CN114231266A - 一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂及其制备方法 - Google Patents

一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114231266A
CN114231266A CN202111665719.3A CN202111665719A CN114231266A CN 114231266 A CN114231266 A CN 114231266A CN 202111665719 A CN202111665719 A CN 202111665719A CN 114231266 A CN114231266 A CN 114231266A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
agent
corrosion inhibitor
parts
foaming
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202111665719.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114231266B (zh
Inventor
任山
郭建春
王继宇
张萌
汪蓓
路千里
李福裕
张绍彬
李俊中
曾凡辉
卢聪
任文希
周明源
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chengdu Learn Practices Technology Co ltd
Original Assignee
Chengdu Learn Practices Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chengdu Learn Practices Technology Co ltd filed Critical Chengdu Learn Practices Technology Co ltd
Priority to CN202111665719.3A priority Critical patent/CN114231266B/zh
Publication of CN114231266A publication Critical patent/CN114231266A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114231266B publication Critical patent/CN114231266B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/54—Compositions for in situ inhibition of corrosion in boreholes or wells
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aliphatically bound aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2208/00—Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
    • C09K2208/32—Anticorrosion additives

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明涉及缓蚀剂技术领域，公开了一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂及其制备方法，缓蚀剂包括如下质量份的原料：主剂30‑40份、复配剂10‑20份、辅剂2‑3份、溶剂47‑48份；主剂为苄胺类化合物，复配剂为联苯类化合物。该缓蚀剂的制备方法，包括如下步骤：步骤I：主剂的制备，杂环类化合物与氯化苄反应生成主剂苄胺类化合物；步骤II：复配剂的制备，联苯二氯苯与含氮化合物反应生成复配剂联苯类化合物；步骤III：将制得的主剂、复配剂与辅剂于溶剂内混合搅拌，得目标缓蚀剂。本发明缓蚀剂兼具防CO2和微生物腐蚀的效果，解决多数杀菌剂与缓蚀剂的配伍性问题，且颜色浅、不起泡、使用安全环保。

Description

一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及缓蚀剂技术领域，具体涉及一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂及其制备方法。
背景技术
目前川南页岩油气集输技术发展势头良好，同时地面集输技术也在不断完善之中，而集输技术在开发过程中不免遇到众多的技术难题，尤其在油气集输过程中，伴随有压裂重复利用的返排液以及带出的地层水，水中含有大量的细菌及溶解有大量的CO2。其中，CO2溶于水后形成弱酸，对碳钢有非常强的腐蚀性，一般认为当PCO2＞0.2MPa时，会发生严重腐蚀，而目前川南页岩气区块PCO2均已超过0.2MPa，CO2腐蚀严峻；而细菌中以硫酸盐还原菌为主要腐蚀菌，其分布最广泛且数量最多，是腐蚀性最强的一种微生物；其阴极去极化作用，能够将SO4 2-还原为S2-，进一步生成H2S，会对管线造成严重的局部腐蚀。另外，腐生菌会促进硫酸盐还原菌的生长，为其提供营养物质，铁细菌能使亚铁化合物氧化，生成三价的氢氧化铁沉淀。沉淀物聚集在细菌周围产生大量的棕色黏泥，导致管道点蚀的形成。目前川南页岩油气区块未经处理的返排液，细菌含量最高能达到百万级别。因此，在面临CO2、细菌共同作用的环境下，管线内腐蚀愈发严重，不仅影响油气开采效率，若管线失效还会造成重大经济损失。
目前控制细菌和CO2腐蚀的方法较多，采用专用缓蚀剂和加注杀菌剂为有效措施之一。目前国内应用广泛的缓蚀剂有咪唑啉季铵盐、喹啉季铵盐、吡啶季铵盐、曼尼希碱类，但是单一咪唑啉、喹啉、吡啶的缓蚀效果不明显，达到所需效果用量和成本较高，因此目前通常将其季铵化后并复配以金属盐、表面活性剂、硫脲、丙炔醇、乌洛托品等来增效降本。但是，多数常用缓蚀剂还有优异的起泡性能，对采气量有较大影响，因此，缓蚀剂在使用时必须加注一定量消泡剂使用，增加了药剂和工艺成本，且其本身在防治微生物腐蚀方面还需复配杀菌剂来使用，使得药剂和工艺成本进一步增加。杀菌剂目前使用广泛的有季铵盐类、戊二醛、季鏻盐类、异噻唑啉酮类等，其中，季铵盐杀菌效果好，且与多数缓蚀剂的配伍性也好，但其起泡严重，且部分季铵盐多年来早已形成抗药性，现场使用需增加添加量来保证杀菌效果，很大程度上加重经济成本。戊二醛虽不起泡但存在刺激性强的问题，对人畜伤害较大；且多年使用也具有抗药性问题，导致其使用量增加。季鏻盐类杀菌剂，常用的有THPS、THPC，两者均不起泡，但THPS中所含S元素与返排液中含有的钡、钙离子迅速形成不溶性垢，在现场试用两周就会造成泵堵；而THPC酸性较强，在碱性条件下不稳定易分解失效；异噻唑啉酮类杀菌剂实际使用中发现存在稀释衰减问题；换用其他类型杀菌剂，与缓蚀剂配伍性和效果兼顾问题又很难解决。
近年来，很多研究者提出了各种针对CO2腐蚀防护效果好的缓蚀剂，以及针对微生物腐蚀效果好的杀菌剂，虽然也有单剂不起泡药剂，但实际使用时配伍性问题仍没有得到解决，也未见到实际应用的药剂能同时满足不起泡、配伍性好、环保、且高效抵御细菌和CO2腐蚀的要求。因此针对杀菌剂与缓蚀剂的配伍性问题、药剂起泡问题、环保问题开发一种具有杀菌性能的CO2缓蚀剂成为亟需解决的问题。
发明内容
本发明意在提供一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂及其制备方法，以同时实现杀菌缓蚀的双重效果，规避现有技术中杀菌剂与缓蚀剂的配伍性问题。
为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂，包括如下质量份的原料：主剂30-40份、复配剂10-20份；主剂为苄胺类化合物，复配剂为联苯类化合物。
本技术方案还提供一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤I：主剂的制备，杂环类化合物与氯化苄反应生成主剂苄胺类化合物；
步骤II：复配剂的制备，联苯二氯苯与含氮化合物反应生成复配剂联苯类化合物；
步骤III：将制得的主剂、复配剂与辅剂于溶剂内混合搅拌，得目标缓蚀剂。
本方案的原理及优点是：苄胺类化合物通常用作杀虫剂或医药领域，而联苯类化合物在抑制癌细胞生长、预防糖尿病等医学领域研究较多，在油田缓蚀领域前期未见报道，而且在医药领域前期也未见两者连用的报道。发明人在探究油田杀菌缓蚀剂的过程中，偶然看到一篇抗肿瘤药物研究的文献，该文献中涉及的联苯类似结构具有抑制癌细胞的作用。发明人基于此结构进行了大量的改进合成，得到了本方案的联苯类物质。而后发明人对得到的联苯类物质进行反向的功能验证，证实该物质具有一定的杀菌和缓蚀作用，但是单剂使用效果不甚理想。基于此，发明人对杀菌缓蚀效果的提升进行了针对性研究，首先想到利用具有杀菌功能的苄胺类化合物进行复配，但是现有的苄胺类化合物复配效果没有达到预期，因此发明人对苄胺类化合物进行合成优化，最终将获得的苄胺类化合物与联苯类化合物配伍，通过试验验证，两者具有协同增效、杀菌缓蚀的作用，缓蚀率达90％以上。
本技术方案的有益效果在于：
1、本技术方案制备而成的缓蚀剂以氨苄类化合物作为主剂，以联苯类化合物作为复配剂，组分之间协同增效，使得制备而成的缓蚀剂缓蚀率达90％以上，同时兼具良好的杀菌性能，使得该缓蚀剂单独使用即可达到防止CO2腐蚀和微生物腐蚀的双重效果，规避了多数杀菌剂与缓蚀剂的配伍性问题，大大降低现场药剂的用量。
2、本技术方案制备而成的缓蚀剂为无泡型缓蚀剂，不需要额外配合消泡剂就能够规避传统有泡型缓蚀剂对于采气量的影响。
3、本技术方案在制备缓蚀剂时，主剂为苄胺类化合物，复配剂为联苯类化合物，合成路线均简单，反应温度不高，原料易获取，便于生产与实施。
4、本技术方案制备而成的缓蚀剂不存在有害离子，如：重金属离子、易结垢类型离子，不会因缓蚀剂的使用造成现场管线垢堵问题。
5、本技术方案制备而成的缓蚀剂性能稳定，不会发生分解、絮凝、沉淀现象，在酸碱条件下均能发挥稳定的缓蚀、杀菌效果。
优选的，作为一种改进，主剂苄胺类化合物的结构式为式(I)或式(II)。
Figure BDA0003451050440000031
优选的，作为一种改进，复配剂联苯类化合物的结构式为式(III)、式(IV)或式(V)。
Figure BDA0003451050440000032
本技术方案中，在研发杀菌缓蚀剂时，苄胺类化合物与联苯类化合物的机构改进尤为重要，一方面并非所有的联苯类化合物的结构都具有抑菌缓蚀效果；另一方面也并非所有的苄胺类化合物都能够实现与联苯类化合物的协同增效。其中，主剂结构进行了数十次的改进，得到目前结构，但是其单独使用仍没有达到很强的效果，尝试用现有的联苯类化合物复配，效果未能达到预期，最后发明人再次自行合成复配剂，结构又进行了层层改进，攻克两者复配时的配伍性的难题，最终才确定上述结构的苄胺类化合物与联苯类化合物。
优选的，作为一种改进，还包括如下质量份的原料，辅剂2-3份、溶剂47-48份；辅剂为肉桂醛、炔醇、磷酸盐中的一种，溶剂为乙醇、DMF、自来水中的一种或多种。
本技术方案中，炔醇、磷酸盐是常见的缓蚀增效剂，炔醇本身有一定的除锈作用，与缓蚀剂一起使用协同增效效果好，磷酸盐添加后可与Fe2+结合，抑制阴极反应，具有缓蚀作用；肉桂醛具有一定的杀菌消毒作用；能够辅助主剂、复配剂增效发挥缓蚀和抑菌作用。在研发过程中，发明人曾尝试以咪唑啉类为辅剂进行复配，效果有一定提升，但是咪唑啉添加后起泡严重，需要额外配合消泡剂；又将其与硫脲类进行复配，虽有一定增效，但是出于不含硫的初衷，又一次摒弃。
本技术方案中，缓蚀剂以乙醇或DMF为溶剂制备，制备而成的缓蚀剂状态为浅色均匀液体，可与水以任意比例互溶，且现场加注后不会出现大多数市售缓蚀剂造成水体颜色加黑，处理成本高的问题，使得本方案缓蚀剂使用更为环保、安全。
优选的，作为一种改进，包括如下质量份的原料，苄胺类化合物30-35份、联苯类化合物15-20份、肉桂醛3份、无水乙醇48份。
本技术方案对一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂的原料组成进行了进一步优化，使得制备而成的缓蚀剂缓蚀、杀菌效果优异。
优选的，作为一种改进，步骤I中，将杂环类化合物溶解后，搅拌升温至75～85℃后，滴加氯化苄，并继续在此温度下反应3～5h，得到目标主剂。
本技术方案中，温度过高后得到的产物缓蚀效果欠佳，温度过低容易出现溶解不好分层现象，上述的温度范围为经过试验验证的较优范围。
优选的，作为一种改进，杂环类化合物为吗啉、吡啶中的一种或两种组合，杂环类化合物与氯化苄的摩尔比为1.1-1.3:1。
本技术方案中，杂环类化合物与氯化苄的摩尔比，对最终的杀菌缓蚀效果有较大影响，上述的摩尔比范围内，能够保证杀菌缓蚀效果良好。
优选的，作为一种改进，步骤II中，将联苯二氯苯溶解后，搅拌升温至75～85℃后，滴加含氮化合物，滴加时间控制在1h，滴加完成后在此温度下继续反应6～8h，冷却后得到目标复配剂。
本技术方案中，通过对反应温度及时间的优化，能够保证目标复配剂的效果，反应时间过长会导致形成的结构有改变，性能效果变差，而时间过短会导致原料反应不完全。
优选的，作为一种改进，含氮化合物为N-甲基二乙醇胺、N，N-二甲基苄胺中的一种或两种组合，联苯二氯苯与含氮化合物的摩尔比为1:1.2-1.5。
本技术方案中，含氮化合物与联苯二氯苯的摩尔比，对最终的杀菌缓蚀效果有较大影响，上述的摩尔比范围内，能够保证杀菌缓蚀效果良好。
附图说明
图1为本发明实施例中起泡性实验结果。
具体实施方式
下面通过具体实施方式进一步详细说明，但本发明的实施方式不限于此。若未特别指明，下述实施方式所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段；所用的实验方法均为常规方法；所用的材料、试剂等，均可从商业途径得到。
方案总述：
一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂，包括如下质量份的原料：主剂30-40份、复配剂10-20份、辅剂2-3份、溶剂47-48份；主剂为苄胺类化合物，复配剂为联苯类化合物。
主剂苄胺类化合物的结构式为式(I)或式(II)。
Figure BDA0003451050440000051
复配剂联苯类化合物的结构式为式(III)、式(IV)或式(V)。
Figure BDA0003451050440000061
上述式(I)～式(V)的核磁数据如下：
式(I)：1H NMR(400MHz,Chloroform-d):δ7.44(dq,J＝8.0,1.0Hz,2H),7.26–7.19(m,3H),5.54(s,2H),5.11(s,H),3.98–3.94(m,4H),3.23–3.19(m,4H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d):δ132.4,128.3,126.6,126.1,66.2,58.1,52.1.
式(II)：1H NMR(400MHz,Chloroform-d):δ9.69(d,J＝5.6Hz,2H),8.42(t,J＝5.6Hz,1H),7.97–7.95(m,2H),7.65–7.64(m,2H),7.28–7.23(m,3H),6.19(s,2H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d):δ144.6,144.4,133.0,129.1,128.9,128.6,127.8,63.5.
式(III)：1H NMR(400MHz,Chloroform-d):δ7.62–7.58(m,4H),7.44(dt,J＝7.7,1.0Hz,4H),6.16(s,4H),4.13(s,4H),3.96(m,8H),3.51(t,J＝4.4Hz,8H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d):δ140.2,136.0,130.5,127.9,68.3,66.3,53.0,49.8.
式(IV)：1H NMR(400MHz,Chloroform-d):δ8.03–7.97(m,4H),7.62–7.55(m,4H),7.31–7.22(m,6H),7.19-7.14(m,4H)6.68(s,4H)6.45(s,4H),3.33(s,6H),3.31(s,6H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d):δ140.1,135.9,133.6,132.6,132.0,130.2,129.3,128.9,69.5,68.7,50.1,50.0.
式(V)：1H NMR(400MHz,Chloroform-d):δ9.73(dt,J＝5.8,1.1Hz,4H),8.77-8.76(m,2H),8.32–8.29(m,4H),7.78–7.73(m,4H),7.44(dt,J＝8.2,1.2Hz,4H),6.78(s,4H).
13C NMR(101MHz,Chloroform-d):δ147.6,146.8,141.0,133.5,129.1,128.7,128.2,64.6.
辅剂为肉桂醛、炔醇、磷酸盐中的一种；溶剂为乙醇、DMF、自来水中的一种或多种。
一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤I：主剂的制备，主剂为氯苄和杂环类化合物发生缩合反应得到苄胺类物质，其反应过程为：
1)将杂环类化合物加入到三口烧瓶中，继而加入溶剂，充分搅拌均匀；
2)在搅拌的情况下升温到80℃，温度稳定后，开始滴加氯化苄，杂环类化合物与氯苄的摩尔比为1.1-1.3:1，滴加过程放热剧烈，滴加结束后继续在80℃下反应4h，得到目标主剂。
步骤II：复配剂的制备，复配剂主要由联苯二氯苯与含氮化合物反应得到联苯类物质，其反应过程为：
1)将联苯二氯苯加入到三口烧瓶中，继而加入溶剂，在搅拌状态下开始升温到80℃；
2)温度稳定到80℃后，开始滴加其他含氮化合物，滴加时间控制在1h，联苯二氯苯与含氮化合物的摩尔比为1:1.2-1.5，滴加完成后在80℃下继续反应6～8h，冷却后得到目标产物联苯类化合物。
步骤III：将制得的主剂、复配剂与辅剂在常温下于溶剂内混合搅拌，得目标缓蚀剂。
实施例1-实施例14为本发明的实施例，对比例1-对比例10为本发明的对比例，各实施例及对比例的具体原料种类、添加量以及制备的工艺参数详见表1。其中，对比例1为仅使用单一主剂，未协同复配剂及辅剂；对比例3-4为市售缓蚀剂成品做对比；对比例5-10为调整缓蚀剂中主剂、复配剂及辅剂的添加比。
表1
Figure BDA0003451050440000071
Figure BDA0003451050440000081
Figure BDA0003451050440000091
实施例1
一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤I：将吗啉与无水乙醇加入到250mL三口烧瓶中，在搅拌的情况下升温到80℃，开始滴加氯化苄，滴加过程放热剧烈，随着反应进行有沉淀产生，滴加结束，继续在80℃下反应4h，得到的溶液有固体析出，进行过滤干燥得到白色固体粉末(式I)，其中吗啉：无水乙醇：氯苄＝1.1:2:1。
步骤II：将联苯二氯苯与无水乙醇加入到250mL三口烧瓶中，在搅拌的情况下升温到80℃开始滴加N-甲基二乙醇胺，滴加1h，滴加完成后在80℃下继续反应6h，得到复配剂(式III)，其中联苯二氯苯:无水乙醇:N-甲基二乙醇胺＝1:2:1.2。
步骤III：将上述主剂、复配剂、肉桂醛以35份(g)、10份、3份的比例与自来水混合均匀得到目标缓蚀剂，编号为LP-CORR-1。
实施例2
一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤I：将吗啉与无水乙醇加入到250mL三口烧瓶中，在搅拌的情况下升温到80℃，开始滴加氯化苄，滴加过程放热剧烈，随着反应进行有沉淀产生，滴加结束，继续在80℃下反应4h，得到的溶液有固体析出，进行过滤干燥得到白色固体粉末主剂(式I)，其中吗啉：无水乙醇：氯苄＝1.1:2:1。
步骤II：将联苯二氯苯与无水乙醇加入到250mL三口烧瓶中，在搅拌的情况下升温到80℃开始滴加N，N-二甲基苄胺，滴加1h，滴加完成后在80℃下继续反应6h，得到复配剂产物(式IV)，其中联苯二氯苯:无水乙醇:N，N-二甲基苄胺＝1:2:1.3。
步骤III:将上述主剂、复配剂、肉桂醛以35份、10份、3份的比例与自来水混合均匀得到目标缓蚀剂，编号为LP-CORR-2。
实施例3
一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤I：将吗啉与DMF加入到250mL三口烧瓶中，在搅拌的情况下升温到80℃，开始滴加氯化苄，滴加过程放热剧烈，随着反应进行有沉淀产生，滴加结束，继续在80℃下反应4h，得到的溶液有固体析出，进行过滤干燥得到白色固体粉末主剂(式I)，其中吗啉：无水乙醇：氯苄＝1.1:2:1。
步骤II：将联苯二氯苯与无水乙醇加入到250mL三口烧瓶中，在搅拌的情况下升温到80℃开始滴加吡啶，滴加1h，滴加完成后在80℃下继续反应8h，反应完全。有白色沉淀产生，加水继续溶解，白色沉淀消失，得到复配剂产物(式V)，其中联苯二氯苯:无水乙醇:吡啶＝1:2:1.4。
步骤III：将上述主剂、复配剂、肉桂醛以35份、10份、3份的比例与自来水混合均匀得到目标缓蚀剂，编号为LP-CORR-3。
实施例4
一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤I：将吡啶与无水乙醇加入到250mL三口烧瓶中，在搅拌的情况下升温到80℃开始滴加氯化苄，滴加过程有放热现象，滴加结束继续在80℃下反应4h，得到淡黄色溶液产物(式II)，其中吡啶：无水乙醇：氯苄＝1.2:2:1。
步骤II：将联苯二氯苯与无水乙醇加入到250mL三口烧瓶中，在搅拌的情况下升温到80℃开始滴加N-甲基二乙醇胺，滴加1h，滴加完成后在80℃下继续反应6h，得到复配剂(式III)，其中联苯二氯苯:无水乙醇:N-甲基二乙醇胺＝1:2:1.2。
步骤III：将上述主剂、复配剂、肉桂醛以35份、10份、3份的比例与自来水混合均匀得到目标缓蚀剂，编号为LP-CORR-4。
实施例5
一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤I：将吡啶与无水乙醇加入到250mL三口烧瓶中，在搅拌的情况下升温到80℃开始滴加氯化苄，滴加过程有放热现象，滴加结束继续在80℃下反应4h，得到淡黄色溶液产物(式II)，其中吡啶：无水乙醇：氯苄＝1.2:2:1。
步骤II：将联苯二氯苯与无水乙醇加入到250mL三口烧瓶中，在搅拌的情况下升温到80℃开始滴加N，N-二甲基苄胺，滴加1h，滴加完成后在80℃下继续反应6h，得到复配剂产物(式IV)，其中联苯二氯苯:无水乙醇:N，N-二甲基苄胺＝1:2:1.3。
步骤III：将上述主剂、复配剂、肉桂醛、磷酸盐以35份、10份、3份、2份的比例与自来水混合均匀得到目标缓蚀剂，编号为LP-CORR-5。
实施例6
一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤I：将吡啶与DMF加入到250mL三口烧瓶中，在搅拌的情况下升温到80℃开始滴加氯化苄，滴加过程有放热现象，滴加结束继续在80℃下反应4h，得到淡黄色溶液产物(式II)，其中吡啶：无水乙醇：氯苄＝1.2:2:1。
步骤II：将联苯二氯苯与无水乙醇加入到250mL三口烧瓶中，在搅拌的情况下升温到80℃开始滴加吡啶，滴加1h，滴加完成后在80℃下继续反应8h，反应完全。有白色沉淀产生，加水继续溶解，白色沉淀消失，得到复配剂产物(式V)，其中联苯二氯苯:无水乙醇:吡啶＝1:2:1.4。
步骤III：将上述主剂、复配剂、肉桂醛、磷酸盐以35份、10份、3份、2份的比例与自来水混合均匀得到目标缓蚀剂，编号为LP-CORR-6。
实施例7
一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤I：将吡啶与无水乙醇加入到250mL三口烧瓶中，在搅拌的情况下升温到80℃开始滴加氯化苄，滴加过程有放热现象，滴加结束继续在80℃下反应4h，得到淡黄色溶液产物(式II)，其中吡啶：无水乙醇：氯苄＝1.2:2:1。
步骤II：将联苯二氯苯与无水乙醇加入到250mL三口烧瓶中，在搅拌的情况下升温到80℃开始滴加吡啶，滴加1h，滴加完成后在80℃下继续反应8h，反应完全。有白色沉淀产生，加水继续溶解，白色沉淀消失，得到复配剂产物(式V)，其中联苯二氯苯:无水乙醇:吡啶＝1:2:1.4。
步骤III：将上述主剂、复配剂、肉桂醛、磷酸盐以40份、5份、3份、2份的比例与自来水混合均匀得到目标缓蚀剂，编号为LP-CORR-7。
实施例8
一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤I：将吡啶与无水乙醇加入到250mL三口烧瓶中，在搅拌的情况下升温到80℃开始滴加氯化苄，滴加过程有放热现象，滴加结束继续在80℃下反应4h，得到淡黄色溶液产物(式II)，其中吡啶：无水乙醇：氯苄＝1.2:2:1。
步骤II：将联苯二氯苯与无水乙醇加入到250mL三口烧瓶中，在搅拌的情况下升温到80℃开始滴加N，N-二甲基苄胺，滴加1h，滴加完成后在80℃下继续反应6h，得到复配剂产物(式IV)，其中联苯二氯苯:无水乙醇:N，N-二甲基苄胺＝1:2:1.3。
步骤III：将上述主剂、复配剂、肉桂醛、磷酸盐以40份、5份、3份、2份的比例与自来水混合均匀得到目标缓蚀剂，编号为LP-CORR-8。
实验例一：缓蚀试验
试验设计：通过失重法，采用高温高压反应釜对上述各实施例、对比例制备而成的缓蚀剂进行缓蚀性能评价。
试验介质：本方案采用威远地区某平台现场实际采集返排液。
试验条件见下表：根据川庆地区的实际工况条件设定以下实验参数。
表2
试验条件 具体参数
温度，℃ 40
CO<sub>2</sub>分压，MPa 0.5
总压，MPa 2
转速，r/min 100
试验周期，h 168
腐蚀速率计算公式如下：
Figure BDA0003451050440000131
式中：
rcorr—平均腐蚀速率，mm/a；
Δm—腐蚀前后质量损失，g；
S—试片的总面积，cm2；
ρ—试片的密度，g/cm3；
T—试验时间，h。
缓蚀率计算公式如下：
Figure BDA0003451050440000132
式中：
η—缓蚀率，％；
m0—空白试验中试片的质量损失，g；
m1—加药试验中试片的质量损失，g。
具体操作步骤：将设计量的现场返排液加入高压釜内，然后加入对应量的缓蚀剂，将洗好的金属挂片悬挂浸没在腐蚀溶液中后密封，然后通N2一小时除去高压釜内的氧气，将高压釜加热到实验所需的温度，通入0.5Mpa CO2气体，腐蚀168小时后取出挂片，依次用水洗、醇洗、丙酮洗涤挂片后用冷风吹干。称重并计算腐蚀速率和缓蚀率，每组进行三次平行试验，得到测试结果，见下表。
表3
Figure BDA0003451050440000141
Figure BDA0003451050440000151
由上表结果可以看出，实施例1-14中缓蚀剂的缓蚀率虽有一些差别，但总体缓蚀效率均在92％以上，是性能优良的缓蚀剂。对比实施例1和对比实施例2为未复配时的主剂，其较实施例1-14缓蚀剂的缓蚀率低，仅为87％左右，因辅剂的结构也具有杀菌缓蚀性能，在针对微生物腐蚀方面具有优良的效果，与主剂复配表现出优良的协同效果。另外对比实验的两款市售缓蚀剂，在相同添加量下，缓蚀率也均能达到行业要求标准，但其缓蚀率较本发明的缓蚀剂缓蚀效率低10％左右，这也更加说明本发明缓蚀剂缓蚀性能优异，可在油气田管线防腐领域发挥重要的意义。此外，对比例11、12使用现有技术中的苄胺类化合物、联苯类化合物分别作为主剂和复配剂，其缓释率仅为80％左右，主剂及复配剂的添加量对缓释效果也有一定的影响。以咪唑啉、硫脲作为辅剂缓释效果较佳，但是咪唑啉添加后起泡严重，需要额外配合消泡剂；硫脲添加后则会引入硫。
实验例二：杀菌试验
通过绝迹稀释法，采用细菌瓶对上述各实施例、对比例缓蚀剂及两款市售油田缓蚀剂进行杀菌性能评价。
试验步骤：量取100mL现场水样分别添加100ppm的缓蚀剂，充分震荡2min-3min，35±2℃环境内放置3h后进行细菌个数检测，空白组添加等量无菌水。
细菌测定采用二次重复法。
1)将测试瓶排成一组，并依次编上序号；
2)用一次性无菌注射器取1.0mL杀菌后水样注入1号瓶，充分振荡。
3)用另一支无菌注射器从1号瓶内取1.0mL水样注入2号瓶内充分振荡。
4)再更换一支无菌注射器从2号瓶内取1.0mL水样注入3号瓶内充分振荡。
5)依此类推一直稀释到最后一瓶为止，本实验稀释7级。
6)将上述测试瓶放入恒温生化培养箱中培养，温度控制在35±2℃内，腐生菌(TGB)测试瓶培养24±2h后读数，硫酸盐还原菌(SRB)和铁细菌(FB)培养7d后读数。本实验所用细菌测试瓶均为采购市售海豚牌细菌瓶。
7)细菌个数计量方式按SY/T 5329—2012中5.6.5规定执行。
杀菌率计算式为：
Figure BDA0003451050440000161
检测结果详见下表，其中，生长指标是细菌瓶计数中的一种计数方式，具体内容参考行标《SYT5757-2010油田注入水杀菌剂通用技术条件标准》。从表4数据可知，实施例1-14针对三种菌均有一定的杀灭作用，尤其在对于SRB和FB两种菌具有相对较优的效果，杀菌率均在80％以上，而现场菌种最多的为SRB，其腐蚀性也是最强的。对比1和2去掉辅剂，其杀菌能力明显减弱，再对比两款市售缓蚀剂，其基本上无杀菌性能，只有对比例3对应的缓蚀剂在针对TGB、对比例4对应的缓蚀剂在针对FB有不明显的杀菌表现，说明本发明配方具有一定的现实意义。此外，对比例11、12使用现有技术中的苄胺类化合物、联苯类化合物分别作为主剂和复配剂，杀菌效果不佳，仅对SBR有50％左右的杀菌效果，主剂及复配剂的添加量对杀菌效果也有一定的影响。以咪唑啉、硫脲作为辅剂缓蚀效果仅为50-60％，且咪唑啉添加后起泡严重，需要额外配合消泡剂；硫脲添加后则会引入硫。
表4
Figure BDA0003451050440000162
Figure BDA0003451050440000171
Figure BDA0003451050440000181
Figure BDA0003451050440000191
实验例三：起泡性能测试
因本方案中合成的物质本身特性不起泡，因此选取其中3个配方(实施例1-3)进行起泡实验测试，采用罗氏泡沫仪测定该缓蚀剂的起泡能力，5％添加量下，泡沫15mm左右，3s消泡，根据起泡剂行业标准来看，认为该物质不起泡，后续使用无需配合消泡剂。图1为起泡实验结果图，从左到右依次为实施例1、实施例2、实施例3。
实验例四：稳定性测试
对上述实施例1-实施例14制备而成的缓蚀剂(100ml左右)置于玻璃杯中并密封，在室温下放置，并在30d和45d后对其澄清度进行观测，结果表明。实施例1-实施例14制备而成的缓蚀剂在放置30d及45d后均表现为无浑浊沉淀，表明本发明制备的杀菌缓蚀剂稳定性良好。
以上所述的仅是本发明的实施例，方案中公知的具体技术方案和/或特性等常识在此未作过多描述。应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明技术方案的前提下，还可以作出若干变形和改进，这些也应该视为本发明的保护范围，这些都不会影响本发明实施的效果和专利的实用性。本申请要求的保护范围应当以其权利要求的内容为准，说明书中的具体实施方式等记载可以用于解释权利要求的内容。

Claims (10)

1.一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂，其特征在于，包括如下质量份的原料：主剂30-40份、复配剂10-20份；所述主剂为苄胺类化合物，所述复配剂为联苯类化合物。
2.根据权利要求1所述的一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂，其特征在于：所述主剂苄胺类化合物的结构式为式(I)或式(II)。
Figure FDA0003451050430000011
3.根据权利要求2所述的一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂，其特征在于：所述复配剂联苯类化合物的结构式为式(III)、式(IV)或式(V)。
Figure FDA0003451050430000012
4.根据权利要求1所述的一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂，其特征在于：还包括如下质量份的原料，辅剂2-3份、溶剂47-48份；所述辅剂为肉桂醛、炔醇、磷酸盐中的一种，所述溶剂为乙醇、DMF、自来水中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂，其特征在于：包括如下质量份的原料，苄胺类化合物30-35份、联苯类化合物15-20份、肉桂醛3份、无水乙醇48份。
6.根据权利要求1-5任意一项所述的一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤I：主剂的制备，杂环类化合物与氯化苄反应生成主剂苄胺类化合物；
步骤II：复配剂的制备，联苯二氯苯与含氮化合物反应生成复配剂联苯类化合物；
步骤III：将制得的主剂、复配剂与辅剂于溶剂内混合搅拌，得目标缓蚀剂。
7.根据权利要求6所述的一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂的制备方法，其特征在于：步骤I中，将杂环类化合物溶解后，搅拌升温至75～85℃，滴加氯化苄，并继续在此温度下下反应3～5h，得到目标主剂。
8.根据权利要求7所述的一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂的制备方法，其特征在于：所述杂环类化合物为吗啉、吡啶中的一种或两种组合，杂环类化合物与氯化苄的摩尔比为1.1-1.3:1。
9.根据权利要求8所述的一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂的制备方法，其特征在于：步骤II中，将联苯二氯苯溶解后，搅拌升温至75～85℃后，滴加含氮化合物，滴加时间控制在1h，滴加完成后在此温度下继续反应6～8h，冷却后得到目标复配剂。
10.根据权利要求9所述的一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂的制备方法，其特征在于：所述含氮化合物为N-甲基二乙醇胺、N，N-二甲基苄胺中的一种或两种组合，联苯二氯苯与含氮化合物的摩尔比为1:1.2-1.5。
CN202111665719.3A 2021-12-31 2021-12-31 一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂及其制备方法 Active CN114231266B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111665719.3A CN114231266B (zh) 2021-12-31 2021-12-31 一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111665719.3A CN114231266B (zh) 2021-12-31 2021-12-31 一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114231266A true CN114231266A (zh) 2022-03-25
CN114231266B CN114231266B (zh) 2022-12-02

Family

ID=80745061

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111665719.3A Active CN114231266B (zh) 2021-12-31 2021-12-31 一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114231266B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117658904A (zh) * 2023-12-05 2024-03-08 延长油田股份有限公司杏子川采油厂 一种酸化缓蚀剂、酸化工作液及其制备方法和应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108642500A (zh) * 2018-06-27 2018-10-12 陕西科技大学 一种水溶性联吡啶双子季铵盐缓蚀剂及其制备方法及应用
CN108689865A (zh) * 2018-06-27 2018-10-23 陕西科技大学 一种含联苯基的水溶性缓蚀剂及其制备方法及应用
CN109971447A (zh) * 2019-04-30 2019-07-05 濮阳市科洋化工有限公司 一种用于油井集输及污水处理系统的杀菌型缓蚀剂及其制备方法
CN110961030A (zh) * 2019-10-31 2020-04-07 汕头大学 一类吗啉头基阳离子双子表面活性剂及其制备与应用
CN112544624A (zh) * 2020-12-18 2021-03-26 成都劳恩普斯科技有限公司 页岩气管线专用环保一体化杀菌缓蚀剂及其制备方法
CN112592705A (zh) * 2020-12-22 2021-04-02 西南石油大学 一种生态安全型阻垢缓蚀剂及其制备方法
CN112646558A (zh) * 2020-12-18 2021-04-13 成都劳恩普斯科技有限公司 页岩气管线专用生态安全杀菌缓蚀剂及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108642500A (zh) * 2018-06-27 2018-10-12 陕西科技大学 一种水溶性联吡啶双子季铵盐缓蚀剂及其制备方法及应用
CN108689865A (zh) * 2018-06-27 2018-10-23 陕西科技大学 一种含联苯基的水溶性缓蚀剂及其制备方法及应用
CN109971447A (zh) * 2019-04-30 2019-07-05 濮阳市科洋化工有限公司 一种用于油井集输及污水处理系统的杀菌型缓蚀剂及其制备方法
CN110961030A (zh) * 2019-10-31 2020-04-07 汕头大学 一类吗啉头基阳离子双子表面活性剂及其制备与应用
CN112544624A (zh) * 2020-12-18 2021-03-26 成都劳恩普斯科技有限公司 页岩气管线专用环保一体化杀菌缓蚀剂及其制备方法
CN112646558A (zh) * 2020-12-18 2021-04-13 成都劳恩普斯科技有限公司 页岩气管线专用生态安全杀菌缓蚀剂及其制备方法
CN112592705A (zh) * 2020-12-22 2021-04-02 西南石油大学 一种生态安全型阻垢缓蚀剂及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117658904A (zh) * 2023-12-05 2024-03-08 延长油田股份有限公司杏子川采油厂 一种酸化缓蚀剂、酸化工作液及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN114231266B (zh) 2022-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102021583B (zh) 一种油井缓蚀剂及其制备方法
CN101230260B (zh) 一种油气田开采用复合缓蚀剂及其制备方法
CN110105226A (zh) 一种多阳离子季铵盐酸化缓蚀剂的制备方法及其应用
CN102259988B (zh) 用于油田回注水的多功能水处理剂
CN101875839A (zh) 控制油田生产系统生物腐蚀及堵塞的多功能制剂
CN114231266B (zh) 一种兼具杀菌性能的不起泡无硫缓蚀剂及其制备方法
CN107880863A (zh) 一种采油用缓蚀阻垢清蜡剂及其制备方法
CN109609110A (zh) 一种co2驱油用缓蚀清垢剂及制备方法和使用方法
CN109971447B (zh) 一种用于油井集输及污水处理系统的杀菌型缓蚀剂及其制备方法
EP2981589A1 (en) Biocidal systems and methods of use
CN108164010A (zh) 一种缓蚀阻垢剂及其制备方法
CN105239076A (zh) 一种不对称双季铵盐类二氧化碳缓蚀剂及其制备方法
CN107418548A (zh) 一种吡啶衍生物和曼尼希碱复合高温酸化缓蚀剂
CN103469211B (zh) 一种聚合型咪唑啉缓蚀剂及其制备方法
CN108402070A (zh) 一种油田回注水用胍基杀菌阻垢缓蚀剂
CN105295887A (zh) 一种性能优良的酸化作业用铁离子稳定剂及其制备方法
CN112544624B (zh) 页岩气管线专用环保一体化杀菌缓蚀剂及其制备方法
CN104946231A (zh) 一种低毒性油田酸化用缓蚀剂的制备方法
US4089650A (en) Use of Diels-Alder adducts of dihydro-nitrogen heterocyclic phosphoramidates as corrosion inhibitors
CN108641695B (zh) 一种页岩气田用缓蚀杀菌剂
CN107488166A (zh) 一种用于油田污水中硫酸盐还原菌的杀菌剂及其制备方法
JPS58189380A (ja) 水性系の処理
CN105734579B (zh) 磷酸酸化缓蚀剂
CN112358861A (zh) 一种页岩气田用缓蚀杀菌剂
US4263433A (en) Tertiary amino-substituted thiazines

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant