CN114246177A - 一种纳米农药载体及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种纳米农药载体，涉及纳米农药载体技术领域，其结构式如下：
Figure DDA0003377498870000011
本发明还提供上述纳米农药载体的制备方法。本发明的有益效果在于：本发明中的纳米农药载体为具有两亲性的刷型三嵌段共聚物，能够包裹疏水型农药，增加疏水型农药在水中的溶解度。当包载的农药为嘧菌酯时，在8000min内缓慢的释放出来。

Description

一种纳米农药载体及其制备方法
技术领域
本发明涉及纳米农药载体技术领域，具体涉及一种纳米农药载体及其制备方法。
背景技术
农药在世界范围内广泛用于防治作物的杂草、害虫和农作物疾病，对维持农业生产力和保护国家粮食安全起到了重大作用。然而，传统的农药往往通过淋滤、挥发、雨水洗涤等方式排放到环境中，利用效率较低。农药大量使用面临的重要问题是，农药损失对生态系统造成了严重的不良影响，对人类健康造成了危害。因此，开发新技术控制农药损失，提高利用效率，缓解污染是实现农药的减量增效的当务之急。
纳米农药是当前开发新技术控制农药损失的主要研究方向，主要是利用纳米技术，将农药原药，分散成尽可能小的纳米微粒的农药制剂的新型农药。农药微粒尺寸越小，比表面积越大，在作物叶面上分散越均匀，接触生物靶标越充分，药效发挥就越高。2019年，国际纯粹与应用化学联合会(英文简称IUPAC)成立100周年。在其成立100周年和门捷列夫元素周期表公布150周年纪念会上，IUPAC首次公布了将改变世界的十大化学新兴技术，纳米农药位列首位。
大量以纳米杀虫剂为重点的研究论文探讨了新型高分子材料在植物保护方面的适用性。如公开号为CN112940625A的专利申请公开一种基于生物多糖接枝松香的纳米农药制剂及其制备方法。随着人们环保意识的提高，越来越多的天然或合成聚合物被用作杀虫剂的纳米载体。这些高分子材料的优点是它们有助于在少量用药的情况下增加药效，降低农药产生的二次污染情况，而且价格低廉。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种新的纳米农药载体及其制备方法。
本发明通过以下技术手段实现解决上述技术问题：
一种纳米农药载体，其结构式如下：
Figure RE-GDA0003511090140000021
有益效果：本发明中的纳米农药载体为具有两亲性的刷型三嵌段共聚物，能够包裹疏水型农药，增加疏水型农药在水中的溶解度。当装载的农药为嘧菌酯时，所包含的嘧菌酯在8000min内缓慢的释放出来。
本发明中的纳米农药载体在包载疏水型农药后在作物表面可以均匀分散，接触生物靶标充分，药效发挥高。且在正常环境下能够缓慢释放农药，增加了农药的使用有效时长，减小农药的使用频率。
优选地，将纳米农药载体与乙醇和水混合，于70℃组装2h，所述乙醇和水的体积比为1:4，所述纳米农药载体的浓度为1mg/mL。
有益效果：纳米农药载体与乙醇、水混合后能够组装成规则的纳米小球，且粒径均一，有助于农药的分散，提高农药的靶向性，同时方便包载农药。
优选地，将纳米农药载体与乙醇和水混合，加入疏水型农药，于70℃组装2h，所述乙醇和水的体积比为1:4，所述纳米农药载体的浓度为 1mg/mL。
有益效果：本发明中的纳米农药载体对疏水型农药的包载效率较高，且具有较好的缓释能力。
优选地，所述疏水型农药为嘧菌酯，所述纳米农药载体与嘧菌酯的质量比为3:1。
有益效果：本发明中的纳米农药载体对嘧菌酯有着较好的缓释能力，所包含的嘧菌酯在8000min内缓慢的释放出来。
上述纳米农药载体的制备方法，包括以下步骤：将环氧茶油单体与三嵌段大分子引发剂通过原子转移自由基聚合合成；
所述环氧茶油单体的结构式如下：
Figure RE-GDA0003511090140000031
所述三嵌段大分子引发剂的结构式如下：
Figure RE-GDA0003511090140000032
有益效果：环氧茶油单体具有疏水性，得到的两亲性三嵌段大分子在水相溶剂中自组装形成纳米颗粒，能够包裹疏水型农药，增加疏水型农药在水中的溶解度。
环氧茶油本身来源于山茶籽油，具有良好的生物相容性，在释放降解后不会对环境造成二次破坏。
本发明中的纳米农药载体为具有两亲性的刷型三嵌段共聚物，能够包裹疏水型农药，增加疏水型农药在水中的溶解度。
本发明中的纳米农药载体在包载疏水型农药后在作物表面可以均匀分散，接触生物靶标充分，药效发挥高。且在环境刺激下能够缓慢释放农药，增加了农药的使用有效时长，减小农药的使用频率。
优选地，所述自由基聚合过程中所采用的配体溶液为三(2-二甲氨基乙基)胺，在铜和铜离子共同作用下发生聚合反应。
优选地，在铜和溴化铜的共同作用下发生聚合反应，所述三(2-二甲氨基乙基)胺与溴化铜的摩尔比为9:1。
优选地，所述自由基聚合过程中所采用的溶剂为DMF。
优选地，所述环氧茶油单体与三嵌段大分子引发剂的投料比为2400:1，反应温度为60℃，反应时间为2h。
有益效果：通过控制反应温度和时间，使其聚合投料单体的一半，即每个主链上的酰溴单元聚合约20个ECO，其他反应温度和时间无法获得主链上的每个酰溴单元聚合20个ECO单体。
优选地，所述三嵌段大分子引发剂的制备方法包括以下步骤：将降冰片烯酰溴溶于无水二氯甲烷中，加入Grubbs第三代催化剂反应后，加入降冰片烯聚乙二醇的二氯甲烷与乙酸乙酯混合溶液继续反应，然后再加入降冰片烯酰溴的二氯甲烷溶液反应，最后用乙烯基乙醚进行猝灭，得到三嵌段大分子引发剂；
所述降冰片烯酰溴的结构式如下：
Figure RE-GDA0003511090140000051
所述降冰片烯聚乙二醇的结构式如下：
Figure RE-GDA0003511090140000052
优选地，所述三嵌段大分子引发剂的制备方法具体包括以下步骤：取 30个当量的降冰片烯酰溴溶于无水二氯甲烷中，加入1个当量Grubbs第三代催化剂溶液反应2min，加入40个当量的降冰片烯聚乙二醇的二氯甲烷和乙酸乙酯混合溶液，所述二氯甲烷和乙酸乙酯混合溶液的体积比为1:1，继续反应5min，最后再加入30个当量的降冰片烯酰溴的二氯甲烷溶液反应2min，最后用乙烯基乙醚进行淬灭。
优选地，所述降冰片烯酰溴的反应方程式如下所示：
Figure RE-GDA0003511090140000053
优选地，所述降冰片烯酰溴的制备方法包括以下步骤：将1个当量的降冰片烯醇、1.2个当量三乙胺和0.05个当量的DMAP溶于二氯甲烷溶液中，冰浴条件下缓慢滴加1.2个当量的溴代异丁烯酰溴，搅拌1-2h后，转到常温搅拌10-12h，纯化后，得到降冰片烯酰溴。
优选地，所述纯化包括以下步骤：经水洗去除可溶性盐，无水硫酸钠干燥，抽滤，再经过旋蒸去除多余溶剂，浓缩后产物通过柱层层析法纯化。
优选地，所述降冰片烯聚乙二醇的反应方程式如下所示：
Figure RE-GDA0003511090140000061
优选地，所述降冰片烯聚乙二醇的制备方法包括以下步骤：将1.5个当量的降冰片烯酸、1个当量的分子量为2000的聚乙二醇单甲醚溶于二氯甲烷中，再加入1.5个当量的1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐 (EDC)和0.2个当量的4-二甲氨基吡啶溶(DMAP)，70℃油浴锅回流 24h，纯化后，得到降冰片烯聚乙二醇。
优选地，所述纯化包括以下步骤：反应产物经洗涤，干燥抽滤后，沉降在冰浴乙醚中。
本发明的优点在于：本发明中的纳米农药载体为具有两亲性的刷型三嵌段共聚物，能够包裹疏水型农药，增加疏水型农药在水中的溶解度。当装载的农药为嘧菌酯时，所包含的嘧菌酯在8000min内缓慢的释放出来。
本发明中的纳米农药载体在包载疏水型农药后在作物表面可以均匀分散，接触生物靶标充分，药效发挥高。且在正常环境下能够缓慢释放农药，增加了农药的使用有效时长，减小农药的使用频率。
环氧茶油单体具有疏水性，得到的两亲性三嵌段大分子在水相溶剂中自组装形成纳米颗粒，能够包裹疏水型农药，增加疏水型农药在水中的溶解度。
环氧茶油本身来源于山茶籽油，具有良好的生物相容性，在释放降解后不会对环境造成二次破坏。
本发明中的纳米农药载体为具有两亲性的刷型三嵌段共聚物，能够包裹疏水型农药，增加疏水型农药在水中的溶解度。
纳米农药载体与乙醇、水混合后能够组装成规则的纳米小球，且粒径均一，有助于农药的分散，提高农药的靶向性，同时方便包载农药。
通过控制反应温度和时间，使其聚合投料单体的一半，即每个主链上的酰溴单元聚合约20个ECO，其他反应温度和时间无法获得主链上的每个酰溴单元聚合20个ECO单体。
附图说明
图1为本发明实施例4、对比例4-对比例6中不同结构的四种纳米农药载体的核磁氢谱图；
图2为本发明实施例4、对比例4-对比例6中不同结构的四种纳米农药载体在乙醇和水的混合溶剂中组装的DLS粒径图；
图3为本发明实施例4、对比例4-对比例6中不同结构的四种纳米农药载体组装体的透射电镜图；
图4为本发明实施例4、对比例4-对比例6中不同结构的四种纳米农药载体不同结构的四种纳米农药载体；
图5为本发明实施例4、对比例4-对比例6中不同结构的四种纳米农药载体装载疏水型农药嘧菌酯的照片；
图6为本发明实施例4、对比例4-对比例6中不同结构的纳米农药载体的载药能力测定结果图；
图7为本发明实施例1、对比例5两种纳米农药载体装载嘧菌酯在水溶液中嘧菌酯的释放图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
下述实施例中所用的试验材料和试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
实施例中未注明具体技术或条件者，均可以按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。
实施例1
降冰片烯酰溴NB-Br的合成，具体包括以下步骤：
分别称取100mg降冰片烯醇，98mg三乙胺溶于4mL二氯甲烷中，加入到20mL有转子的圆底烧瓶中，量取4.9mg 4-二甲氨基吡啶加入到烧瓶中，冰水浴搅拌下逐滴加入223mg溴代异丁酰溴，搅拌2h，转到室温搅拌反应10h。反应后产物经水洗三次，无水硫酸钠干燥，抽滤，再经过旋蒸去除多余溶剂，浓缩后产物通过柱层层析法进行纯化，得到纯的降冰片烯酰溴单体，命名为NB-Br。
反应方程式如下：
Figure RE-GDA0003511090140000091
实施例2
降冰片烯聚乙二醇NB-PEG2k的合成，具体包括以下步骤：
分别称取74mg降冰片烯酸，978mg聚乙二醇单甲醚，102.6mg 1-(3- 二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐以及8.7mg 4-二甲氨基吡啶溶于10 mL二氯甲烷中，70℃油浴搅拌回流24h。回流后产物用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤一次，饱和氯化钠溶液洗涤一次，去离子水洗涤一次。得到有机层经无水硫酸钠干燥抽滤，旋蒸去除多余溶剂，然后沉淀在乙醚中，沉淀三次得到白色固体，真空干燥24h，最终得到降冰片烯聚乙二醇单体，命名为NB-PEG2k。
反应方程式如下：
Figure RE-GDA0003511090140000092
实施例3
三嵌段大分子引发剂(NB-Br)30-(NB-PEG2k)40-(NB-Br)30的合成，具体包括以下步骤：
将来源于商业购买的Grubbs二代催化剂在吡啶催化下沉降在无水石油醚中离心得到Grubbs三代催化剂，将制备好的G3溶于二氯甲烷配成20 mg/mL待用，实施例1中的单体NB-Br溶于二氯甲烷中配成25mg/mL的母液，取200μL母液加G3溶液22μL，反应1min，取113μL反应液加入到有27mg NB-PEG2k(实施例2)溶在257μL的乙酸乙酯和143μL的二氯甲烷的混合溶液中，反应5min，最后加入50mg/mL的实施例1中的NB-Br的二氯甲烷溶液46μL，反应1min用乙烯基乙醚进行淬灭。反应后溶液将溶剂吹干得到瓶刷型三嵌段大分子引发剂，命名为(NB-Br)30-(NB-PEG2k)40-(NB-Br)30。实验中二氯甲烷和乙酸乙酯溶液都经过干燥处理。
反应方程式如下：
Figure RE-GDA0003511090140000101
实施例4
纳米农药载体的制备方法，具体包括以下步骤：
将摩尔比为9:1的三(2-二甲氨基乙基)胺与溴化铜溶于THF与DMF混合溶剂中，配制成4mg/mL的配体溶液，其中THF与DMF的体积比为4:1。取实施例3中的大分子引发剂(NB-Br)30-(NB-PEG2k)40-(NB-Br)30 20mg放置在10mL安瓿瓶中加入制作的配体溶液376μL，再加入环氧茶油单体 (ECO)188μL，绑有铜丝的转子用吸铁石吸离液面，在液氮中冻融3次排除溶液中的氧气。通入惰性气体氮气后将转子放下，60℃油浴锅中反应两h。得到的聚合物溶液加入1mL二氯甲烷稀释，过碱性氧化铝柱子去除铜离子。再使用泵吹出多余溶剂浓缩后沉淀在冰浴条件下甲醇和乙醚混合溶剂中(体积比＝1:4)，沉淀物在干燥箱中烘干得到白色粘性固体，即为纳米农药载体，命名为P-A。
反应方程式如下：
Figure RE-GDA0003511090140000111
对比例1
大分子引发剂(NB-PEG2k)20-(NB-Br)60-(NB-PEG2k)20的合成
使用乙酸乙酯和二氯甲烷1：1溶液配制50mg/mL的NB-PEG2k溶液，取270μL溶液加入二氯甲烷配制的10mg/mL的G3溶液22.5μL反应5 min，再加入510μL浓度为10mg/mL的乙酸乙酯和二氯甲烷(体积比为1： 1)混合溶液配制的NB-Br溶液再反应5min，再加入300μL的50mg/mL 的NB-PEG2k溶液反应5min，最后用乙烯基乙醚进行淬灭。反应后溶液将溶剂吹干得到瓶刷型三嵌段大分子引发剂，命名为(NB-PEG2k)20-(NB-Br)60-(NB-PEG2k)20。实验中二氯甲烷和乙酸乙酯溶液都经过干燥处理。
反应方程式如下：
Figure RE-GDA0003511090140000121
对比例2
大分子引发剂PEG2k-Br的合成
取1g聚乙二醇单甲醚溶于8mL的二氯甲烷溶液中将其加入到干净的带有转子的50mL圆底烧瓶中，再加入73mg DMAP，以及三乙胺55.6μL，冰水浴缓慢滴加溴代异丁烯酰溴，封口搅拌1h，再转入常温搅拌24h。反应后产物经水洗三次，无水硫酸钠干燥，抽滤，再经过旋蒸去除多余溶剂，浓缩后产物沉降在冰乙醚中，沉降3次得到白色固体，产物放入干燥箱中干燥24h得到纯的大分子引发剂命名为PEG2k-Br。
反应方程式如下：
Figure RE-GDA0003511090140000122
对比例3
大分子链转移剂CTA-PEG2k-CTA的合成
取聚乙二醇1g加入到50mL圆底烧瓶中，加2-(((丁硫基)硫代羰基) 硫代)丙酸357mg，加((1-乙基-)3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺288mg，再加入DMAP 24.6mg，溶于20mL二氯甲烷中，圆底烧瓶上方装上冷凝回流装置，70℃油浴搅拌回流24h。
反应后产物经饱和碳酸氢钠水，饱和食盐水以及纯水洗三次，无水硫酸钠干燥，抽滤，再经过旋蒸去除多余溶剂，浓缩后产物沉降在冰乙醚中，沉降3次得到黄色固体，产物放入干燥箱中干燥24h得到纯的大分子链转移剂，命名为CTA-PEG2k-CTA。
反应方程式如下：
Figure RE-GDA0003511090140000131
对比例4
三嵌段瓶刷聚合物P-B的合成
将摩尔比为9:1的三(2-二甲氨基乙基)胺与溴化铜溶于DMF溶剂中，配制成5mg/mL的配体溶液。取对比例1中大分子引发剂(NB-PEG2k)20-(NB-Br)60-(NB-PEG2k)20 20mg放置在10mL安瓿瓶中，加入制作的配体溶液56.4μL以及DMF156μL，再加入环氧茶油单体(ECO)188μL，绑有铜丝的转子用吸铁石吸离液面，在液氮中冻融3次排除溶液中的氧气。通入惰性气体氮气后将转子放下，60℃油浴锅中反应两h。得到的聚合物溶液加入1mL二氯甲烷稀释，过碱性氧化铝柱子去除铜离子。再使用泵吹出多余溶剂浓缩后沉淀在冰浴条件下正己烷溶剂中，沉淀物在干燥箱中烘干得到白色粘性体，将其命名为：P-B。
反应方程式如下：
Figure RE-GDA0003511090140000141
对比例5
两嵌段线性聚合物P-C的合成
将摩尔比为9:1的三(2-二甲氨基乙基)胺与溴化铜溶于DMF溶剂中，配制成5mg/mL的配体溶液。取对比例2中大分子引发剂PEG2k-Br 100mg 放置在50mL安瓿瓶中，加入制作的配体溶液1.185mL以及DMF64μL，再加入环氧茶油(ECO)1.115mL，绑有铜丝的转子用吸铁石吸离液面，在液氮中冻融3次排除溶液中的氧气。通入惰性气体氮气后将转子放下， 65℃油浴锅中反应2h。得到的聚合物溶液加入2mL二氯甲烷稀释，过碱性氧化铝柱子去除铜离子。再使用泵吹出多余溶剂浓缩后沉淀在冰浴条件下甲醇溶剂中，沉淀物在干燥箱中烘干得到白色粘性体，将其命名为： P-C。
反应方程式如下：
Figure RE-GDA0003511090140000151
对比例6
三嵌段线性聚合物P-D的合成
取对比例3中大分子链转移剂CTA-PEG2k-CTA 40mg加入到10mL的带有转子的安瓿瓶中，加入环氧茶油单体(ECO)196.4μL，加入偶氮二异丁腈AIBN 0.54mg，再加入DMF溶剂240μL。在液氮中冻融3次排除溶液中的氧气，通入惰性气体氮气。在65℃油浴锅搅拌8h。得到的聚合物溶液沉淀在2mL冰浴甲醇中倒出上清液，反复沉淀3次得到黄色油状物。将产物放入真空干燥箱中24h得到三嵌段链型聚合物，将其命名为P-D。
反应方程式如下：
Figure RE-GDA0003511090140000161
实验数据与表征：
图1为本发明实施例4、对比例4-对比例6中不同结构的四种纳米农药载体聚合物的核磁氢谱图，四种聚合物具有相同单体，所以表现出在核磁谱图上具有相似的核磁位移，图1可以证明四种纳米农药载体聚合物的成功制备。
将实施例4、对比例4-对比例6中不同结构的四种纳米农药载体分别置于乙醇和水的混合溶剂中，制备成1mg/mL的溶液，70℃下组装2h，然后冷却至室温搅拌，其中乙醇与水的体积比为1:4。图2为四种不同结构的聚合物在乙醇和水的混合溶剂中组装的DLS粒径图。虽然结构不同但是四种聚合物组装后有着相似的粒径，且粒径大小都在80nm以下。有着较小的粒径意味着可以将农药原药分散成更小的微粒，有助于农药的分散，提高农药的靶向性。
图3为四种聚合物组装体的透射电镜图。如图所示，四种聚合物都可以在乙醇和水的混合溶剂中组装成规则的纳米小球。
图4为四种聚合物的原子力显微镜图。另一方面佐证四种聚合物组装后能够形成纳米小球，方便包载农药。
将实施例4、对比例4-对比例6中不同结构的四种纳米农药载体分别置于乙醇和水的混合溶剂中，制备成1mg/mL的溶液，加入疏水型农药嘧菌酯，70℃下组装2h，然后冷却至室温搅拌，其中乙醇与水的体积比为 1:4，纳米农药载体与嘧菌酯的质量比为3:1。
图5为四种聚合物装载疏水型农药嘧菌酯的照片。图中A、B、C、D 分别表示产物P-A、P-B、P-C、P-D，左边图为70℃包载后的图片，右边为降温搅拌至室温，可以看出，P-B和P-D两种聚合物对嘧菌酯的包载效率要比P-A和P-C低，在相同包载条件下，P-B和P-D两种聚合物包载的嘧菌酯有部分析出。
图6为所测4种聚合物载药能力。其中聚合物与药的质量比为1:1，在相同溶剂温度组装条件下进行包载药物，冷却搅拌至室温后将液体通过0.22 微米口径的有机滤膜去除游离嘧菌酯。纵坐标代表10mg聚合物所包载嘧菌酯原药的质量。正如图中所示，聚合物P-A与P-C对嘧菌酯的包载能力相对P-B和P-D两种聚合物要好。
图7为P-A与P-C两种聚合物装载嘧菌酯在水溶液中嘧菌酯的释放图。其中聚合物与嘧菌酯的质量比为3:1，其中纵坐标代表1mg聚合物包载的嘧菌酯在水中搅拌释放质量图。对P-C而言，嘧菌酯在800min内基本完全从P-C中释放出来，而P-A所包含的嘧菌酯在8000min内缓慢释放的释放出来。P-A对疏水型农药嘧菌酯有着较好的缓释能力。
从P-A与P-C两种聚合物载药后的透射电镜图可见，包载农药后的两种聚合物依然呈现规则的小球形貌。
P-A与P-C两种聚合物载药后的原子力显微镜图佐证包载农药的聚合物呈现小球形貌。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种纳米农药载体，其特征在于：其结构式如下：
Figure FDA0003377498840000011
2.根据权利要求1所述的纳米农药载体，其特征在于：将纳米农药载体与乙醇和水混合，加入疏水型农药，于70℃组装2h，所述乙醇和水的体积比为1:4，所述纳米农药载体的浓度为1mg/mL。
3.根据权利要求1所述的纳米农药载体，其特征在于：所述疏水型农药为嘧菌酯，所述纳米农药载体与嘧菌酯的质量比为3:1。
4.制备如权利要求1-3中任一项所述的纳米农药载体的方法，其特征在于：包括以下步骤：将环氧茶油单体与三嵌段大分子引发剂通过原子转移自由基聚合合成；
所述环氧茶油单体的结构式如下：
Figure FDA0003377498840000012
所述三嵌段大分子引发剂的结构式如下：
Figure FDA0003377498840000013
5.根据权利要求4所示的制备纳米农药载体的方法，其特征在于：所述自由基聚合过程中所采用的配体溶液为三(2-二甲氨基乙基)胺，在铜和铜离子共同作用下发生聚合反应。
6.根据权利要求5所示的制备纳米农药载体的方法，其特征在于：在铜和溴化铜的共同作用下发生聚合反应，所述三(2-二甲氨基乙基)胺与溴化铜的摩尔比为9:1。
7.根据权利要求4所示的制备纳米农药载体的方法，其特征在于：所述自由基聚合过程中所采用的溶剂为DMF。
8.根据权利要求4所示的制备纳米农药载体的方法，其特征在于：所述三嵌段大分子引发剂的制备方法包括以下步骤：将降冰片烯酰溴溶于无水二氯甲烷中，加入Grubbs第三代催化剂反应后，加入降冰片烯聚乙二醇的二氯甲烷溶液、乙酸乙酯继续反应，然后再加入降冰片烯酰溴的二氯甲烷溶液反应，最后用乙烯基乙醚进行猝灭，得到三嵌段大分子引发剂；
所述降冰片烯酰溴的结构式如下：
Figure FDA0003377498840000021
所述降冰片烯聚乙二醇的结构式如下：
Figure FDA0003377498840000022
9.根据权利要求8所示的制备纳米农药载体的方法，其特征在于：所述降冰片烯酰溴的反应方程式如下所示：
Figure FDA0003377498840000023
10.根据权利要求4所示的制备纳米农药载体的方法，其特征在于：所述降冰片烯聚乙二醇的反应方程式如下所示：
Figure FDA0003377498840000031
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