CN1142216C - 生物降解性塑料成形用组合物,生物降解性塑料,其成形方法及用途 - Google Patents

生物降解性塑料成形用组合物,生物降解性塑料,其成形方法及用途 Download PDF

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Abstract

一种生物降解性塑料成形用组合物，是由以脂肪族聚酯作为主成分的生物降解性成分(A)及以含有改性淀粉质的淀粉性材料作为主成分的生物降解性成分(B)构成，其中上述生物降解性成分(B)以相当于每100重量份的上述生物降解性成分(A)含有5～55重量份的比例较佳，同时该组合物可进行切断、接着等二次加工且可成形为具有期望刚性的生物降解性片材(sheet)。

Description

生物降解性塑料成形用组合物、生物降解性塑料、 其成形方法及用途
[技术领域]
本发明涉及一种生物降解性塑料成形用组合物及由此组合物所得的生物降解性塑料，且特别有关于一种生物降解性片材(sheet)及其制造方法，以及该生物降解性片材的用途。
[背景技术]
近年来，利用在使用中保有与一般的塑料相同程度的机能，同时使用后可通过自然界中存在的微生物的作用而分解成低分子化合物，并且最终分解为二氧化碳及水的高分子原料所作成的生物降解性塑料受到非常大的瞩目，因而各式各样的生物降解性塑料的开发正不断地在开展进行着。
上述的生物降解性塑料，大致分为以微生物所产生的脂肪族聚酯作为原料的微生物产生系塑料，从淀粉及醋酸纤维素等来自天然高分子系的原料所制造的塑料(例如，请参照特开平3-第24101号公报、特开平3-第31333号公报、特公表平4-第500834公报、特公表平4-501136号公报以及特开平8-第59892号公报等)和从聚乳酸、聚琥珀酸丁二酯及聚己内酯等来自化学合成系的原料所制造的塑料(例如，请参照特开平9-第31176号公报)。
更具体而言，上述来自天然高分子系的生物降解性塑料成形组合物，如特开平3-第24101号公报、特开平3-第31333号公报、特公表平4-第500834公报、特公表平4-501136号公报以及特开平8-第59892号公报等中所述，已知是由来自天然高分子系原料的改性淀粉45重量％、纯甘油15重量％、低密度聚乙烯20重量％、乙烯丙烯酸共聚物15重量％以及碳酸钙5重量％等所构成的生物降解性塑料。
上述的生物降解性塑料，可利用在以薄膜(film)状成形的垃圾袋等用途上。生物降解性塑料在以薄膜状成形时，可将生物降解性塑料成形用组合物以一般的T模(Tdie)法、压延(calender)法、吹胀(inflation)法等进行成形。
T模法是为适用于制造从薄物到厚物皆可的宽广范围的片材，吹胀法则是为适用于制造薄物的片材，两方法皆分别为可进行大量制造的方法。另一方面，压延法是为适用于制造少量、多品种且从薄物到厚物皆可的宽广范围片材的方法。
因此，可视最终制品成形物其目的用途及数量来选择使用适合的方法。
但是现有的生物降解性塑料存在着以下的问题。即在使用天然高分子、微生物系以及化学合成系等现有的生物降解性塑料单体来形成片状时，吹胀制膜设备会因为本身熔融时的成膜性等问题而很难稳定地成形，此外，在使用压延装置时也会因熔融时的粘度降低或不易脱离滚筒(roll)而造成很难依照规定厚度的片状来成形。进而，在T模法中亦同样因加工温度范围狭小而很难稳定地依规定厚度的片状来成形。
因此，若能使生物降解性塑料稳定地成形为规定厚度的片材，其用途将可更为扩大。
此外，对于可用以制造适用于上述全部方法的生物降解性塑料的成形用组合物亦需求甚殷。
[发明的公开]
因此，本发明的目的在于提供一种可适用于T模法、压延法及吹胀法等的良好的生物降解性塑料成形物，特别是提供一种可用以制造生物降解性片材的生物降解性塑料成形用组合物。
本发明的另一目的在于提供一种由上述生物降解性塑料成形用组合物所获得的生物降解性塑料成形体的制造方法。
此外，本发明的又一目的在于提供一种生物降解性片材的新用途。
本发明者等有鉴于上述的事实而经专心检讨的结果，发现使用将性质互异的生物降解性成分相掺混而成的塑料组合物可达成上述诸目的，从而完成了本发明。
本发明是有关于一种生物降解性塑料成形用组合物，该组合物包括有：
(A)以脂肪族聚酯作为主成分的生物降解性塑料成分；以及
(B)以含有改性淀粉质的淀粉性材料作为主成分的生物降解性成分。
在上述生物降解性塑料成形用组合物中，优选上述生物降解性成分(B)的比例相对于每100重量份的上述生物降解性成分(A)，含有5～55重量份。
更进一步，于上述生物降解性塑料成形用组合物中，优选在生物降解性成分45～55重量％中含有作为添加剂的高沸点增塑剂12～15重量％、稳定剂1～3重量％以及其余部分为乙烯乙烯醇(ethylene Vinyl alcol)共聚物。
再进一步，上述生物降解性成分(A)优选由式：
(式中，m及n为分别独立的整数)中所表示的脂肪族聚酯。
进而，在上述生物降解性塑料成形用组合物中可含有作为添加剂的生物降解性颜料。
本发明涉及一种将上述生物降解性塑料成形用组合物成形而得到的生物降解性塑料成形体，且特别涉及一种将上述生物降解性塑料成形用组合物成形为片状而得到的生物降解性塑料片材。
上述生物降解性片材其厚度优选在0.05～1mm的范围内。
又，上述生物降解性塑料片材可通过将上述片材进行2次以上至少包含切断加工及接合加工的加工工序而成形为上覆(cover)加工物。
更进一步，对于上述生物降解性塑料片材，可在其一面设置粘着剂层，同时于其他面设置广告显示部，并横跨整面而设置穿孔以构成广告显示体，此时上述广告显示体以利用上述粘着剂层而贴附粘着于具有窗户的移动车体上是理想的。
[附图简要说明]
图1(a)(b)所示是使用本发明的生物降解性塑料成形用组合物的上覆(cover)加工物而于护照上成形为封面的例的斜视图。
图2所示是为以本发明的生物降解性塑料成形用组合物形成片状的广告显示体而贴附粘着于移动车体上的状态斜视图。
图3所示是本发明第2图的重要部分扩大侧面图。
图4所示是为以本发明的生物降解性塑料成形用组合物成形为行李标签片的例的图面，图4(a)所示是未使用状态，图4(b)所示是使用状态。
图5所示是本发明的生物降解性塑料成形材料及比较用的生物降解性塑料成形材料其温度及熔融粘度曲线图。
[发明的最佳实施方案]
以下，就本发明进行详细说明。[成形用组合物]
本发明的第1方案是有关于一种生物降解性塑料成形用组合物，该组合物包括有(A)以脂肪族聚酯作为主成分的生物降解性塑料成分以及(B)以含有改性淀粉质的淀粉性材料作为主成分的生物降解性成分。(生物降解性成分(A))
在本发明中，作为生物降解性成分(A)使用的脂肪族聚酯是单独即表现出生物降解性的脂肪族聚酯，并由多元醇成分及脂肪族羧酸成分所构成。上述的生物降解性成分(A)在特开平9-第31176号公报等的公报中有详细的记载。此外，例如昭和高分子株式会社亦有以“Bionolle”的名称于市面上销售。
此情形下的多元醇则以二醇(glycol)成分为优选。二醇成分虽以1，4-丁二醇作主成分者，但是二醇成分的一部份必须具有下式所示的α-二醇。
(式中，R为甲基或乙基)
以α-二醇的具体例而言，可举例如丙二醇及1，2-丁二醇。α-二醇在二醇成分中所可以使用的范围为1～30摩尔％，并优选在1～20摩尔％内较佳。另外，在上述的α-二醇为1，2-丁二醇时，优选1～20摩尔％的范围。上述α-二醇的使用量在小于下限值时，表现不出实质上的添加效果；而添加超过上限值后，则会因熔点急剧下降而不适用。
又，脂肪族二羧酸(或其酸酐)成分，其代表例例如琥珀酸(或其酸酐)，但在所得到的脂肪族聚酯的熔点不低于70℃的范围内可与其他脂肪二羧酸并用。举例而言，有己二酸、庚二酸、癸二酸、十二烷二酸等。这类被并用的脂肪族二羧酸的使用比例虽然因α-二醇的使用量而变，但是一般而言为相对于脂肪族二羧酸成分全体1～30摩尔％的程度，优选2～10摩尔％的程度。琥珀酸可在脂肪族二羧酸(或其酸酐)成分中使用至70～99摩尔％，并优选90～98摩尔％。更进一步，在脂肪族二羧酸(或其酸酐)的成分中亦可全部单独使用琥珀酸，即100摩尔％皆为琥珀酸。
在上述琥珀酸中并用其他的脂肪族二羧酸，其主要目的在于提高脂肪族聚酯的生物降解性，而其他目的则是为了赋予脂肪族聚酯柔软性以及控制脂肪族聚酯的熔点(加工性)和生物降解性。此外，以其他脂肪族二羧酸的添加量而相对于脂肪族二羧酸(或其酸酐)成分全体而言，在超过30摩尔％时，熔点会降低且成形性恶化，同时亦无法调整生物降解性及加工性的平衡。又，二醇成分及脂肪族二羧酸(或其酸酐)成分的使用比例则可为任意比例，没有特别的限制。
在进行多元醇及二羧酸的缩聚反应时，在不损及本发明目的范围内，若与择自由3官能团以上的多元醇、3官能多元以上的多元羧酸(或其酸酐)以及3官能团以上的羟基酸所组成的组中任意1种以上的多官能团成分并用的话，例如导入分枝使其分子量分布变广，则从谋求其结果性质的多样化而言会变得较佳。
此外，以3官能团以上的多元醇而言，可举例如甘油酯、三羟甲基丙烷、季戊四醇、三烯丙基三聚异氰酸酯环氧乙烷加成物等。又，也可使用脱水型单环氧化合物缩水甘油。而就上述3官能团以上的羟酸而论，适合使用苹果酸、酒石酸或柠檬酸等。
又，以上述3官能团以上的羟基酸(或其酸酐)而言，可举例如均苯三酸、丙烷三羧酸、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、二苯甲酮四酸酐、环戊四羧酸酐等。其中特别以偏苯三酸酐及均苯四酸酐较适合。
上述的多官能团成分，必要时可混合使用。多官能团成分的使用量相对于脂肪族二羧酸(或其酸酐)成分全体100摩尔％而言，总计为0.1～5摩尔％，可从缩聚反应之初加入。此外，上述多官能团成分的使用量在不足0.1摩尔％的情形下，即使添加也对反应没有影响；而在超过5摩尔％的情形下，则会增大在反应中发生凝胶(gel)化的机率。
由上述的缩聚反应所得到的脂肪族聚酯，可变成例如下式所示般的结构：
(生物降解性成分(B))
在本发明中，虽然使用以含有改性淀粉质的淀粉性材料作为主成分的生物降解性成分作为生物降解性成分(B)，但是若单独使用这种生物降解性成分(B)，则会例如图5所示那样，因为非常难以调整其熔融粘度，所以极难成形为片材等。
在本发明中所使用的生物降解性成分(B)，可使用例如在特开平3-第24101号公报、特开平3-第31333号公报、特公表平4-第500834公报、特公表平4-501136号公报以及特开平8-第59892号公报等公报中所述的含有改性淀粉的生物降解性塑料成形用组合物。作为生物降解性成分(B)的来源，则可使用例如由日本合成化学工业所销售的mater-bi，由日祥所销售的NOVON，由生化科技(Bio-Tech)所销售的Bioplast，以及由日本玉米淀粉(Corn Starch)所销售EverCorn等。
改性淀粉一般是来自天然的淀粉，优选玉米、马铃薯、木薯淀粉、稻、小麦、豌豆淀粉及高直链淀粉，此外，使用时以含有直链淀粉30重量％以上的淀粉以及天然(raw)淀粉等较佳。
更进一步，也可使用具有0.1～2的取代度的乙氧基化淀粉、羟基丙基化淀粉、淀粉乙酸酯、淀粉丁酸酯和淀粉丙酸酯，以及阳离子淀粉、氧化淀粉、交联淀粉和凝胶化淀粉，还可使用如借由在利用二次导函数FTIR(傅立叶变换红外线解析)解析时具有位于947cm-1的区域特征的聚合物构造而复合体化的淀粉一般，以物理的或化学的方式进行部分改性的淀粉。
然后，上述淀粉性材料可在加热押出机或能维持温度的所有装置中进行处理。又，于处理温度为80℃到210℃的水和/或增塑剂的存在下进行，将材料经由在欲得到热塑性的剪切条件下进行处理，使其转换为热塑性状态。另外，优选在130℃～160℃的范围下处理。
另外，所谓改性(destructured)淀粉，意指借由高温热处理以使成分受到吸热转移的影响而产生凌乱淀粉颗粒分子的淀粉而言。
上述生物降解性成分(B)，在相当于每100重量份的上述生物降解性成分(A)为5～55重量份的范围内，可根据使用目的来决定适合的比例。亦即，上述生物降解性成分(B)的添加量若不足5重量份，则添加生物降解性成分(B)的效果会因所得到成形体的柔软性降低而变得较差；反之，若超过55重量份，则会因熔融粘度的急剧降低而使加工性劣化，同时耐水性也会降低。上述生物降解性成分(B)的优选范围是以相当于每100重量份的上述生物降解性成分(A)而为15～30重量份的范围。
通常，上述淀粉性材料因为成形加工性等的问题，而以使用由高沸点增塑剂、稳定剂及粘合剂(binder)成分等所构成的小丸(pellet)或颗粒作为添加剂较佳。具体而言，生物降解性成分是以包括有用含改性淀粉质的淀粉性材料作为主成分的生物降解性成分45～55重量％、高沸点增塑剂12～15重量％、稳定剂1～3重量％以及乙烯乙烯醇共聚物余量的小丸或颗粒较佳。
如上述般，就相对于生物降解性成分(B)的添加剂等而言，因为与在上述的专利公报中所述者相同而属公知，故其详细内容在此省略不提。(添加剂)
另外，在上述生物降解性成分(A)或(B)或其混合物中，也可在不损及本发明范围的范围下添加颜料(优选生物降解性者)、阻燃剂及啮齿类的驱避剂等。
阻燃剂可举例如由磷、硫或卤素含有物所构成衍生的化合物，使用时可个别单独使用或混合使用。例如可依照期望的目的适切对应使用磷酸三苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三丁氧基苯酯、焦磷酸三聚氰胺酯、聚磷酸铵、乙二胺、磷酸胍、四溴邻苯二甲酸酐、卤素化石蜡、溴化率相异的氧化联苯、硫酸铵、氨基磺酸铵。又，其他的阻燃剂，可使用氢氧化铝、氧化锑、过硼酸铵及八聚钼酸铵(ammoniumoctamolybdate)等。
啮齿类的驱避剂也可与稳定剂、核剂或难燃剂一起合并使用。该驱避剂则可使用如N，N-二乙基-间-甲苯甲酰胺、二乙基苯基乙甲酰胺(diethylphenyl acetamide)、2-癸醛(2-decanal)、氯化铵、氯酸钾、萜类、环己甲酰胺(cycloheximde)及二胍乙酯十七烷等般的物质。
上述阻燃剂及啮齿类的驱避剂，其他例如抗氧化剂、UV(紫外线)稳定剂等可在含量0.1～5重量％的范围内添加使用。(生物降解性塑料成形物)
利用如上述般所得的本发明所构成的生物降解性塑料成形物，可适用于各种成形物，且特别适用于成形为片材(sheet)。
以上，就代表性的生物降解性片材进行说明。
图1(a)(b)所示是为使用生物降解性塑料成形用组合物而于护照上成形为上覆加工物之例的斜视图；图2所示是为以生物降解性塑料成形用组合物组成片状的广告显示体而贴附粘着于移动车体上的状态斜视图。图3则为第2图的重要部分扩大侧面图。
作为上述生物降解性塑料之一最适例，可如上述般将前述生物降解性成分(A)及(B)以上述的比例进行混合即可，或可将两生物降解性成分的预先分别所形成的小丸状物进行混合而作为本发明生物降解性塑料成形用组合物使用，或以粉末状物进行混合而作为本发明的生物降解性塑料成形用组合物使用亦可。又，也可以将预先以规定比例混合成一体的生物降解性成分(A)及(B)所形成的小丸而作为本发明的生物降解性塑料成形用组合物使用。
将上述两生物降解性成分各自送入吹胀制膜设备的挤出机内，并于温度140℃、送入速度200转/分下进行处理。然后，相应于所形成的片状物质厚度应在0.05～1mm的范围内(在本例是以0.2mm的厚度来构成)来设定吹胀制膜设备的内筒及导向器的通路宽，并在成形速度30～150m/m的范围内进行，本例则于50-70m/m的范围内进行。
通过上述的构成，即可将生物降解性塑料成形用组合物形成0.2mm的生物降解性塑料片材。上述生物降解性塑料片材若不足0.05mm，则在形成上覆加工物时会损害其强度与加工性；若在1mm以上，则透明度、柔软性或加工性会降低。然后，以0.2mm片状形成的生物降解性塑料片材，因为具有一定程度的柔软度，故所形成之物即使挠曲时柔软性亦优良，且回复性亦优良，同时不易有摺痕产生。因此，在厚度0.05～1mm的生物降解性塑料片材上进行压花加工或压纹加工变得可行。
以上述生物降解性塑料片材为例，可将其切断、熔融粘着而形成如图1(a)中所示般的护照封面1。该护照封面1是于外封面的里侧设置带体3，同时于里封面的里侧设置第1口袋4，再于该第1口袋4上重叠设置第2口袋5。
上述带体3，其上下位置3a、3b处是粘着于本体2的侧边；另外第1口袋4其边缘位置的三边4a、4b、4c亦粘着于本体2的侧边；更进一步，第2口袋5其边缘的二边5a、5b亦是接着于本体2的侧边。然后，上述带体3于两口袋4、5粘合着之时，因为生物降解性塑料的优良加工性，使得通过热熔融粘合，超声波熔融粘合及粘合剂等进行接着时可容易并确实地进行接着作业。在此处，特别使用超声波熔融粘合的方法。接着，如图1(b)中所示般，将护照10装入后，即因带体3的位置是形成于离端部一段距离的构成，而可利用护照10的识别机构10a的读取装置，按照该护照封面1所安装的原样进行读取。
在如上述护照封面1这样必须进行切断加工、粘合加工等2次以上的加工工序的其他例子，有文件夹、笔记本封面、或存款薄的封面、保险证的封面、名片夹等，在作成上覆加工物的制品时，以上述比例的生物降解性塑料即可得合适的优异拉伸强度、耐候性、耐水性及加工性等。特别是在如护照封面1般于外封面利用压纹加工而形成些微图案时，本发明的生物降解性塑料更是适合。
又，如在图2及图3中所示那样，也可在公共汽车等的移动车体20上设置由上述生物降解性塑料所构成的广告显示体30。上述广告显示体30，是为在其整面以一定间隔形成多数穿孔33，并于其一面设置粘着剂层32，并于另一面通过印刷等而设置广告显示部31。另外，广告显示体30是以除了移动车体20的前窗玻璃外其余全部贴上而构成。因此，广告显示体30是以横跨窗户21及窗框22(车体)的方式而将广告显示体30贴附粘着于其上而构成。
因此，若广告显示体30贴附粘着于移动车体行走，虽然会因为太阳光等的影响而受热发生伸缩，但是因为穿孔的形成而吸收了其伸缩的现象使变得合适，此外，由于广告显示体30是横跨窗21及车体(包含窗框22)而贴附粘着，因此该广告显示体30在车体的凹凸位置并无接隙，所以也可以抵抗风压。
另外，广告显示体30所使用的厚度为0.05～1mm范围的生物降解性塑料，为即使形成穿孔33，在贴附粘着于移动车体使用时，还保有其拉伸强度、印刷时的渗透性、耐水性及耐候性等条件者。
此外，在贴附粘着广告显示体30时，亦可将其分开贴附粘着于移动车体的窗及车体上，在上述情形下，贴附粘着于车体侧部分的广告显示体就没有设置穿孔的必要。又，广告显示体30也可以不贴附粘着于移动车体的全部，而仅贴附粘着于一部分来使用。更进一步，其用途不仅是移动车体，也可使用在建筑物的窗户等之上。
使用本发明的生物降解性塑料成形用组合物的生物降解性片材，其其他实施方案例如图4所示。
在图4中所示的实施方案，是可将生物降解性塑料片材作为行李用的标签(tag)来使用。
如图4(a)及(b)所示，标签40是包括有显示名字等信息的显示部42，连接该显示部42一端的带状介在部41，具有连接该介在部一端而形成通孔45的滑脱部43，以及依照从介在部41到通孔45的规定长度而形成的切入线44。此外，在切入线44的另一端形成小圆孔46，而切入线44是以在端施力不会产生单筒断裂而构成。
在使用标签40时，如图4(b)所示，以沿着行包等的未图示把手的形式配置介在部41，并在其把手处以卷起状将显示部42插过切入线44。
其次，介在部41在如图4(b)所示般而形成后将其装在把手上。此时介在部以可在通过孔45处收缩的方式而配置。
借由如上述般的构成而与现有使用纽的标签相比较，该实施例的标签40因为拥有塑料的弹性而不会完全垂下。因此，不会发生在多个行包并排时因外来冲击而导致标签断裂的情形。
上述护照封面1等上覆加工物以及广告显示体30等由生物降解性塑料所构成的物质，在使用期限终了而废弃时，因为能使其于细菌多的繁殖环境下进行生物降解，例如放置于土中等而使其生物降解成水及二氧化碳，故从废弃处理的观点来看非常合适。
另外，使用上述生物降解性塑料成形用组合物形成0.05～1mm的片状时，虽然可如上例所示般以吹胀制膜设备来成形，但是由于本发明的生物降解性塑料成形用组合物其加工性非常优异，故亦可使用压延装置或T模等挤出设备来制造。此外，当然也可以使用不同厚度的生物降解性塑料片材来形成上覆加工物。[实施例]
以下，基于本发明的实施例进行更进一步的详细说明。但是以下所述者并非用以限制本发明。实施例1～3及比较例1～3
使用昭和高分子所出售的由以脂肪族聚酯作为主成分的成分(A)生物降解性Bionolle #3003所构成的，以及日本合成化学工业所出售的由以含有改性淀粉质的淀粉性材料作为主成分的mater-bi F03U/A(淀粉重量％：约50)所构成的生物降解性成分(B)，按照如表1所示的比例进行混合，即可得本发明的生物降解成形用组合物及对照用成形用组合物。
表1：生物降解性成分的比例
实施例1 实施例2 实施例3 比较例1 比较例2 比较例3
成分(A) 90 80 50 0 20 100
成分(B) 10 20 50 100 80 0
其次，将上述等组合物使用设定于120～135℃的压延成形机制造成厚度0.10mm的片材。
就上述等的片材进行如表2所示项目的试验。
结果如表2所示。
表2：薄膜(film)的加工性及物性
评价项目 实施例 比较例 检验法
1 2 3 1 2 3
加工性 料垄状态表面状态辊平滑性薄膜化 ○○○○ ◎◎◎◎ ○○○○ ×××× ×××× △△△× 利用压延辊进行加工试验通过目视判断
二次加工性 热封性压花性切断性 ○◎○ ○○○ ○○○ --- --- ---
物性 刚硬度(mg) 纵横 490500 520530 830780 -- -- -- 依据JISL1096(透气法)
拉伸强度(kgf/cm2) 纵横 4.04.0 3.83.5 2.31.7 -- -- -- 依据JIS K6301(2号哑铃)(200mm/min)
断裂强度(％) 纵横 810820 750720 620400 -- -- --
撕裂强度(g) 纵横 520550 650740 1040840 -- -- -- 依据JIS P8116摆锤法
综合评价 ○ ◎ ○ × × ×
由表2的结果来判断，可得知本发明的成形用组合物在加工性、二次加工性以及所得到片材的物性上皆非常优异。此外，由该表亦可得知，借由改变生物降解性成分(A)及生物降解性成分(B)的比例可对应使用的用途而形成所需的膜(film)的刚性，亦即从较柔软的膜到较刚硬的膜皆可形成。实施例2以及比较例1、3
在80～160℃的温度下，检验以下物质的熔融粘度特性：将作为生物降解性成分(A)的由昭和高分子所出售的Bionolle #3003以及作为生物降解性成分(B)的由日本合成化学工业所出售的以含有改性淀粉质的淀粉性材料作为主成分的mater-bi F03U/A(淀粉重量％：约50)以80∶20(重量比)混合成的本发明的组合物(实施例2)、单独使用Bionolle#3003(比较例3)以及单独使用mater-bi F03U/A(比较例1)。
结果如图5所示。
如图5所示可知，实施例2的组合物的熔融粘度比单独使用生物降解性成分(A)的比较例3低。此外，实施例2的组合物其熔融粘度曲线亦比单独使用生物降解性成分(B)的比较例1更平滑。由以上结果可知，本发明的成形用组合物其成形加工性非常优异。
[产业上的可利用性]
本发明是如上述而构成，可发挥以下所述的优良效果。
本发明的成形用组合物，是将以脂肪族聚酯作为主成分的生物降解性成分及以淀粉性材料作为主成分的生物降解性成分以适当的比例混合而得，可进行切断、粘接等二次加工，且可对应所期望的刚性而形成从柔软性优异到较高刚性的生物降解性片材。特别是可成形为迄今的生物降解性塑料成形用组合物非常难形成的厚度为0.5～1mm、片状且柔软性优异的成形体。此外，亦可成形为用于护照封面、名片夹、书套等具有一定厚度以上，且可进行包含切断加工等2次以上的加工工程的上覆加工物。又，当完成上覆加工物的使用目的以后，因为经过一段时间后即可通过细菌等而分解成水及二氧化碳，故可提供对环境卫生有益的优异商品。
更进一步，将上述生物降解性塑料成形用组合物成形为片状，于其一面设置粘着剂层，同时在另一面设置广告显示部，并横跨整面设置穿孔以构成广告显示体，此外，该广告显示体可以其上述粘着剂层贴附粘着在具有窗户的移动车体上而使用，且该广告显示体在进行使用后的处理时亦具有对环境卫生优良的特性。

Claims (13)

1.一种不具有相互渗透网络结构的生物降解性塑料片材或薄膜成形用组合物，包括：
(A)以脂肪族聚酯作为主成分的生物降解性塑料成分；以及
(B)含有以含改性淀粉质的淀粉性材料作为主成分的生物降解性成分45～55重量％、高沸点增塑剂12～15重量％、稳定剂1～3重量％以及乙烯乙烯醇共聚物余量的小丸或颗粒的生物降解性成分，
相对于每100重量份的上述生物降解性成分(A)，上述生物降解性成分(B)的比例为5～55重量份，可在110℃～150℃宽温度范围内成形生物降解性塑料片材。
2.如权利要求1所述的生物降解性塑料片材或薄膜成形用组合物，其中上述生物降解性成分(A)是为下式中所表示的脂肪族聚酯：
Figure C9980943200021
式中，m及n分别为除零以外的独立的整数。
3.如权利要求1或2所述的生物降解性塑料片材或薄膜成形用组合物，其中含有作为添加剂的生物降解性颜料。
4.生物降解性塑料成形体，是将如权利要求1～2中任一项所述的生物降解性塑料片材或薄膜成形用组合物成形而得。
5.生物降解性塑料片材，是将如权利要求1～2中任一项所述的生物降解性塑料片材或薄膜成形用组合物成形为片状而得。
6.如权利要求5所述的生物降解性片材，其中片材的厚度在0.05～1mm的范围内。
7.如权利要求5所述的生物降解性塑料片材，其中通过将上述片材进行2次以上至少包含切断加工及粘接加工的加工工序而成形为上覆加工物。
8.如权利要求5所述的生物降解性塑料片材，其中在上述片材的一面设置粘着剂层，同时于另一面设置广告显示部，并横跨整面而设置穿孔以构成广告显示体。
9.如权利要求8所述的生物降解性塑料片材，其中上述广告显示体是利用上述粘着剂层而贴附粘着于具有窗户的移动车体上。
10.如权利要求5所述的生物降解性塑料片材，其中上述生物降解性片材，是为在带状介在部的一端及另一端具有显示部及滑脱部，并从上述介在部横跨上述滑脱部而连续设置切入槽，且上述切入之一端是连接着上述滑脱部，同时形成用以插通上述介在部的通孔而构成的标签。
11.如权利要求1所述的生物降解性塑料片材或薄膜成形用组合物，其中相对于每100重量份的上述生物生物降解性成分(A)，上述生物降解性成分(B)的比例为15～30重量份。
12.权利要求1所述的生物降解性塑料片材或薄膜成形用组合物，其中上生物降解性塑料是非刚硬片材。
13.一种生物降解性塑料片材或薄膜成形用组合物的制造方法，包括下述步骤，即在熔融温度110℃～150℃下通过压延方法将权利要求1的组合物成形为非刚硬片材。
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