的水分量＞
偏振膜层叠体的水分量(g/m2)主要可以通过调整偏光膜的膜厚、与偏光膜接合的偏光膜保护膜的材质、厚度等来确定。另外，也可以通过制造偏光膜时的交联处理(硼酸含量等)等来调整。
偏振膜层叠体的水分量通过以下的方法来测定。
首先，将实施例及比较例中得到的偏振膜层叠体裁切成0.1m×0.1m的正方形。
将裁切后的样品投入恒温恒湿器内，在温度23℃、相对湿度55％的环境中放置48小时。然后，在与恒温恒湿器内相同环境、即设定为温度23℃、相对湿度55％的清洁室中，将样品取出，取出后5分钟以内测定重量。将此时的样品重量设为初始重量W1(g)。需要说明的是，只要在取出后约15分钟以内，即使清洁室内的温度存在2℃～3℃左右的变动，另外，即使清洁室内的相对湿度存在±10％左右的变动，也不会对初始重量造成实质性影响。
接下来，将取出的样品投入干燥器内，在120℃下干燥2小时。然后，在上述的设定为温度23℃、相对湿度约55％的清洁室内将干燥后的样品取出，在取出后10分钟以内测定重量。将此时的样品重量设为干燥后重量W2(g)。与上述不同，不设为5分钟以内而是设为10分钟以内，是考虑到了冷却时间。需要说明的是，与上述同样地，只要在取出后约15分钟以内，就不会对干燥后重量造成实质性影响。
根据如此得到的样品的初始重量W1和干燥后重量W2，通过下式算出偏振膜层叠体的平衡水分量M(g/m2)。
(式)M＝(W1－W2)/(0.1×0.1)
本发明中提及的“偏振膜层叠体的水分量”是指通过上述的方法算出的平衡水分量。
(粘合剂层A的制作)
首先，在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管及冷凝器的4颈烧瓶中，加入丙烯酸丁酯70.9份、丙烯酸苄酯18份、丙烯酸甲氧基乙酯5份、N-乙烯基吡咯烷酮5份、丙烯酸1份、丙烯酸4-羟基丁酯0.1份，由此得到了单体混合物。进一步相对于单体混合物(固体成分)100份，与乙酸乙酯100份一起加入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1份。一边将混合物缓慢搅拌，一般向烧瓶内导入氮气进行氮置换。将烧瓶内的液温保持于55℃附近，进行8小时的聚合反应，由此制备了重均分子量(Mw)170万、Mw/Mn＝3.9的丙烯酸类聚合物的溶液。
接下来，相对于丙烯酸类聚合物的溶液的固体成分100份，进一步配合异氰酸酯交联剂(东曹株式会社制造的Coronate L、三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯)0.45份、过氧化苯甲酰(日本油脂株式会社制造：NYPER BMT)0.1份、双(三氟甲磺酰)亚胺锂(LiTFSI、三菱材料株式会社制)5份及γ-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制造：KBM-403)0.2份，由此制备了丙烯酸类粘合剂组合物的溶液。
接下来，将得到的溶液涂布于隔膜(三菱化学聚酯膜株式会社制造的MRF38)的一面。隔膜是用有机硅类剥离剂进行了处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。将得到的涂布膜在155℃下干燥1分钟，由此在隔膜的表面形成了粘合剂层A。粘合剂层的厚度为20μm。
(粘合剂层B的制作)
首先，在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管及冷凝器的4颈烧瓶中，与乙酸乙酯100份一起加入丙烯酸丁酯99重量份(以下相同)、丙烯酸4-羟基丁酯1.0份、及2,2’-偶氮二异丁腈0.3份。一边将混合物缓慢搅拌，一边向烧瓶内导入氮气进行氮置换。将烧瓶内的液温保持于55℃附近，进行4小时的聚合反应，由此制备了重均分子量(Mw)165万、Mw/Mn＝3.7的丙烯酸类聚合物的溶液。
接下来，相对于该丙烯酸类聚合物溶液的固体成分每100份配合0.3份的过氧化二苯甲酰(日本油脂制株式会社：NYPER BMT)、0.1份的三羟甲基丙烷二甲苯二异氰酸酯(三井武田化学株式会社)：Takenate D110N)、双(三氟甲磺酰)亚胺锂(LiTFSI、三菱材料株式会社制)5份以及0.2份的硅烷偶联剂(绿研化学株式会社制：A-100、含乙酰乙酰基硅烷偶联剂)，由此制备了粘合剂组合物。
接下来，将得到的溶液涂布于隔膜(三菱化学聚酯膜株式会社制造的MRF38)的一面。隔膜是用有机硅类剥离剂进行了处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。将得到的涂布膜在155℃下干燥1分钟，由此在隔膜的表面形成了粘合剂层B。粘合剂层的厚度为20μm。
(粘合剂层C的制作)
在粘合剂层A的制作中，将丙烯酸类聚合物的组成设为丙烯酸丁酯60.9份、丙烯酸苄酯18份、丙烯酸甲氧基乙酯20份、丙烯酸1份、丙烯酸4-羟基丁酯0.1份，除此以外，同样地制作了粘合剂层C。丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)为160万，Mw/Mn＝3.8。
(粘合剂层D的制作)
在粘合剂层A的制作中，将丙烯酸类聚合物的组成设为丙烯酸丁酯74.9份、丙烯酸苄酯18份、丙烯酸甲氧基乙酯6份、丙烯酸1份、丙烯酸4-羟基丁酯0.1份，除此以外，同样地制作了粘合剂层D。丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)为170万，Mw/Mn＝3.8。
(粘合剂层E的制作)
在粘合剂层A的制作中，将丙烯酸类聚合物的组成设为丙烯酸丁酯79.5份、丙烯酸苄酯18份、N-乙烯基吡咯烷酮1份、丙烯酸1份、丙烯酸4-羟基丁酯0.5份，并在调整丙烯酸类粘合剂组合物时，将双(三氟甲磺酰)亚胺锂(LiTFSI、三菱材料株式会社制)的添加量设为0.5份，除此以外，同样地制作了粘合剂层E。丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)为180万，Mw/Mn＝4.0。
(粘合剂层F的制作)
在粘合剂层A的制作中，按照以下的顺序进行了丙烯酸类聚合物的聚合，除此以外，同样地制作了粘合剂F。
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管及冷凝器的4颈烧瓶中，与乙酸乙酯120份一起加入丙烯酸甲氧基乙酯70重量份、丙烯酸丁酯29重量份、丙烯酸4-羟基丁酯1.0份、及2,2’-偶氮二异丁腈0.05份。一边将混合物缓慢搅拌，一边向烧瓶内导入氮气进行氮置换。将烧瓶内的液温保持于65℃附近，进行3小时聚合反应，然后，将液温提高至75℃附近，进一步反应了1小时，由此制备了重均分子量(Mw)166万、Mw/Mn＝4.2的丙烯酸类聚合物的溶液。
[实施例1]
(偏光膜的制作)
作为树脂基材，使用了长条状非晶质的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(间苯二甲酸基改性度5mol％、厚度：100μm)(改性度＝间苯二甲酸乙二醇酯单元/(对苯二甲酸乙二醇酯单元+间苯二甲酸乙二醇酯单元))。对树脂基材的一面实施电晕处理(处理条件：55W·min/m2)，在常温下在该电晕处理面涂布配合有PVA和相对于PVA为13重量份的碘化钾的水溶液，该PVA是以PVA(聚合度4200、皂化度99.2摩尔％)90重量份及乙酰乙酰基改性PVA(日本合成化学工业株式会社制、商品名“GOHSEFIMER Z410”)10重量份配合而成的。然后，以60℃干燥，形成厚度13μm的PVA类树脂层，制作了层叠体。
在130℃的烘箱内、在圆周速度不同的辊间将得到的层叠体在纵向(长度方向)上进行自由端单向拉伸至2.4倍(气体氛围中辅助拉伸)。
接下来，将层叠体浸渍于液温40℃的不溶化浴(相对于水100重量份配合硼酸4重量份而得到的硼酸水溶液)中30秒钟(不溶化处理)。
接下来，在液温30℃的染色浴(相对于水100重量份以1:7的重量比配合碘和碘化钾而得到的碘水溶液)中，边调整浓度以使其达到指定的透射率边浸渍了60秒钟(染色处理)。
接下来，浸渍于液温40℃的交联浴(相对于水100重量份配合碘化钾3重量份并配合硼酸5重量份而得到的硼酸水溶液)中30秒钟(交联处理)。
然后，一边将层叠体浸渍于液温70℃的硼酸水溶液(硼酸浓度3.0重量％)中，一边在圆周速度不同的辊间在纵向(长度方向)上以使总拉伸倍率达到5.5倍的方式进行了单向拉伸(水溶液中拉伸)。
然后，将层叠体浸渍于液温20℃的清洗浴(相对于水100重量份配合碘化钾4重量份而得到的水溶液)(清洗处理)。
然后，一边在保持为90℃的烘箱中进行干燥(干燥处理)，一边与表面温度保持为75℃的SUS制金属辊接触2秒以上(热辊干燥处理)。
这样，在树脂基材上得到了厚度5.4μm的偏光膜。
(偏振膜层叠体的制作)
利用紫外线固化型粘接剂使作为偏光膜保护膜的环烯烃类膜(日本瑞翁公司制、ZT12、18μm)接合于所得偏光膜的与树脂基材为相反侧的一面。具体而言，以使以下记载的固化型粘接剂的总厚度达到1.0μm的方式进行涂敷，使用辊机进行接合。然后，从环烯烃类膜侧照射UV光，使粘接剂固化。接下来，将树脂基材剥离，得到了包含环烯烃类的偏光膜保护膜和偏光膜的偏振膜层叠体。
固化型粘接剂的详细情况如下所述。将N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)40重量份、丙烯酰基吗啉(ACMO)60重量份以及光引发剂“IRGACURE 819”(BASF公司制)3重量份混合，制备了粘接剂。以使固化后的粘接剂层的厚度达到1.0μm的方式涂布于偏光膜上，照射紫外线作为活性能量射线，使粘接剂固化。紫外线照射使用封入有镓的金属卤化物灯、照射装置：Fusion UV Systems，Inc公司制造的Light HAMMER10、阀：V阀、峰照度：1600mW/cm2、累积照射量1000/mJ/cm2(波长380～440nm)，紫外线的照度使用Solatell公司制造的Sola-Check系统进行了测定。
(偏光膜的取出)
通过使用环己烷作为溶剂，从偏振膜层叠体中取出偏光膜，测定了偏光膜的碘浓度。
(带粘合剂层的偏振膜层叠体的制作)
将粘合剂层A转印至偏振膜层叠体的偏光膜一面，由此制作了实施例1的带粘合剂层的偏振膜层叠体。
[实施例2]
制作实施例1的偏光膜时，在染色处理中，调整碘水溶液的浓度及浸渍时间而变更了碘浓度，另外，调整偏光膜保护膜的厚度而变更了偏振膜层叠体的水分量。关于其它条件，与实施例1同样。
[实施例3]
制作实施例1的偏光膜时，在染色处理中，调整碘水溶液的浓度及浸渍时间而变更了碘浓度，另外，调整偏光膜保护膜的厚度而变更了偏振膜层叠体的水分量。另外，制作实施例1的偏振膜层叠体时，作为偏光膜保护膜，使环烯烃类膜(日本瑞翁公司制、ZF12、13μm)接合。关于其它条件，与实施例1同样。
[实施例4]
制作实施例1的偏振膜层叠体时，作为偏光膜保护膜，使三乙酸纤维素膜类膜(富士膜株式会社制TJ40UL厚度40μm)接合。另外，制作实施例1的偏光膜时，在染色处理中，调整碘水溶液的浓度及浸渍时间而变更了碘浓度。关于其它条件，与实施例1同样。
[实施例5]
制作实施例1的偏振膜层叠体时，作为偏光膜保护膜，使由具有内酯环结构的改性丙烯酸类聚合物形成的厚度40μm的透明保护膜(日东电工株式会社)接合。另外，制作实施例1的偏光膜时，在染色处理中，调整碘水溶液的浓度及浸渍时间而变更了碘浓度。关于其它条件，与实施例1同样。
[实施例6]
(偏光膜的制作)
将平均聚合度2700、厚度30μm的PVA膜在圆周速度比不同的辊间边染色边进行了拉伸运送。首先，在30℃的水浴中浸渍1分钟而使PVA膜溶胀，同时在运送方向上拉伸了1.2倍后，在碘化钾(0.03重量％)及碘(0.3重量％)的水溶液(液温30℃)中浸渍1分钟，由此边染色边在运送方向上拉伸至3倍(未拉伸膜基准)。接下来，一边将该拉伸膜浸渍于硼酸(4重量％)、碘化钾(5重量％)及硫酸锌(3.5重量％)的水溶液(浴液)中30秒钟，一边在运送方向上拉伸至6倍(未拉伸膜基准)。拉伸后，在40℃的烘箱中进行3分钟的干燥，得到了12.0μm的偏光膜。
(偏振膜层叠体的制作)
作为粘接剂，使用了以重量比3:1包含含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂(平均聚合度1200，皂化度98.5摩尔％，乙酰乙酰化度5摩尔％)和羟甲基三聚氰胺的水溶液。使用该粘接剂，在30℃的温度条件下，利用辊贴合机使由具有内酯环结构的改性丙烯酸类聚合物形成的厚度20μm的透明保护膜(日东电工株式会社)与偏光膜的一面接合，并使在厚度25μm的三乙酸纤维素膜(柯尼卡美能达制、商品名“KC2UA”)上形成有厚度2μm的硬涂层(HC)的厚度27μm的透明保护膜与另一面接合，然后继续在烘箱内于70℃加热5分钟而使其干燥，得到了在偏光膜的两面接合有透明保护膜的偏振膜层叠体。
硬涂层通过以下的方法形成。首先，准备硬涂层形成材料。该材料如下所述地制作：将以氨基甲酸酯丙烯酸酯为主成分的紫外线固化型树脂单体或低聚物溶解于乙酸丁酯，在得到的树脂溶液(DIC株式会社制、商品名“UNIDIC 17-806”。固体成分浓度80重量％)中，相对于该溶液中的固体成分每100重量份，添加光聚合引发剂(BASF株式会社制、产品名“IRGACURE906”)5重量份、流平剂(DIC株式会社制、产品名“GRANDIC PC4100”)0.01重量份，以使上述溶液中的固体成分浓度达到36重量％的方式以45:55的比率在上述配合液中添加环戊酮(以下记载为“CPN”)和丙二醇单甲基醚(以下记载为“PGM”)，由此制作硬涂层形成材料。将如此制作的硬涂层形成材料以使固化后的硬涂的厚度达到2μm的方式涂布于透明保护膜上，形成了涂膜。接下来，于90℃干燥1分钟，然后，利用高压水银灯照射累积光量300mJ/cm2的紫外线，对上述涂膜进行了固化处理。
(偏光膜的取出)
通过使用二氯甲烷及甲乙酮作为溶剂，从偏振膜层叠体中取出偏光膜，并测定了偏光膜的碘浓度。
(带粘合剂层的偏振膜层叠体的制作)
将粘合剂层A转印至偏振膜层叠体的丙烯酸类透明保护膜一面，由此制作了实施例6的带粘合剂层的偏振膜层叠体。
[实施例7]
制作实施例6的偏光膜时，在染色处理中，调整碘水溶液的浓度及浸渍时间而变更了碘浓度。另外，制作实施例6的偏振膜层叠体时，作为偏光膜保护膜，使由具有内酯环结构的改性丙烯酸类聚合物形成的厚度30μm的透明保护膜(日东电工株式会社)接合于得到的偏光膜的一面，使在厚度40μm的三乙酸纤维素膜(柯尼卡美能达制、商品名“KC4UY”)上形成有厚度9μm的HC的厚度49μm的透明保护膜接合于另一面。关于其它条件，与实施例6同样。
[实施例8]
在实施例7中，将粘合剂层C转印至偏振膜层叠体的丙烯酸类透明保护膜一面，除此以外，同样地制作了带粘合剂层的偏振膜层叠体。
[实施例9]
制作实施例6的偏光膜时，在拉伸处理中，对厚度45μm的PVA膜进行拉伸运送，得到了18.0μm的偏光膜，另外，在染色处理中，调整碘水溶液的浓度及浸渍时间而变更了碘浓度。另外，制作实施例6的偏振膜层叠体时，作为偏光膜保护膜，使由具有内酯环结构的改性丙烯酸类聚合物形成的厚度30μm的透明保护膜(日东电工株式会社)接合于得到的偏光膜的一面，使三乙酸纤维素膜类膜(富士膜株式会社制TJ40UL厚度40μm)接合于另一面。关于其它条件，与实施例6同样。
[实施例10]～[实施例13]
制作实施例9的偏光膜时，在染色处理中，调整碘水溶液的浓度及浸渍时间而变更了碘浓度，另外，调整偏光膜保护膜的厚度而变更了偏振膜层叠体的水分量。关于其它条件，与实施例9同样。
[实施例14]
在实施例9中，将粘合剂层C转印至偏振膜层叠体的丙烯酸类透明保护膜一面，除此以外，同样地制作了带粘合剂层的偏振膜层叠体。
[实施例15]
在实施例9中，将粘合剂层D转印至偏振膜层叠体的丙烯酸类透明保护膜一面，除此以外，同样地制作了带粘合剂层的偏振膜层叠体。
[实施例16]
在实施例9中，将粘合剂层E转印至偏振膜层叠体的丙烯酸类透明保护膜一面，除此以外，同样地制作了带粘合剂层的偏振膜层叠体。
[实施例17]
(导电层的形成材料的制备)
以固体成分计，将含有噻吩类聚合物10～50重量％的溶液(商品名：Denatron P-580W，Nagase ChemteX株式会社制)8.6份、含有含
Figure BDA0003523439950000491
唑啉基丙烯酸聚合物的溶液(商品名：EPOCROS WS-700，株式会社日本触媒制)1份、以及水90.4份混合，制备了固体成分浓度为0.5重量％的导电层形成用涂布液。所得导电层形成用涂布液含有聚噻吩类聚合物0.04重量％、含
Figure BDA0003523439950000492
唑啉基丙烯酸聚合物0.25重量％。
(带导电层的偏振膜层叠体的制作)
将上述导电层形成用涂布液涂布于实施例9的偏振膜层叠体的丙烯酸膜侧，使得干燥后的厚度达到0.06μm，在80℃下干燥2分钟，形成了导电层。所得导电层中分别含有噻吩类聚合物8重量％、含
Figure BDA0003523439950000493
唑啉基丙烯酸聚合物50重量％。
(带粘合剂层的偏振膜层叠体的制作)
通过将粘合剂层E转印至偏振膜层叠体的形成了导电层的一面，从而制作了实施例17的带粘合剂层的偏振膜层叠体。
[比较例1]～[比较例2]
制作实施例1的偏光膜时，在染色处理中，调整碘水溶液的浓度及浸渍时间而变更了碘浓度，另外，调整偏光膜保护膜的厚度而变更了偏振膜层叠体的水分量。
进一步，将粘合剂层B转印至偏振膜层叠体的偏光膜一面，由此制作了比较例1、及2的带粘合剂层的偏振膜层叠体。关于其它条件，与实施例1同样。
[比较例3]～[比较例4]
制作实施例6的偏光膜时，在染色处理中，调整碘水溶液的浓度及浸渍时间而变更了碘浓度，另外，调整偏光膜保护膜的厚度而变更了偏振膜层叠体的水分量。
进一步，将粘合剂层B转印至偏振膜层叠体的丙烯酸类透明保护膜一面，由此制作了比较例3及4的带粘合剂层的偏振膜层叠体。关于其它条件，与实施例6同样。
[比较例5]
制作实施例7的偏光膜时，在染色处理中，调整碘水溶液的浓度及浸渍时间而变更了碘浓度，另外，调整偏光膜保护膜的厚度而变更了偏振膜层叠体的水分量。
进一步，将粘合剂层B转印至偏振膜层叠体的丙烯酸类透明保护膜一面，由此制作了比较例5的带粘合剂层的偏振膜层叠体。关于其它条件，与实施例7同样。
[比较例6]
制作实施例9的偏光膜时，在染色处理中，调整碘水溶液的浓度及浸渍时间而变更了碘浓度，另外，调整偏光膜保护膜的厚度而变更了偏振膜层叠体的水分量。
进一步，将粘合剂层B转印至偏振膜层叠体的丙烯酸类透明保护膜一面，由此制作了比较例6的带粘合剂层的偏振膜层叠体。关于其它条件，与实施例9同样。
[比较例7]
(偏光膜的制作)
制作实施例9的偏光膜时，在拉伸处理中，对厚度60μm的PVA膜进行拉伸运送，得到了22.0μm的偏光膜。另外，在染色处理中，调整碘水溶液的浓度及浸渍时间而变更了碘浓度，另外，调整偏光膜保护膜的厚度而变更了偏振膜层叠体的水分量。关于其它条件，与实施例9同样。
(偏振膜层叠体的制作)
作为偏光膜保护膜，使由具有内酯环结构的改性丙烯酸类聚合物形成的厚度30μm的透明保护膜(日东电工株式会社)接合于得到的偏光膜的一面，将在厚度40μm的三乙酸纤维素膜(柯尼卡美能达制、商品名“KC4UY”)上形成有厚度9μm的HC的厚度49μm的透明保护膜接合于另一面。关于其它处理，与实施例9同样。
(偏光膜的取出)
关于取出的条件，与实施例9同样。
(带粘合剂层的偏振膜层叠体的制作)
将粘合剂层B转印至偏振膜层叠体的丙烯酸类透明保护膜一面，由此制作了比较例7的带粘合剂层的偏振膜层叠体。
[比较例8]
制作比较例7的偏光膜时，在染色处理中，调整碘水溶液的浓度及浸渍时间而变更了碘浓度，另外，调整偏光膜保护膜的厚度而变更了偏振膜层叠体的水分量。另外，作为偏光膜保护膜，使由具有内酯环结构的改性丙烯酸类聚合物形成的厚度20μm的透明保护膜(日东电工株式会社)接合于偏光膜的一面。关于其它条件，与比较例7同样。
[比较例9]
制作实施例9的偏光膜时，在拉伸处理中，对厚度75μm的PVA膜进行拉伸运送，得到了28μm的偏光膜。另外，在染色处理中，调整碘水溶液的浓度及浸渍时间而变更了碘浓度，另外，调整偏光膜保护膜的厚度而变更了偏振膜层叠体的水分量。
进一步，将粘合剂层B转印至偏振膜层叠体的丙烯酸类透明保护膜一面，由此制作了比较例9的带粘合剂层的偏振膜层叠体。关于其它条件，与实施例9同样。
[比较例10]
在比较例9中，将粘合剂层C转印至偏振膜层叠体的丙烯酸类透明保护膜一面，除此以外，同样地制作了比较例10的带粘合剂层的偏振膜层叠体。
[比较例11]
在比较例6中，将粘合剂层F转印至偏振膜层叠体的丙烯酸类透明保护膜一面，除此以外，同样地制作了比较例11的带粘合剂层的偏振膜层叠体。
4-1.可靠性试验
使用实施例及比较例中得到的偏振膜层叠体12，如图4所示地，在偏振膜层叠体12的两面分别经由粘合剂11、13层叠玻璃板(松浪硝子制载玻片、商品号：S2000423、规格：水缘磨65×165mm、厚度1.3mm)，将其作为样品。
作为粘合剂，在偏振膜层叠体中未设置粘合剂层A～D的一面使用了厚度200μm的CS9868US(日东电工株式会社制)。
将该样品在95℃下放置250小时(95℃/250H)后，评价了脱色及加热红变，在95℃下放置500小时(95℃/500H)后，进行了多烯化的评价。
4-2.评价基准
以下示出多烯化、加热红变、及脱色的评价基准。
＜多烯化＞
在95℃/500H的加热试验前后测定试样的单体透射率，按照下式求出单体透射率的变化量ΔTs。
(式)ΔTs＝Ts500－Ts0
其中，Ts0为加热前的试样的单体透射率，Ts500为95℃/500H加热后的单体透射率。
将变化量ΔTs为负值的情况评价为试样的“多烯化(单体透射率的降低)”。换言之，以95℃/500小时加热后的单体透射率与加热前的单体透射率相同、或大于加热前的单体透射率时，评价为不存在多烯化的问题。
对于上述试样，使用分光光度计(村上色彩技术研究所株式会社制产品名“DOT-3”)测定了单体透射率。需要说明的是，单体透射率可以基于JIS Z8701而求出。
＜脱色/加热红变＞
在95℃/250H的加热试验前后，将试样以正交尼科尔的方式配置，通过上述分光光度计分别测定波长410nm及波长700nm的正交透射率(％)，并求出了各变化量ΔHs410及ΔHs700。
将满足以下2个条件的全部的情况评价为试样的“脱色”。
·变化量ΔHs410为1％以上
·变化量ΔHs700为5％以上
换言之，由95℃/500小时的加热处理引起的在波长410nm下的正交透射率的变化量小于1％、且在波长700nm下的正交透射率的变化量小于5％时，评价为不存在脱色的问题。
另外，将满足以下的条件的情况评价为试样的“加热红变”。
·变化量ΔHs410小于1％
·变化量ΔHs700为5％以上
换言之，由95℃/500小时的加热处理引起的在波长410nm下的正交透射率的变化量为1％以上、且在波长700nm下的正交透射率的变化量小于5％时，评价为不存在加热红变的问题。
对于上述实施例及比较例中得到的带粘合剂层的偏振膜进行了以下的评价，将评价结果示于表1。需要说明的是，在各评价中，分别地，“初始”是刚制作了带粘合剂层的偏振膜之后测得的值，“加湿后”是将得到的带粘合剂层的偏振膜投入至60℃/95％RH的加湿环境中250小时、并进一步在40℃下干燥了1小时后测定得的值。
＜初始的表面电阻值(Ω/□)＞
将隔膜从带粘合剂层的偏振膜层叠体剥离后，对粘合剂层表面的表面电阻值进行了测定。测定中使用Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.制造的MCP-HT450，在施加电压250V、施加时间10秒钟的条件下进行。
＜可靠性试验后的表面电阻值(Ω/□)＞
将带粘合剂层的偏振膜层叠体投入至60℃/95％RH的加湿环境中500小时，进一步在40℃下干燥1小时，然后，将隔膜剥离，对粘合剂层表面的表面电阻值进行了测定。测定中使用Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.制造的MCP-HT450，在施加电压250V、施加时间10秒钟的条件下进行。
需要说明的是，表1的变动比(b/a)是根据“初始”的表面电阻值(a)、和“可靠性试验后”的表面电阻值(b)计算出的值(小数点后第二位的四舍五入值)。
将各实施例及比较例中的评价结果示于以下的表2。
Figure BDA0003523439950000541
5.评价结果的总结
图8是将实施例及比较例(除比较例11以外)的结果在x-y正交坐标系中作图而得到的。x-轴(横轴)表示偏光膜的碘浓度(wt.％)，y-轴(纵轴)表示偏振膜层叠体的水分量(g/m2)。
(1)根据作图的结果及技术常识，大致可以认为在碘浓度小且水分量过小时，容易发生在高温状态下发生的加热红变的问题，另一方面，在碘浓度大且水分量过大时，容易发生多烯化及脱色的问题。另外，可以认为在碘浓度小且水分量过大时，容易发生在高温高湿状态下发生的脱色的问题，在该情况下，随着碘浓度增加，容易发生多烯化的问题。特别是在脱色和多烯化之间，也观察到它们之间的转移区域(比较例13、15)。
另一方面，可知在碘浓度及水分量落在给定区域内的情况下，可以总括性地解决加热红变、多烯化及脱色的全部问题。例如，实施例的结果全部位于分隔线“α”、即y＝(1043-125x)/240的上侧、且分隔线“β”、即y＝(379-33x)/70的下侧，所述分隔线“α”是通过代表具有最小水分量的实施例3的结果的作图的周边即碘浓度7.0wt.％及水分量0.7g/m2的坐标点(以下称为第一坐标点)、和代表具有最小碘浓度的实施例9的结果的作图的周边即碘浓度2.2wt.％及水分量3.2g/m2的坐标点(以下称为第二坐标点)的线，所述分隔线“β”通过代表具有最大水分量的实施例8的结果的作图的周边即碘浓度3.0wt.％及水分量4.0g/m2的坐标点(以下称为第四坐标点)、和代表具有最大碘浓度的实施例2的结果的作图的周边即碘浓度10.0wt.％及水分量0.7g/m2的坐标点(以下称为第五坐标点)的线。由此，可以作为表示对于总括性地解决加热红变、多烯化及脱色的全部问题而言必要的条件的线而获得被这些分隔线“α”、“β”分隔出的区域。需要说明的是，这些分隔线“α”、“β”与偏光膜的膜厚无关，换言之，可适用于具有4～20μm左右的膜厚的全部偏光膜。
此外，在使用了粘合剂B(其不包含含极性基团单体)的比较例6中，表面电阻值大幅上升，另一方面，在将粘合剂变更为粘合剂F(其包含70重量％的含极性基团单体)的比较例11中，能够防止离子性化合物的渗出，因此，虽然电阻值没有变化，也认为发生了多烯化。由此推测，如果在粘合剂聚合物的单体成分中以超过给定的量使用含极性基团单体，则会促进多烯化。
(2)另外，根据作图的结果及技术常识可知，特别是关于具有4～20μm左右的膜厚的全部偏光膜，在碘浓度和偏振膜层叠体的水分量包含在下述区域内的情况下，可以总括性地解决”多烯化”、”脱色”及”加热红变”的全部问题，所述区域是由a～e包围而成的区域，更详细而言，是由连结碘浓度7.0wt.％及水分量0.7g/m2的第一坐标点(图中的“a”)和碘浓度2.2wt.％及水分量3.2g/m2的第二坐标点(图中的“b”)的第一线段、连结第二坐标点“b”和碘浓度2.2wt.％及水分量4.0g/m2的第三坐标点(图中的“c”)的第二线段、连结第三坐标点“c”和碘浓度3.0wt.％及水分量4.0g/m2的第四坐标点(图中的“d”)的第三线段、连结第四坐标点“d”和碘浓度10.0wt.％及水分量0.7g/m2的第五坐标点(图中的“e”)的第四线段、以及连结第一坐标点“a”和第五坐标点“e”的第五线段包围而成的区域。
(3)同样地，可知，特别是关于具有11～20μm左右的膜厚的偏光膜，在碘浓度和偏振膜层叠体的水分量包含在下述区域内的情况下，可以总括性地解决”多烯化”、”脱色”及”加热红变”的全部问题，所述区域是由f、b、c、d、g包围而成的区域，更详细而言，是由连结碘浓度4.5wt.％及水分量2.0g/m2的第六坐标点(图中的“f”)和第二坐标点“b”的第六线段、连结第二坐标点“b”和第三坐标点“c”的第二线段、连结第三坐标点“c”和第四坐标点“d”的第三线段、连结第四坐标点“d”和碘浓度4.5wt.％及水分量3.3g/m2的第七坐标点(图中的“g”)的第七线段、以及连结第六坐标点“f”和第七坐标点“g”的第八线段包围而成的区域。
可认为，特别是在第六坐标点“f”为碘浓度4.0wt.％及水分量2.3g/m2的坐标点“f-1”、第七坐标点“g”为碘浓度4.0wt.％及水分量3.5g/m2的坐标点“g-1”的情况下，可以得到理想的结果。
另外可推测，关于具有11～20μm左右的膜厚的偏光膜，在碘浓度和偏振膜层叠体的水分量包含在下述区域内的情况下，可以在“多烯化”、“脱色”及“加热红变”的全部方面得到更好的结果，所述区域是由f、b、c、d、g包围、且被连结h和i的线段分割出的区域，更详细而言，是由连结碘浓度3.3wt.％及水分量2.6g/m2的第八坐标点(图中的“h”)和第二坐标点“b”的第九的线段、连结第二坐标点“b”和第三坐标点“c”的第二线段、连结第三坐标点“c”和第四坐标点“d”的第三线段、连结第四坐标点“d”和第七坐标点“g”的第七线段、连结第六坐标点“f”和第七坐标点“g”的第八线段、以及连结第八坐标点“h”和碘浓度6.0wt.％及水分量2.6g/m2的第九坐标点(图中的“i”)的第十线段包围而成的区域。
(4)进一步可知，特别是关于具有4～11μm左右的膜厚、优选为4～7μm的膜厚、更优选为4.5～6μm的膜厚的偏光膜，在碘浓度和偏振膜层叠体的水分量包含在下述区域内的情况下，可以总括性地解决”多烯化”、”脱色”、及”加热红变”的全部问题，所述区域是由a、h、i、e包围而成的区域，更详细而言，是由连结第一坐标点“a”和第八坐标点“h”的第十一线段、连结第八坐标点“h”和第九坐标点“i”的第十线段、连结第九坐标点“i”和第五坐标点“e”的第十二线段、以及连结第一坐标点“a”和第五坐标点“e”的第五线段包围而成的区域。
可认为，特别是在第八坐标点“h”为第六坐标点“f”、第九坐标点“i”为碘浓度7.2wt.％及水分量2.0g/m2的第十坐标点(图中的“j”)的情况下，可以得到理想的结果。
另外可推测，关于具有4～11μm左右的膜厚、优选为4～7μm的膜厚、更优选为4.5～6μm的膜厚的偏光膜，在碘浓度和偏振膜层叠体的水分量包含在下述区域内的情况下，可以在“多烯化”、“脱色”及“加热红变”的全部方面得到更好的结果，所述区域是由a、k、i、e包围而成的区域，更详细而言，是由连结第一坐标点“a”和碘浓度6.0wt.％及水分量1.2g/m2的第十一坐标点(图中的“k”)的第十三线段、连结第十一坐标点“k”和第九坐标点“i”的第十四线段、连结第九坐标点“i”和第五坐标点“e”的第十二线段、以及连结第一坐标点“a”和第五坐标点“e”的第五线段包围而成的区域。可认为，特别是在第十一坐标点“k”为碘浓度6.5wt.％及水分量1.0g/m2的坐标点(k-1)、第九坐标点“i”为碘浓度6.5wt.％及水分量2.3g/m2的坐标点(i-1)的情况下，可以得到更理想的结果。

Claims (21)

1.一种偏振膜层叠体，其是具备包含聚乙烯醇类树脂的偏光膜、和直接或隔着光学透明的偏光膜保护膜设置于所述偏光膜的至少一面的粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜层叠体，
所述粘合剂层包含粘合剂聚合物及离子性化合物，所述粘合剂聚合物包含含极性基团单体作为单体单元，该含极性基团单体在构成该粘合剂聚合物的全部单体成分中为0.1～30重量％，
其中，在分别取所述偏光膜的碘浓度(wt.％)为x-轴、取所述偏振膜层叠体的水分量(g/m2)为y-轴而成的x-y正交坐标系中，具有包含于下述区域内的碘浓度及水分量，该区域由连结第一坐标点和第二坐标点的第一线段、连结第二坐标点和第三坐标点的第二线段、连结第三坐标点和第四坐标点的第三线段、连结第四坐标点和第五坐标点的第四线段、及连结第一坐标点和第五坐标点的第五线段包围而成，
所述第一坐标点是碘浓度7.0wt.％及水分量0.7g/m2的坐标点，
所述第二坐标点是碘浓度2.2wt.％及水分量3.2g/m2的坐标点，
所述第三坐标点是碘浓度2.2wt.％及水分量4.0g/m2的坐标点，
所述第四坐标点是碘浓度3.0wt.％及水分量4.0g/m2的坐标点，
所述第五坐标点是碘浓度10.0wt.％及水分量0.7g/m2的坐标点。
2.根据权利要求1所述的偏振膜层叠体，其中，
所述含极性基团单体为含酰胺基单体、和/或含烷氧基烷基单体。
3.根据权利要求1或2所述的偏振膜层叠体，其中，
所述离子性化合物为碱金属盐和/或有机阳离子-阴离子盐。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的偏振膜层叠体，其中，
所述粘合剂层隔着导电层设置于所述偏光膜或所述偏光膜保护膜。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的偏振膜层叠体，其中，
所述偏光膜的膜厚为4～20μm。
6.一种偏振膜层叠体，其是具备包含聚乙烯醇类树脂的偏光膜、和直接或隔着光学透明的偏光膜保护膜设置于所述偏光膜的至少一面的粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜层叠体，
所述粘合剂层包含粘合剂聚合物及离子性化合物，该粘合剂聚合物包含含极性基团单体作为单体单元，所述含极性基团单体在构成该粘合剂聚合物的全部单体成分中为0.1～30重量％，
其中，在分别取所述偏光膜的碘浓度(wt.％)为x-轴、取所述偏振膜层叠体的水分量(g/m2)为y-轴而成的x-y正交坐标系中，具有包含于下述区域内的碘浓度及水分量，
该区域由连结第六坐标点和第二坐标点的第六线段、连结第二坐标点和第三坐标点的第二线段、连结第三坐标点和第四坐标点的第三线段、连结第四坐标点和第七坐标点的第七线段、及连结第六坐标点和第七坐标点的第八线段包围而成，
所述第六坐标点是碘浓度4.5wt.％及水分量2.0g/m2的坐标点，
所述第二坐标点是碘浓度2.2wt.％及水分量3.2g/m2的坐标点，
所述第三坐标点是碘浓度2.2wt.％及水分量4.0g/m2的坐标点，
所述第四坐标点是碘浓度3.0wt.％及水分量4.0g/m2的坐标点，
所述第七坐标点是碘浓度4.5wt.％及水分量3.3g/m2的坐标点。
7.根据权利要求6所述的偏振膜层叠体，其中，
所述第六坐标点是碘浓度4.0wt.％及水分量2.3g/m2的坐标点，
所述第七坐标点是碘浓度4.0wt.％及水分量3.5g/m2的坐标点。
8.根据权利要求6或7所述的偏振膜层叠体，其中，
所述偏光膜的膜厚为11～20μm。
9.一种偏振膜层叠体，其是具备包含聚乙烯醇类树脂的偏光膜、和直接或隔着光学透明的偏光膜保护膜设置于所述偏光膜的至少一面的粘合剂层的带粘合剂层的偏振膜层叠体，
所述粘合剂层包含粘合剂聚合物及离子性化合物，该粘合剂聚合物包含含极性基团单体作为单体单元，该含极性基团单体在构成该粘合剂聚合物的全部单体成分中为0.1～30重量％，
其中，在分别取所述偏光膜的碘浓度(wt.％)为x-轴、取所述偏振膜层叠体的水分量(g/m2)为y-轴而成的x-y正交坐标系中，具有包含于下述区域内的碘浓度及水分量，该区域由连结第一坐标点和第八坐标点的第十一线段、连结第八坐标点和第九坐标点的第十线段、连结第九坐标点和第五坐标点的第十二线段、及连结第一坐标点和第五坐标点的第五线段包围而成，
所述第一坐标点是碘浓度7.0wt.％及水分量0.7g/m2的坐标点，
所述第八坐标点是碘浓度3.3wt.％及水分量2.6g/m2的坐标点，
所述第九坐标点是碘浓度6.0wt.％及水分量2.6g/m2的坐标点，
所述第五坐标点是碘浓度10.0wt.％及水分量0.7g/m2的坐标点。
10.根据权利要求9所述的偏振膜层叠体，
所述第八坐标点是碘浓度4.5wt.％及水分量2.0g/m2的第六坐标点，
所述第九坐标点是碘浓度7.2wt.％及水分量2.0g/m2的第十坐标点。
11.根据权利要求9或10所述的偏振膜层叠体，其中，
所述偏光膜的膜厚为4～11μm。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的偏振膜层叠体，其中，
所述偏光膜含有锌。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的偏振膜层叠体，其中，
对于由该偏振膜层叠体、和经由粘合剂层叠于该偏振膜层叠体的两面的玻璃板构成的试样，以95℃/500小时加热后的单体透射率与加热前的单体透射率相同、或大于加热前的单体透射率。
14.根据权利要求1～13中任一项所述的偏振膜层叠体，其中，
对于包含该偏振膜层叠体、和经由粘合剂层叠于该偏振膜层叠体的两面的玻璃板的试样，由95℃/500小时的加热处理引起的在波长410nm下的正交透射率的变化量小于1％、且在波长700nm下的正交透射率的变化量小于5％。
15.根据权利要求1～13中任一项所述的偏振膜层叠体，其中，
对于包含该偏振膜层叠体、和经由粘合剂层叠于该偏振膜层叠体的两面的玻璃板的试样，由95℃/500小时的加热处理引起的在波长410nm下的正交透射率的变化量为1％以上、且在波长700nm下的正交透射率的变化量小于5％。
16.一种光学显示面板，其具备：
光学显示单元；
直接或隔着其它光学膜接合于所述光学显示单元的一面的权利要求1～15中任一项所述的偏振膜层叠体；以及
光学透明的盖板，其沿着所述偏振膜层叠体配置在所述光学显示单元的相反侧，
所述光学显示单元、所述偏振膜层叠体及所述透明盖板通过以没有空隙的状态填充在它们之间的透明粘接层粘接在一起。
17.根据权利要求16所述的光学显示面板，其中，
所述光学显示单元内置有触摸传感功能。
18.根据权利要求16所述的光学显示面板，其中，
所述光学显示单元具有：包含在不存在电场的状态下发生了均匀取向的液晶分子的液晶层、在两面夹持所述液晶层的第一透明基板及第二透明基板、以及在所述第一透明基板与第二透明基板之间的与触摸传感器及触摸驱动的功能相关的触摸传感电极部。
19.根据权利要求18所述的光学显示面板，其中，
未在所述可视侧的第一透明基板设置导电层。
20.根据权利要求16所述的光学显示面板，其中，
所述透明的盖板具有容量型触摸传感器的功能。
21.根据权利要求17所述的光学显示面板，其中，
在所述透明的盖板与所述偏振膜层叠体之间设置有成为容量型触摸传感器的构成要素的ITO层。
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