CN114249884A - 一种生产早强型聚羧酸减水剂专用醚类单体的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种生产早强型聚羧酸减水剂专用醚类单体的制备方法，包括以下步骤：将不饱和烯醇加入到反应釜中，加入脂肪胺，搅拌溶解；氮气保护向反应釜中缓慢加入碱性催化剂，加料结束抽真空，通氮气恢复，反复3次后，保持釜内真空；启动搅拌，升温通入环氧乙烷，进行烷基化反应，熟化后停止反应，冷却卸料；物料转至反应釜，加入碱性催化剂反应，抽真空，通氮气恢复，反复3次后，保持釜内真空；启动搅拌，通入环氧丙烷反应，最后再通入环氧乙烷熟化反应，冷却；加入封端剂反应，抽真空反应后恢复正压，冷却出料。其生产效率高，能制备拥有憎水与亲水基团聚羧酸减水剂，减少混凝土凝结时间。
Description
技术领域
本发明涉及一种化工单体的制备方法，具体说是一种生产早强型聚羧酸减水剂专用醚类单体的制备方法。
背景技术
聚羧酸系减水剂是水泥混凝土运用中的一种新型水泥分散剂，与传统的高效减水剂相比，聚羧酸系减水剂以其绿色环保、高减水率、低坍落度损失等优良性能已成为混凝土高性能化的关键材料。近年国家工程如高铁、客运专线、核电、水利、等基础建设的兴起，对聚羧酸系减水剂的市场需求持续增长。
早强型聚羧酸减水剂是羧酸减水剂的分支，这类产品既能缩短工期，又能保证工程质量。它有一定的早强、减水、增强作用，应用于蒸养混凝土、低温环境混凝土和有提早拆模要求的混凝土中，可明显的缩短成型模板的抹面和初凝时间，具有显著的早强效果，可加快混凝土的施工进度，提高模板的周转率。
目前市场上的聚羧酸减水剂原液主要由70-80%左右的聚醚大单体，8-10%左右的丙酸等原料制作而成，这类型减水剂原液，无早强效果，是市场主流产品。市场上早强减水剂产品，都是在聚羧酸原液基础上加入可以让水泥水化加速的盐类组分或在制备聚羧酸减水剂过程中引入其他官能团，来达到使用要求。
发明内容
本发明提供了一种生产效率高，能制备拥有憎水与亲水基团聚羧酸减水剂，减少混凝土凝结时间的生产早强型聚羧酸减水剂专用醚类单体的制备方法。
本发明采用的技术方案是：一种生产早强型聚羧酸减水剂专用醚类单体的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）、起始剂制备：
(1)-1、将不饱和烯醇加入到反应釜中，加入脂肪胺，在15-20℃搅拌使其溶解，待固体溶解呈液态；
(1)-2、氮气保护，在20-30℃向反应釜中缓慢加入碱性催化剂，加料时间控制在10-15分钟，加料结束反应60分钟；抽真空至-0.098MPa，通氮气恢复0.05MPa，反复3次后，保持釜内-0.098Mpa；
（2）、单体烷基化反应：
(2)-1、启动搅拌，升温至100-130℃，通入环氧乙烷，进行烷基化反应，通入结束后，熟化1小时停止反应，冷却至30-50℃卸料；
(2)-2、取(2)-1步骤中物料转至反应釜，加入碱性催化剂，加料时间控制在10-15分钟，加料结束反应60分钟，然后抽真空至-0.098MPa，通氮气恢复0.05MPa，反复3次后，保持釜内-0.098MPa；
(2)-3、启动搅拌，120-140℃通入环氧丙烷，混合进行反应，最后再通入环氧乙烷熟化1小时，停止反应，冷却至100-120℃；
（3）、加入封端剂，反应30分钟后，抽真空至-0.098MPa，真空反应30min恢复正压，冷却至80-90℃出料。
进一步地，所述步骤（1）中的不饱和烯醇为丙烯醇、甲基烯丙醇、乙二醇乙烯醚、异戊烯醇中的一种或多种组合。
进一步地，所述步骤（1）中的脂肪胺为正辛胺，十二胺，十八胺中的一种或多种组合。
进一步地，所述步骤（1）中的脂肪胺与不饱和烯醇的重量比为（0.1-8.0）:1。
进一步地，所述的碱性催化剂为金属钠、金属镁、氢氧化钾、氢氧化钠、氢化钠中的一种或多种组合。
进一步地，所述步骤（2）中的碱性催化剂与不饱和烯醇的重量比为（0.001-0.01）:1。
进一步地，所述步骤（2）中的环氧乙烷与不饱和烯醇的重量比为（1.0-8.0）：1。
进一步地，所述步骤（2）中的环氧丙烷与不饱和烯醇的重量比为（1.0-5.0）：1。
进一步地，所述封端剂与碱性催化剂的摩尔比为（0.5-2.0）：1。
进一步地，所述封端剂为苯甲酸、柠檬酸、草酸、乙酸中的一种或多种组合。
本发明采用起始烯醇原料在碱性催化剂作用下，通入环氧乙烷、环氧丙烷进行烷基化反应，经嵌段、封端技术合成制备出聚羧酸减水剂拥有憎水与亲水基团。应用到混凝土领域，可使混凝土凝结时间降低，提高生产效率,特别是在地铁管片，核电，预制构件领域将会受到极大的欢迎。
具体实施方式
以下结合实施例做进一步说明。
实施例1：
一种生产早强型聚羧酸减水剂专用醚类单体的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）、起始剂制备：
(1)-1、将丙烯醇加入到反应釜中，加入正辛胺，在15℃搅拌使其溶解，待固体溶解呈液态；正辛胺与丙烯醇的重量比为3:1。
(1)-2、氮气保护，在25℃向反应釜中缓慢加入氢氧化钠，加料时间控制在15分钟，加料结束反应60分钟；抽真空至-0.098MPa，通氮气恢复0.05MPa，反复3次后，保持釜内-0.098Mpa；本步骤氢氧化钠与丙烯醇的重量比为0.01:1；
（2）、单体烷基化反应：
(2)-1、启动搅拌，升温至120℃，通入环氧乙烷，进行烷基化反应，通入结束后，熟化1小时停止反应，冷却至35℃卸料；本步骤环氧乙烷与步骤（1）丙烯醇的重量比为3：1；
(2)-2、取(2)-1步骤中物料转至反应釜，加入氢氧化钠，加料时间控制在10-15分钟，加料结束反应60分钟，然后抽真空至-0.098MPa，通氮气恢复0.05MPa，反复3次后，保持釜内-0.098MPa；本步骤氢氧化钠与步骤（1）丙烯醇的重量比为0.005:1；
(2)-3、启动搅拌，120-140℃通入环氧丙烷，混合进行反应，最后再通入环氧乙烷熟化1小时，停止反应，冷却至100-120℃；环氧丙烷与步骤（1）丙烯醇的重量比为2：1，本步骤环氧乙烷与步骤（1）丙烯醇的重量比为2：1；
（3）、加入苯甲酸，反应30分钟后，抽真空至-0.098MPa，真空反应30min恢复正压，冷却至80-90℃出料，苯甲酸与步骤（1）（2）碱性催化剂总量的摩尔比为1.5：1。
实施例2：
一种生产早强型聚羧酸减水剂专用醚类单体的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）、起始剂制备：
(1)-1、将乙二醇乙烯醚加入到反应釜中，加入十二胺，在15-20℃搅拌使其溶解，待固体溶解呈液态；十二胺与乙二醇乙烯醚的重量比为8:1；
(1)-2、氮气保护，在20℃向反应釜中缓慢加入氢化钠，加料时间控制在10-15分钟，加料结束反应60分钟；抽真空至-0.098MPa，通氮气恢复0.05MPa，反复3次后，保持釜内-0.098Mpa；本步骤氢化钠与乙二醇乙烯醚的重量比为0.008:1
（2）、单体烷基化反应：
(2)-1、启动搅拌，升温至100-130℃，通入环氧乙烷，进行烷基化反应，通入结束后，熟化1小时停止反应，冷却至30-50℃卸料；本步骤环氧乙烷与步骤（1）乙二醇乙烯醚的重量比为5：1；
(2)-2、取(2)-1步骤中物料转至反应釜，加入氢化钠，加料时间控制在13分钟，加料结束反应60分钟，然后抽真空至-0.098MPa，通氮气恢复0.05MPa，反复3次后，保持釜内-0.098MPa；本步骤氢化钠与步骤（1）乙二醇乙烯醚的重量比为0.003:1；
(2)-3、启动搅拌，136℃通入环氧丙烷，混合进行反应，最后再通入环氧乙烷熟化1小时，停止反应，冷却至100-120℃；环氧丙烷与步骤（1）乙二醇乙烯醚的重量比为5：1，本步骤环氧乙烷与步骤（1）乙二醇乙烯醚的重量比为1：1；
（3）、加入乙酸，反应30分钟后，抽真空至-0.098MPa，真空反应30min恢复正压，冷却至80-90℃出料；乙酸与步骤（1）（2）碱性催化剂总量的摩尔比为2：1。
实施例3：
一种生产早强型聚羧酸减水剂专用醚类单体的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）、起始剂制备：
(1)-1、将乙二醇乙烯醚、异戊烯醇按摩尔比2:1混合的不饱和烯醇加入到反应釜中，加入十八胺，在15℃搅拌使其溶解，待固体溶解呈液态；十八胺与不饱和烯醇的重量比为8:1；
(1)-2、氮气保护，在30℃向反应釜中缓慢加入氢氧化钾，加料时间控制在10分钟，加料结束反应60分钟；抽真空至-0.098MPa，通氮气恢复0.05MPa，反复3次后，保持釜内-0.098Mpa；氢氧化钾与不饱和烯醇的重量比为0.003:1；
（2）、单体烷基化反应：
(2)-1、启动搅拌，升温至100℃，通入环氧乙烷，进行烷基化反应，通入结束后，熟化1小时停止反应，冷却至45℃卸料；本步骤环氧乙烷与步骤（1）不饱和烯醇的重量比为7：1；
(2)-2、取(2)-1步骤中物料转至反应釜，加入氢氧化钾，加料时间控制在12分钟，加料结束反应60分钟，然后抽真空至-0.098MPa，通氮气恢复0.05MPa，反复3次后，保持釜内-0.098MPa；本步骤氢氧化钾与步骤（1）不饱和烯醇的重量比为0.01:1；
(2)-3、启动搅拌，120℃通入环氧丙烷，混合进行反应，最后再通入环氧乙烷熟化1小时，停止反应，冷却至100℃；环氧丙烷与步骤（1）乙二醇乙烯醚的重量比为2：1，本步骤环氧乙烷与步骤（1）不饱和烯醇的重量比为1.5：1；
（3）、加入柠檬酸，反应30分钟后，抽真空至-0.098MPa，真空反应30min恢复正压，冷却至80℃出料，柠檬酸与柠檬酸的摩尔比为0.9：1。
Claims (10)
1.一种生产早强型聚羧酸减水剂专用醚类单体的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）、起始剂制备：
(1)-1、将不饱和烯醇加入到反应釜中，加入脂肪胺，在15-20℃搅拌使其溶解，待固体溶解呈液态；
(1)-2、氮气保护，在20-30℃向反应釜中缓慢加入碱性催化剂，加料时间控制在10-15分钟，加料结束反应60分钟；抽真空至-0.098MPa，通氮气恢复0.05MPa，反复3次后，保持釜内-0.098Mpa；
（2）、单体烷基化反应：
(2)-1、启动搅拌，升温至100-130℃，通入环氧乙烷，进行烷基化反应，通入结束后，熟化1小时停止反应，冷却至30-50℃卸料；
(2)-2、取(2)-1步骤中物料转至反应釜，加入碱性催化剂，加料时间控制在10-15分钟，加料结束反应60分钟，然后抽真空至-0.098MPa，通氮气恢复0.05MPa，反复3次后，保持釜内-0.098MPa；
(2)-3、启动搅拌，120-140℃通入环氧丙烷，混合进行反应，最后再通入环氧乙烷熟化1小时，停止反应，冷却至100-120℃；
（3）、加入封端剂，反应30分钟后，抽真空至-0.098MPa，真空反应30min恢复正压，冷却至80-90℃出料。
2.根据权利要求1所述的一种生产早强型聚羧酸减水剂专用醚类单体的制备方法，其特征是：所述步骤（1）中的不饱和烯醇为丙烯醇、甲基烯丙醇、乙二醇乙烯醚、异戊烯醇中的一种或多种组合。
3.根据权利要求1所述的一种生产早强型聚羧酸减水剂专用醚类单体的制备方法，其特征是：所述步骤（1）中的脂肪胺为正辛胺，十二胺，十八胺中的一种或多种组合。
4.根据权利要求1所述的一种生产早强型聚羧酸减水剂专用醚类单体的制备方法，其特征是：所述步骤（1）中的脂肪胺与不饱和烯醇的重量比为（0.1-8.0）:1。
5.根据权利要求1所述的一种生产早强型聚羧酸减水剂专用醚类单体的制备方法，其特征是：所述的碱性催化剂为金属钠、金属镁、氢氧化钾、氢氧化钠、氢化钠中的一种或多种组合。
6.根据权利要求1或5所述的一种生产早强型聚羧酸减水剂专用醚类单体的制备方法，其特征是：所述步骤（2）中的碱性催化剂与不饱和烯醇的重量比为（0.001-0.01）:1。
7.根据权利要求1所述的一种生产早强型聚羧酸减水剂专用醚类单体的制备方法，其特征是：所述步骤（2）中的环氧乙烷与不饱和烯醇的重量比为（1.0-8.0）：1。
8.根据权利要求1所述的一种生产早强型聚羧酸减水剂专用醚类单体的制备方法，其特征是：所述步骤（2）中的环氧丙烷与不饱和烯醇的重量比为（1.0-5.0）：1。
9.根据权利要求1所述的一种生产早强型聚羧酸减水剂专用醚类单体的制备方法，其特征是：所述封端剂与碱性催化剂的摩尔比为（0.5-2.0）：1。
10.根据权利要求1所述的一种生产早强型聚羧酸减水剂专用醚类单体的制备方法，其特征是：所述封端剂为苯甲酸、柠檬酸、草酸、乙酸中的一种或多种组合。
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Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004137130A (ja) * | 2002-10-21 | 2004-05-13 | Nof Corp | セメント用添加剤組成物 |
| CN102146158A (zh) * | 2010-11-24 | 2011-08-10 | 辽宁奥克化学股份有限公司 | 一种乙烯基胺聚醚及其制备方法和应用 |
| CN103254418A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-08-21 | 江门市科力新材料有限公司 | 一种以聚醚多元醇为原料的聚羧酸减水剂的制备方法 |
| CN103613317A (zh) * | 2013-11-08 | 2014-03-05 | 安徽省阜南绿原化工有限公司 | 一种高固含量聚羧酸减水剂 |
| CN105273181A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-01-27 | 抚顺东科精细化工有限公司 | 一步法生产聚羧酸减水剂单体聚醚的连续化工艺 |
| CN109776786A (zh) * | 2019-01-17 | 2019-05-21 | 抚顺东科精细化工有限公司 | 一种合成早强型聚羧酸减水剂用单体封端胺醚的制备方法 |
| CN113307961A (zh) * | 2021-05-10 | 2021-08-27 | 广东奥克化学有限公司 | 用于早强抗收缩型聚羧酸减水剂的嵌段聚醚及其制备方法 |
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2021
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004137130A (ja) * | 2002-10-21 | 2004-05-13 | Nof Corp | セメント用添加剤組成物 |
| CN102146158A (zh) * | 2010-11-24 | 2011-08-10 | 辽宁奥克化学股份有限公司 | 一种乙烯基胺聚醚及其制备方法和应用 |
| CN103254418A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-08-21 | 江门市科力新材料有限公司 | 一种以聚醚多元醇为原料的聚羧酸减水剂的制备方法 |
| CN103613317A (zh) * | 2013-11-08 | 2014-03-05 | 安徽省阜南绿原化工有限公司 | 一种高固含量聚羧酸减水剂 |
| CN105273181A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-01-27 | 抚顺东科精细化工有限公司 | 一步法生产聚羧酸减水剂单体聚醚的连续化工艺 |
| CN109776786A (zh) * | 2019-01-17 | 2019-05-21 | 抚顺东科精细化工有限公司 | 一种合成早强型聚羧酸减水剂用单体封端胺醚的制备方法 |
| CN113307961A (zh) * | 2021-05-10 | 2021-08-27 | 广东奥克化学有限公司 | 用于早强抗收缩型聚羧酸减水剂的嵌段聚醚及其制备方法 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20220329 |
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