CN114292382B - 一种生物基光致变色热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法和应用技术 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种光致变色生物基热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法和应用，所述热塑性聚氨酯弹性体的制备方法为：将大分子多元醇、生物基小分子扩链剂、光致变色小分子扩链剂、多异氰酸酯、催化剂加入反应器中，充分混合反应制备热塑性聚氨酯弹性体。本发明的热塑性聚氨酯弹性体为生物基型，具有光致变色性能。本发明的热塑性聚氨酯可以应用于光致变色薄膜、光致变色夹胶玻璃、光致变色服饰、光电子器件、装饰材料等领域。
Description
领域
本发明属于热塑性聚氨酯弹性体领域，具体涉及一种生物基光致变色的热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法和应用。
背景技术
石油基热塑性聚氨酯弹性体原料为不可再生资源，而生物基热塑性聚氨酯采用可再生原料制备，一般来源于生物质资源，或者通过微生物合成得到，具有绿色、环保等特点。
光致变色材料一般包含螺噁嗪、偶氮苯、苯氧基萘并萘醌、螺吡喃和二芳基乙烯等基团。光致变色材料可以应用于光信息存储、光开关、光致变色眼镜、光致变色服饰、光学防伪等领域。
中国专利CN 108102064 A公开了一种含有光致变色螺噁嗪的交联型聚氨酯及应用，专利采用的螺噁嗪为酚羟基结构，反应活性低，其次制备的聚氨酯为交联型，不可以回收利用。
中国专利CN 108162536 B公开了一种光致变色聚氨酯复合材料，包括羟基封端的聚氨酯、异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚物和至少一种光致变色原料。光致变色原料选自苯并吡喃、萘并吡喃、螺苯并吡喃、螺萘并吡喃、螺苯并噁嗪、螺萘并噁嗪、俘精酸酐和俘精酰亚胺中的一种或多种。中国专利CN 109369855A公开了一种聚氨酯变色镜片，该镜片添加螺吡喃类、螺噁嗪类、偶氮苯类、二芳基乙烯类光致变色原料。但上述专利光致变色原料均属于共混添加型，存在相容性和迁移析出等问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种热塑性聚氨酯弹性体，所制备的热塑性聚氨酯弹性体具有良好的光致变色性，且相容性好，不易迁移析出。
为达到以上目的，本发明采用如下技术方案：
一种热塑性聚氨酯弹性体，所述弹性体由包括以下原料的反应制得：
本发明中，所述多异氰酸酯为芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯中的一种或多种；优选4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯甲烷-3,3’-二甲氧基-4,4’-二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,10-癸二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、2,4-六氢甲苯二异氰酸酯、2,6-六氢甲苯二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二环己基甲烷二异氰酸酯、2,4-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、L-赖氨酸二异氰酸酯、1,4-丁二异氰酸酯、1,5-戊二异氰酸酯中的一种或多种，更优选4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯和1,6-六亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种。
本发明中，所述大分子多元醇为生物基大分子多元醇，所述生物基大分子多元醇通过生物基小分子酸、生物基脂环族小分子醇、一种或多种脂肪族生物基小分子醇反应制备；优选地，所述生物基大分子多元醇的数均分子量为500-5000g/mol，优选1000-2000g/mol；优选地，所述生物基小分子酸为生物基1,4-丁二酸和/或生物基1,10-癸二酸，优选生物基1,4-丁二酸；优选地，所述生物基脂环族小分子醇为异山梨醇；优选地，所述生物基脂肪族小分子醇为生物基乙二醇、生物基1,3-丙二醇、生物基1,2-丙二醇、生物基1,4-丁二醇、生物基2,3-丁二醇、生物基1,5-戊二醇、生物基1,6-己二醇中的一种或多种，优选生物基乙二醇、生物基1,3-丙二醇和生物基1,4-丁二醇中的一种或多种。
本发明中，所述生物基小分子扩链剂为生物基乙二醇、生物基1,3-丙二醇、生物基1,2-丙二醇、生物基1,4-丁二醇、生物基2,3-丁二醇、生物基1,5-戊二醇、生物基1,6-己二醇中的一种或多种，优选生物基1,3-丙二醇和/或生物基1,4-丁二醇。
本发明中，所述光致变色小分子扩链剂为螺噁嗪小分子醇，其结构示意如下：
其中，R为中的任意一种，优选/>
在一种实施方案中，所述光致变色小分子扩链剂的合成路线示意如下：
其中R-X为卤代醇，X为Br、Cl等卤素基团，R-X包含如下结构式：/>
优选
本发明中，所述聚氨酯弹性体任选添加催化剂，所述的催化剂为有机金属化合物，所述有机金属化合物为锡化合物和/或羧酸铋；其中，锡化合物为乙酸亚锡、辛酸亚锡、二月桂酸亚锡、有机羧酸的二烷基锡盐中的一种或多种，所述有机羧酸的二烷基锡盐为二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二乙酸二辛基锡中的一种或多种；羧酸铋为新癸酸铋(III)、异辛酸铋和辛酸铋中的一种或多种；优选所述催化剂为辛酸亚锡和/或二月桂酸二丁基锡；优选地，所述催化剂的加入量为50-200ppm，优选80-150ppm，以聚氨酯弹性体总质量计。
本发明的另一目的在于提供一种制备所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法。
一种制备上述热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，所述方法包含以下步骤：将大分子多元醇、生物基小分子扩链剂、光致变色小分子扩链剂、多异氰酸酯、任选的催化剂加入反应器中，充分混合反应制备得到热塑性聚氨酯弹性体。
本发明的又一目的在于提供一种热塑性聚氨酯弹性体的用途。
一种热塑性聚氨酯弹性体的用途，所述弹性为上述的热塑性聚氨酯弹性体，或上述制备方法制备的聚氨酯弹性体，所述用途为应用于光致变色薄膜、光致变色夹胶玻璃、光致变色服饰、光电子器件、装饰材料领域。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
(1)采用光致变色小分子螺噁嗪作为扩链剂，光致变色小分子具有烷羟基结构，反应活性高，而且光致变色小分子作为反应物引入聚氨酯骨架中，解决了现有技术中共混添加型光致变色小分子存在的迁移析出问题。
(2)引入生物基脂环族小分子异山梨醇，其骨架中有刚性的呋喃稠环，耐热性、耐高温性优良。
具体实施方式
下面我们结合具体的实施例对本发明做进一步的详细阐述，但是本发明的范围并不限于这些实施例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包含在本发明的范围内。
原料来源：
2,7-二羟基萘，1,3,3-三甲基-2-亚甲基-吲哚啉，3-溴-1,2-丙二醇，百灵威。
生物基1,4-丁二酸、生物基1,4-丁二醇，BioAmber公司。生物基1,3-丙二醇，杜邦公司。生物基癸二酸，凯赛生物。1,3,3-三甲基吲哚萘螺噁嗪，天津塞特瑞科技开发有限公司。
异山梨醇，Alfa Aesar化学有限公司。
4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯，1,6-六亚甲基二异氰酸酯，万华化学集团股份有限公司。
实施例中所用的原料若未特别说明，均为商业渠道获得。
设备信息及测试标准：红外光谱仪，型号IS 50FT-IR，Thermo Scientific公司。拉伸强度、撕裂强度测试设备，岛津拉力试验机，型号AGS-X，日本岛津仪器有限公司。拉伸强度测试标准ASTM D412。撕裂强度测试标准ASTM D624。
实施例1
羟基螺噁嗪的制备。
将40g 2,7-二羟基萘加入500mL 0.5M NaOH水溶液中，冰水浴30分钟，加入18gNaNO2，搅拌溶解后，加入30mL浓硫酸，继续搅拌1小时。沉淀物过滤，用0.1M HCl溶液洗涤，得到1-亚硝基-2,7-二羟基萘。将30g 1-亚硝基-2,7-二羟基萘溶解在100mL乙醇中，回流，缓慢滴加36g 1,3,3-三甲基-2-亚甲基-吲哚啉的乙醇溶液，回流2小时。进一步过硅胶柱纯化分离，洗脱剂为(乙酸乙酯/正己烷＝1:1)，得到羟基螺噁嗪。羟基螺噁嗪红外光谱典型振动峰：1080cm-1,1185cm-1,1445cm-1,1488cm-1,1632cm-1,2970cm-1,3171cm-1,3306cm-1。
实施例2
光致变色小分子扩链剂的制备。
向20g羟基螺噁嗪、16g碳酸钾和300mL DMF混合溶液中，加入3-溴-1,2-丙二醇，其中3-溴-1,2-丙二醇：羟基螺噁嗪＝1.1:1(摩尔比)，在100℃下加热并搅拌反应过夜。冷却后，加入10％盐酸，摇匀。悬浮液用乙酸乙酯萃取，合并有机相，用去离子水和盐水洗涤3次，然后用无水硫酸钠干燥有机相。过滤，取滤液，通过旋转蒸发除去乙酸乙酯，在乙酸乙酯：正己烷(V:V＝3:1)中重结晶，得到光致变色小分子扩链剂。
实施例3
生物基聚丁二酸异山梨醇丙二醇酯二醇(PISPS)的制备。
在氮气保护下，将11.8kg生物基1,4-丁二酸、5.85kg异山梨醇、5.33kg生物基1,3-丙二醇加入反应釜中，升温至200℃反应，当酸值降低至15mg KOH/g时，加入钛酸正丁酯(100ppm)，抽真空至-0.09MPa，升温至220℃继续反应，当酸值小于1.5mg KOH/g，羟值为112.34mg KOH/g时停止反应，数均分子量为1000g/mol。
实施例4
生物基聚癸二酸异山梨醇丁二醇酯二醇(PISBS)的制备。
在氮气保护下，将17.4kg生物基1,10-癸二酸、4.38kg异山梨醇、7.21kg生物基1,4-丁二醇加入反应釜中，升温至200℃反应，当酸值降低至12mg KOH/g时，加入钛酸正丁酯(100ppm)，抽真空至-0.09MPa，升温至220℃继续反应，当酸值小于1.5mg KOH/g，羟值为75.0mg KOH/g时停止反应，数均分子量为1500g/mol。
光致变色热塑性聚氨酯弹性体制备实施例：
实施例5
将650g数均分子量为1000g/mol的聚丁二酸异山梨醇丙二醇酯二醇(PISPS)，40g生物基1,4-丁二醇，20g光致变色小分子扩链剂，290g 4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和辛酸亚锡(50ppm)加入反应器，采用搅拌器800rpm高速搅拌2min并脱泡，反应后迅速倒入聚四氟乙烯模具中，放入烘箱中熟化12h，制得热塑性聚氨酯弹性体。测试热塑性聚氨酯弹性体薄膜的物性和紫外光照前后的颜色变化，在50℃/95％R.H.湿热条件下评价薄膜析出性。
实施例6
将650g数均分子量为1000g/mol的聚丁二酸异山梨醇丙二醇酯二醇(PISPS)，34g生物基1,4-丁二醇，34g光致变色小分子扩链剂，282g 4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和异辛酸铋(80ppm)加入反应器，采用搅拌器800rpm高速搅拌2min并脱泡，反应后迅速倒入聚四氟乙烯模具中，放入烘箱中熟化12h，制得热塑性聚氨酯弹性体。测试热塑性聚氨酯弹性体薄膜的物性和紫外光照前后的颜色变化，在50℃/95％R.H.湿热条件下评价薄膜析出性。
实施例7
将550g数均分子量为1000g/mol的聚丁二酸异山梨醇丙二醇酯二醇(PISPS)，42g生物基1,4-丁二醇，84g光致变色小分子扩链剂，325g 4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡(90ppm)加入反应器，采用搅拌器800rpm高速搅拌2min并脱泡，反应后迅速倒入聚四氟乙烯模具中，放入烘箱中熟化12h，制得热塑性聚氨酯弹性体。测试热塑性聚氨酯弹性体薄膜的物性和紫外光照前后的颜色变化，在50℃/95％R.H.湿热条件下评价薄膜析出性。
实施例8
将300g数均分子量为1500g/mol的聚癸二酸异山梨醇丁二醇酯二醇(PISPS)，127g生物基1,4-丁二醇，101g光致变色小分子扩链剂，472g4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和辛酸亚锡(200ppm)加入反应器，采用搅拌器800rpm高速搅拌2min并脱泡，反应后迅速倒入聚四氟乙烯模具中，放入烘箱中熟化12h，制得热塑性聚氨酯弹性体。测试热塑性聚氨酯弹性体薄膜的物性和紫外光照前后的颜色变化，在50℃/95％R.H.湿热条件下评价薄膜析出性。
实施例9
将600g数均分子量为1500g/mol的聚癸二酸异山梨醇丁二醇酯二醇(PISPS)，78g生物基1,3-丙二醇，55g光致变色小分子扩链剂，267g 1,6-六亚甲基二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡(50ppm)加入反应器，采用搅拌器800rpm高速搅拌2min并脱泡，反应后迅速倒入聚四氟乙烯模具中，放入烘箱中熟化12h，制得热塑性聚氨酯弹性体。测试热塑性聚氨酯弹性体薄膜的物性和紫外光照前后的颜色变化，在50℃/95％R.H.湿热条件下评价薄膜析出性。
对比例1
与实施例5比较，不同在于通过共混形式添加非反应型螺噁嗪。
将650g数均分子量为1000g/mol的聚丁二酸异山梨醇丙二醇酯二醇(PISPS)，48g生物基1,4-丁二醇，302g 4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，20g 1,3,3-三甲基吲哚萘螺噁嗪和辛酸亚锡(130ppm)加入反应器，采用搅拌器800rpm高速搅拌2min并脱泡，反应后迅速倒入聚四氟乙烯模具中，放入烘箱中熟化12h，制得热塑性聚氨酯弹性体。测试热塑性聚氨酯弹性体薄膜的物性和紫外光照前后的颜色变化，在50℃/95％R.H.湿热条件下评价薄膜析出性。
聚氨酯弹性体实施例和对比例的拉伸强度、断裂伸长率、撕裂强度等见表1。
表1聚氨酯弹性体性能
表1中实施例5-9对应的热塑性聚氨酯弹性体添加了反应型光致变色小分子螺噁嗪作为扩链剂，经紫外光照后，聚氨酯弹性体产生光致变色现象，而且抗析出。对比例1通过共混形式添加非反应型螺噁嗪，虽然产生光致变色现象，但变色不稳定，贮存后存在析出问题。
Claims (16)
1.一种热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述弹性体由包括以下原料的反应制得：
其中，所述大分子多元醇为生物基大分子多元醇，所述生物基大分子多元醇通过生物基小分子酸、生物基脂环族小分子醇、一种或多种脂肪族生物基小分子醇反应制备；所述生物基小分子酸为生物基1,4-丁二酸和/或生物基1,10-癸二酸；所述生物基脂环族小分子醇为异山梨醇；
所述光致变色小分子扩链剂为螺噁嗪小分子醇，其结构示意如下：
其中，R为中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述弹性体由包括以下原料的反应制得：
3.根据权利要求1所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述多异氰酸酯为芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述多异氰酸酯为4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯甲烷-3,3’-二甲氧基-4,4’-二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,10-癸二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、2,4-六氢甲苯二异氰酸酯、2,6-六氢甲苯二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二环己基甲烷二异氰酸酯、2,4-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、1,4-丁二异氰酸酯、1,5-戊二异氰酸酯中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述多异氰酸酯为4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯和1,6-六亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种。
6.根据权利要求1或2所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述生物基大分子多元醇的数均分子量为500-3000g/mol；
所述脂肪族生物基小分子醇为生物基乙二醇、生物基1,3-丙二醇、生物基1,2-丙二醇、生物基1,4-丁二醇、生物基2,3-丁二醇、生物基1,5-戊二醇、生物基1,6-己二醇中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述生物基大分子多元醇的数均分子量为1000-2000g/mol；
所述脂肪族生物基小分子醇为生物基乙二醇、生物基1,3-丙二醇和生物基1,4-丁二醇中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述生物基小分子酸为生物基1,4-丁二酸。
9.根据权利要求1所述的聚氨酯弹性体，所述生物基小分子扩链剂为生物基乙二醇、生物基1,3-丙二醇、生物基1,2-丙二醇、生物基1,4-丁二醇、生物基2,3-丁二醇、生物基1,5-戊二醇、生物基1,6-己二醇中的一种或多种。
10.根据权利要求9所述的聚氨酯弹性体，所述生物基小分子扩链剂为生物基1,3-丙二醇和/或生物基1,4-丁二醇。
11.根据权利要求1所述的聚氨酯弹性体，所述光致变色小分子扩链剂的R为
12.根据权利要求1所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述聚氨酯弹性体还添加有催化剂，所述的催化剂为有机金属化合物，所述有机金属化合物为锡化合物和/或羧酸铋；其中，锡化合物为乙酸亚锡、辛酸亚锡、二月桂酸亚锡、有机羧酸的二烷基锡盐中的一种或多种，所述有机羧酸的二烷基锡盐为二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二乙酸二辛基锡中的一种或多种；羧酸铋为新癸酸铋(III)、异辛酸铋和辛酸铋中的一种或多种。
13.根据权利要求12所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述催化剂为辛酸亚锡和/或二月桂酸二丁基锡；
所述催化剂的加入量为50-200ppm，以聚氨酯弹性体总质量计。
14.根据权利要求13所述的聚氨酯弹性体，其特征在于，所述催化剂的加入量为80-150ppm，以聚氨酯弹性体总质量计。
15.一种制备权利要求1-14中任一项所述的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述方法包含以下步骤：将大分子多元醇、生物基小分子扩链剂、光致变色小分子扩链剂、多异氰酸酯、任选的催化剂加入反应器中，充分混合反应制备得到热塑性聚氨酯弹性体。
16.一种热塑性聚氨酯弹性体的用途，所述弹性体为权利要求1-14任一项所述的热塑性聚氨酯弹性体，或权利要求15所述制备方法制备的聚氨酯弹性体，所述用途为应用于光致变色薄膜、光致变色夹胶玻璃、光致变色服饰、光电子器件、装饰材料领域。
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Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116120514A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-05-16 | 四川轻化工大学 | 生物基透明聚氨酯及其制备方法 |
| CN117304450B (zh) * | 2023-11-24 | 2024-02-13 | 西南石油大学 | 一种共混型光响应苯并噁嗪材料及其制备方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106188475A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-07 | 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 | 一种生物基热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| KR101694209B1 (ko) * | 2016-10-04 | 2017-01-09 | 주식회사 승화 | 변색렌즈용 폴리우레탄 수지 코팅액을 이용한 변색렌즈의 제조방법 |
| CN106832213A (zh) * | 2017-02-21 | 2017-06-13 | 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 | 一种光敏型tpu薄膜及其制备方法 |
| CN107880238A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-04-06 | 湖南科技大学 | 一种含有光致变色二芳基乙烯的交联型聚氨酯及应用 |
| CN108102064A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-06-01 | 湖南科技大学 | 一种含有光致变色螺噁嗪的交联型聚氨酯及应用 |
| CN108441162A (zh) * | 2018-04-14 | 2018-08-24 | 上海伟星光学有限公司 | 一种具有变色功能聚氨酯薄膜的制备方法 |
| CN109438653A (zh) * | 2018-10-26 | 2019-03-08 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种生物型热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN109705294A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-03 | 东莞市康诚鞋材有限公司 | 一种具有珠光及感光变色效果的tpu材料及其制备方法 |
| WO2019145387A1 (en) * | 2018-01-25 | 2019-08-01 | Nanogate Se | Polycarbonate laminate with photochromic thermoplastic film |
| CN114402008A (zh) * | 2019-10-17 | 2022-04-26 | 株式会社德山 | 光致变色性羟基氨基甲酸酯化合物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2811322B1 (fr) * | 2000-07-07 | 2002-10-18 | Essilor Int | Procede de preparation d'un latex de polyurethane photochromique et application a l'optique ophtalmique |
| AU2004270746B2 (en) * | 2003-09-09 | 2010-12-02 | Insight Equity A.P.X., Lp | Photochromic polyurethane laminate |
-
2022
- 2022-01-10 CN CN202210020572.0A patent/CN114292382B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106188475A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-07 | 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 | 一种生物基热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| KR101694209B1 (ko) * | 2016-10-04 | 2017-01-09 | 주식회사 승화 | 변색렌즈용 폴리우레탄 수지 코팅액을 이용한 변색렌즈의 제조방법 |
| CN106832213A (zh) * | 2017-02-21 | 2017-06-13 | 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 | 一种光敏型tpu薄膜及其制备方法 |
| CN107880238A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-04-06 | 湖南科技大学 | 一种含有光致变色二芳基乙烯的交联型聚氨酯及应用 |
| CN108102064A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-06-01 | 湖南科技大学 | 一种含有光致变色螺噁嗪的交联型聚氨酯及应用 |
| WO2019145387A1 (en) * | 2018-01-25 | 2019-08-01 | Nanogate Se | Polycarbonate laminate with photochromic thermoplastic film |
| CN108441162A (zh) * | 2018-04-14 | 2018-08-24 | 上海伟星光学有限公司 | 一种具有变色功能聚氨酯薄膜的制备方法 |
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| 螺噁嗪化合物在丙烯酸聚氨酯清漆膜中的光致变色性能;王立艳;张国;刘秀奇;张海全;肖力光;于环洋;张春玉;刘娜;;高等学校化学学报(第11期);2326-2330 * |
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