CN114213922A - 一种散热涂料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提出了一种散热涂料及其制备方法，属于涂料技术领域。将硝酸钛、硝酸铝、硝酸铜与络合剂反应，形成溶胶，加热形成干凝胶，点燃得到金属氧化物复合纳米陶瓷粉，与硫酸亚铁、碳酸氢铵反应，得到氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉，在含有Co离子的Tris‑HCl溶液催化下，与多巴胺盐酸盐反应，得到聚多巴胺包裹陶瓷粉微球，与硅烷偶联剂改性碳纳米管、有机硅改性丙烯酸树脂、脲醛树脂、分散剂和助剂混合均匀，得到散热涂料。本发明制得的散热涂料具有良好的机械性能，耐热、耐候性好，耐化学腐蚀，柔韧性及弹性佳，成膜性好，具有自散热、远红外释放作用，具有广阔的应用前景。

Description

一种散热涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及涂料技术领域，具体涉及一种散热涂料及其制备方法。
背景技术
电子设备的散热问题，关系到电子设备的可靠性和寿命，是影响当今电子工业发展的一个瓶颈，伴随着电子产业高性能、微型化、集成化的三大发展趋势，散热问题越来越突出。另外，散热也是限制发光二极管(LED)功率提高的主要因素之一，特别是在一些特殊和恶劣环境，如水下密闭环境下使用的大功率LED灯具的散热问题尤为突出，研究大功率LED灯的发热规律，找到更好的散热办法是一个急待解决的问题。
在热力学中，散热就是热量传递，而热量的传递方式主要有三种：热传导，热对流和热辐射。物质本身或当物质与物质接触时，能量的传递就被称为热传导，这是最普遍的一种热传递方式，也是目前散热效果最好的一种散热方式。
但是，目前在电子产品特别是CPU的散热中通常采用的是风冷法，该方法属于热对流，冷却效率低，而且风扇也会产生噪声，还具有易损坏的缺陷；也有人采用半导体制冷片法，该方法属于热传导，但是也存在制冷效率低，工艺不成熟且价格高等缺点；还有使用导热硅胶等用于散热，但效果都不理想。
迄今为止提出了多种散热性涂料的方案。此处的散热性涂料是指通常在具有与基材的密合性的粘结剂树脂中混配可吸收、辐射热能的无机颗粒而成的物质，能够大面积化，对发热性物品(被散热物品)的形状没有限制，而且易于施工，因此一直被广泛应用在电气设备、电子设备、光学设备等中。
专利日本特开昭61-64765号公报中，作为在红外线整个波段表现出接近黑体的红外线散热效率的涂料，公开了混配有将波段相互不同的3种以上的过渡元素氧化物的粉末进行混合烧结、破碎而成的颗粒的散热性涂料组合物。但是，理论上从发热性物品辐射的红外线(电磁波)并不是在全波长均放出恒定量的能量，其具有依赖于波长的能量密度分布，而该波长由温度所确定，并且在红外线全波长表现出接近黑体的红外线辐射效率的散热性涂料也可吸收来自外界的电磁波，因此并不适合只在特定的温度范围实施散热解决方案即可的产品。
专利文献日本特开2002-226783号公报中，作为在家电产品等的壳体、散热板等中所要求的在150℃左右以下的温度范围中能够提高热辐射性的涂料，提出了在各种粘结剂树脂中混配作为至少在波长6μm处热辐射率为60％以上的颜料的炭黑和作为在波长12μm处热辐射率为60％以上的颜料的二氧化钛而成的散热性涂料组合物。该涂料着眼于家电产品等的壳体、散热板依照所谓的普朗克分布律产生在波长为8-10μm的程度的范围具有辐射能量密度峰值的热(电磁波)，其是将互补该波长范围内的辐射特性的两种颜料组合而成的涂料。
发明内容
本发明的目的在于提出一种散热涂料及其制备方法，具有良好的机械性能，耐热、耐候性好，耐化学腐蚀，柔韧性及弹性佳，成膜性好，具有自散热、远红外释放作用，应用于电子器件中，起到很好的散热效果，具有广阔的应用前景。
本发明的技术方案是这样实现的：
本发明提供一种散热涂料的制备方法，将硝酸钛、硝酸铝、硝酸铜与络合剂反应，形成溶胶后，加热形成干凝胶，点燃得到金属氧化物复合纳米陶瓷粉，然后和硫酸亚铁、碳酸氢铵反应，得到氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉，进一步在含有Co离子的Tris-HCl溶液催化下，与多巴胺盐酸盐反应，得到聚多巴胺包裹陶瓷粉微球，与硅烷偶联剂改性碳纳米管、有机硅改性丙烯酸树脂、脲醛树脂、分散剂和助剂混合均匀，得到散热涂料。
作为本发明的进一步改进，包括以下步骤：
S1.金属氧化物复合纳米陶瓷粉的制备：将硝酸钛、硝酸铝、硝酸铜溶于水中，加入络合剂，加热至第一温度蒸发溶剂，得到溶胶；然后提高至第二温度，降低压强，形成干凝胶，取出，点燃干凝胶，得到金属氧化物复合纳米陶瓷粉；
S2.氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉的制备：将步骤S1制得的金属氧化物复合纳米陶瓷粉均匀分散在含有聚乙烯醇的水溶液中，得到悬浮液，加热，配置硫酸亚铁溶液和碳酸氢铵溶液，硫酸亚铁溶液直接加入悬浮液中，搅拌混合均匀，碳酸氢铵溶液通过计量泵滴加在悬浮液中，搅拌反应，离心，固体干燥，煅烧，得到氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉；
S3.聚多巴胺包裹陶瓷粉微球的制备：将步骤S2制得的氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉均匀分散在水中，加入多巴胺盐酸盐，加入含有Co离子的Tris-HCl溶液，加热反应，离心，洗涤，干燥，得到聚多巴胺包裹陶瓷粉微球；
S4.改性碳纳米管的制备：将碳纳米管加入丙酮中，过滤，干燥，加入浓硝酸中，过滤，水洗至中性，加入双氧水溶液中，搅拌反应，过滤，洗涤，分散于乙醇水溶液中，加入硅烷偶联剂，加热反应，过滤，干燥，得到改性碳纳米管；
S5.散热涂料的制备：将有机硅改性丙烯酸树脂、脲醛树脂和分散剂混合搅拌，加入步骤S3制得的聚多巴胺包裹陶瓷粉微球和步骤S4制得改性碳纳米管，搅拌混合，加入助剂，搅拌混合均匀后，得到散热涂料。
作为本发明的进一步改进，步骤S1中所述硝酸钛、硝酸铝、硝酸铜的质量比为1：(1-3)：(2-4)；所述络合剂为柠檬酸或柠檬酸钠；所述第一温度为60-80℃，所述第二温度为150-170℃，降低压强至0.01-0.1MPa。
作为本发明的进一步改进，步骤S2中所述含有聚乙烯醇的水溶液中聚乙烯醇的含量为2-7wt％；所述加热至温度为40-50℃；所述含有硫酸亚铁和碳酸氢铵的溶液中硫酸亚铁的含量为15-20wt％，所述碳酸氢铵的含量为17-25wt％；所述煅烧温度为500-700℃，时间为2-4h；所述计量泵的速度为5-10mL/min。
作为本发明的进一步改进，步骤S3中所述氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉与多巴胺盐酸盐的质量比为2：(3-5)；所述含有Co离子Tris-HCl溶液的pH值为8-8.5，Co2+含量为2-5wt％，所述加热反应温度为40-50℃，时间为3-5h。
作为本发明的进一步改进，步骤S4中所述浓硝酸的含量为35-60wt％；所述双氧水溶液的含量为15-25wt％；所述碳纳米管和硅烷偶联剂的质量比为10：(3-5)；所述硅烷偶联剂选自KH550、KH580、KH590、KH792、DL602中的至少一种；所述加热反应温度为70-90℃，时间为2-4h。
优选地，硅烷偶联剂为KH550和KH580的复配混合物，质量比为5:(1-2)。带有氨基的硅烷偶联剂KH550和带有巯基的硅烷偶联剂KH580改性碳纳米管后，在表面附着有氨基和巯基，易于与聚多巴胺包覆纳米陶瓷粉表面的聚多巴胺的氨基、羟基发生静电吸附或氢键，同时又有一定的位阻，形成球体粒子和纤维的复合，使整个复合体系具有更高的导热性以及更低的粘度。
作为本发明的进一步改进，步骤S5中所述分散剂选自BYK-ATU、BYK-190、BYK-163、BYK-2009、BYK-2013、BYK-110、BYK-104s中的至少一种；所述助剂包括防沉剂、溶剂，质量比为(0.5-1)：(5-10)，所述防沉剂选自钠基膨润土、钙基膨润土、锂基膨润土、氢基膨润土中的至少一种；所述溶剂选自甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸异戊酯、乙醇、异丙醇、正丁醇、水中的至少一种。
作为本发明的进一步改进，步骤S5中所述有机硅改性丙烯酸树脂、脲醛树脂、聚多巴胺包裹陶瓷粉微球、改性碳纳米管、分散剂和助剂的质量比为(30-40)：(5-10)：(12-17)：(5-10)：(1-2)：(7-15)。
作为本发明的进一步改进，具体包括以下步骤：
S1.金属氧化物复合纳米陶瓷粉的制备：将1重量份硝酸钛、1-3重量份硝酸铝、2-4重量份硝酸铜溶于100重量份水中，加入15-25重量份络合剂，加热至60-80℃，蒸发溶剂2-4h，得到溶胶；然后提高至150-170℃，降低压强至0.01-0.1MPa，形成干凝胶，取出，点燃干凝胶，研细，得到金属氧化物复合纳米陶瓷粉；
S2.氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉的制备：将步骤S1制得的金属氧化物复合纳米陶瓷粉均匀分散在含有聚乙烯醇的水溶液中，聚乙烯醇的含量为2-7wt％，得到悬浮液，加热至40-50℃，配置硫酸亚铁溶液和碳酸氢铵的溶液，硫酸亚铁溶液中硫酸亚铁的含量为15-20wt％，碳酸氢铵溶液中碳酸氢铵的含量为17-25wt％，硫酸亚铁溶液直接加入悬浮液中，搅拌混合均匀，碳酸氢铵溶液通过计量泵滴加在悬浮液中，计量泵的速度为5-10mL/min，搅拌反应，离心，固体干燥，500-700℃煅烧2-4h，得到氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉；
S3.聚多巴胺包裹陶瓷粉微球的制备：将2重量份步骤S2制得的氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉均匀分散在10重量份水中，加入3-5重量份多巴胺盐酸盐，加入0.2-0.5重量份含有Co离子的Tris-HCl溶液，pH值为8-8.5，Co2+含量为2-5wt％，加热至40-50℃反应3-5h，离心，洗涤，干燥，得到聚多巴胺包裹陶瓷粉微球；
S4.改性碳纳米管的制备：将10重量份碳纳米管加入丙酮中，过滤，干燥，加入35-60wt％的浓硝酸中，过滤，水洗至中性，加入15-25wt％的双氧水溶液中，搅拌反应，过滤，洗涤，分散于50重量份乙醇水溶液中，加入3-5重量份硅烷偶联剂，加热至70-90℃反应2-4h，过滤，干燥，得到改性碳纳米管；
S5.散热涂料的制备：将30-40重量份有机硅改性丙烯酸树脂、5-10重量份脲醛树脂和1-2重量份分散剂混合搅拌，加入12-17重量份步骤S3制得的聚多巴胺包裹陶瓷粉微球和5-10重量份步骤S4制得改性碳纳米管，搅拌混合，加入7-15重量份助剂，搅拌混合均匀后，得到散热涂料。
本发明进一步保护一种上述的制备方法制得的散热涂料。
本发明具有如下有益效果：本发明添加的树脂为有机硅改性丙烯酸树脂，是一种耐热性好、耐溶剂、耐化学腐蚀的基质，具有良好的附着力，与脲醛树脂交联固化成膜，从而促进聚多巴胺包裹陶瓷粉微球、改性碳纳米管以及助剂的均匀分散，制得的的涂料具有良好的机械性能、耐候性、耐热性。
本发明的络合剂为柠檬酸或柠檬酸钠，在金属离子Ti4+、Al3+、Cu2+存在下，形成络合物，反应如下：
Ti4++C6H4O7 4-＝FeC6H4O7
Ti4++C6H5O7 3-＝FeC6H5O7 +
Ti4++C6H6O7 2-＝FeC6H6O7 2+
Al3++C6H5O7 3-＝AlC6H5O7
Al3++C6H6O7 2-＝AlC6H6O7 +
Cu2++C6H6O7 2-＝CuC6H6O7
Cu2++C6H7O7 -＝CuC6H7O7 +
此时，金属离子和柠檬酸或柠檬酸钠稳定络合，蒸发溶剂得到溶胶，进一步提高温度，降低压强，得到的干凝胶，经过燃烧后，得到了金属氧化物复合纳米陶瓷粉，含有氧化铝、氧化铜和氧化钛的复合纳米级粉末；这类金属氧化物粉末使得涂料具有极好的热辐射性能、散热导热性能、耐高温性能，起到自散热、远红外释放作用；
制得的金属氧化物复合纳米陶瓷粉分散在含有聚乙烯醇的水溶液中，加入硫酸亚铁和碳酸氢铵，，发生如下反应：
FeSO4+2NH4HCO3＝FeCO3(↓)+(NH4)2SO4+CO2(↑)+H2O
4FeCO3+O2+2H2O＝4FeO(OH)+4CO2(↑)
得到的FeO(OH)经过煅烧后形成氧铁体包裹金属氧化物复合纳米陶瓷粉表面形成纳米微球，金属氧化物复合纳米陶瓷粉由于颗粒间的引力和碰撞作用容易产生颗粒间的粘附，同时颗粒表面容易吸附大量的吸附水、配位水，桥-OH和非桥-OH等，因此加入水中容易使粒子在溶液中产生软团聚，在水中加入聚乙烯醇，在纳米粉表面形成静电效应又具有空间位阻效应，能够促进金属氧化物复合纳米陶瓷粉的分散，从而使得氧铁体均匀包覆在纳米粉表面，得到的氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉含有氧化铁、氧化铝、氧化铜、氧化钛等复合金属氧化物纳米级物质，大大提高了远红外发射率；
进一步地，在氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉表面包裹一层聚多巴胺，由于聚多巴胺富含氨基、羟基，使得纳米材料表面润湿性增强，微小的水液滴易于深入在纳米材料表面而起到蒸发散热的效果，同时，聚多巴胺的多羟基、多氨基结构，能增强涂料的附着力，使得制得的聚多巴胺包裹陶瓷粉微球与硅烷改性的碳纳米管容易粘连，如图3，球体粒子与碳纳米管纤维复合，有效增加体系的导热能力，两者形成有效搭接，从而有效增加形成的热传导通道，明显增强涂层的导热能力，使整个复合体系具有更高的导热性以及更低的粘度；制得的聚多巴胺包裹陶瓷粉微球加入涂料中，使得涂料具有高密度的成核点以及较佳的毛细现象，导致这些基材的每一表面积单位热传导效率有所改善；
本发明制得的改性碳纳米管，通过浓硝酸处理后，在碳纳米管表面形成粗糙结构和含氧基团，进一步双氧水处理，使得其表面产生较多的羟基结构，与硅烷偶联剂发生偶联改性，添加碳纳米管可以激发金属纳米粉表面的共振效应，从而显著提高远红外发射效率，加快热量的散发；
本发明制得的散热涂料具有良好的机械性能，耐热、耐候性好，耐化学腐蚀，柔韧性及弹性佳，成膜性好，具有自散热、远红外释放作用，应用于电子器件中，起到很好的散热效果，具有广阔的应用前景。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为测试例1中恒功率铝罐散热测试装置示意图；
图2为测试例1中恒功率铝罐的示意图；
图3为本发明制得的散热涂料中热传递通道形成原理图；
图4为实施例1制得的聚多巴胺包裹陶瓷粉微球的SEM图；
其中，1为电源；2为调压器；3为恒功率铝罐；4为高精测温计；5为导线；6为铝罐；7为磁力搅拌台；8为绝热瓶盖；9为甲基硅油；10为磁力搅拌子；11为额定发热电阻棒。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
聚乙烯醇，醇解度98-99mol％，黏度5.2-6mPa·s，购于上海阿拉丁生化科技股份有限公司；有机硅改性丙烯酸树脂，固含量为40％，硅含量为40％，购于四会新达化工实业有限公司；脲醛树脂，固含量大于60％，粘度为150-300cp，购于河南派胜祥化工有限公司；分散剂BYK-ATU，酸值24mgKOH/g，分散剂BYK-190，酸值10mgKOH/g，分散剂BYK-2009，胺值4mgKOH/g，不挥发份43.8％，购于德国毕克公司；钠基膨润土，水分小于12％，细度小于200目的含量为95-98％，吸水倍数大于20倍，膨胀容大于60mL/15g；钙基膨润土，水分小于11％，细度小于200目的含量为95-99％，吸水倍数大于16倍，膨胀容大于55mL/15g，购于璀璨膨润土有限公司；碳纳米管为单壁碳纳米管，碳含量60-70％，密度为1.2-1.5g/cm3，管直径为2-10nm，管长度为1-5μm，购于江苏先丰纳米材料科技有限公司。
实施例1
本实施例提供一种散热涂料，具体包括以下步骤：
S1.金属氧化物复合纳米陶瓷粉的制备：将1g硝酸钛、1g硝酸铝、2g硝酸铜溶于100g水中，加入15g柠檬酸，加热至60℃，蒸发溶剂2h，得到溶胶；然后提高至150℃，降低压强至0.01MPa，形成干凝胶，取出，点燃干凝胶，研细，得到金属氧化物复合纳米陶瓷粉；
S2.氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉的制备：将10g步骤S1制得的金属氧化物复合纳米陶瓷粉均匀分散在50g含有聚乙烯醇的水溶液中，聚乙烯醇的含量为2wt％，得到悬浮液，加热至40℃，配置硫酸亚铁溶液和碳酸氢铵的溶液，硫酸亚铁溶液中硫酸亚铁的含量为15wt％，碳酸氢铵溶液中碳酸氢铵的含量为17wt％，将50g硫酸亚铁溶液直接加入悬浮液中，搅拌混合均匀，碳酸氢铵溶液通过计量泵滴加在悬浮液中，计量泵的速度为5mL/min，加入90min，搅拌反应，3000r/min离心10min，固体在70℃干燥2h，500℃煅烧2h，得到氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉；
S3.聚多巴胺包裹陶瓷粉微球的制备：将2g步骤S2制得的氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉分散在10g水中，1000W超声分散30min，加入3g多巴胺盐酸盐，加入0.2g含有硝酸钴的Tris-HCl溶液，pH值为8，Co2+含量为2wt％，加热至40℃反应3h，3000r/min离心10min，去离子水洗涤，70℃干燥2h，得到聚多巴胺包裹陶瓷粉微球，图4为制得的聚多巴胺包裹陶瓷粉微球的SEM图，由图可知，该聚多巴胺包裹陶瓷粉微球的粒径在500-1500nm之间，表面多孔；
S4.改性碳纳米管的制备：将10g碳纳米管加入丙酮中，过滤，70℃干燥3h，加入35wt％的浓硝酸中，过滤，去离子水洗涤至中性，加入15wt％的双氧水溶液中，搅拌反应，过滤，去离子水洗涤，分散于50g乙醇水溶液中，加入3g硅烷偶联剂，加热至70℃反应2h，抽滤，70℃干燥2h，得到改性碳纳米管；硅烷偶联剂为KH550和KH580的复配混合物，质量比为5:1；
S5.散热涂料的制备：将30g有机硅改性丙烯酸树脂、5g脲醛树脂和1g分散剂BYK-2009混合搅拌，加入12g步骤S3制得的聚多巴胺包裹陶瓷粉微球和5g步骤S4制得改性碳纳米管，搅拌混合，加入7g助剂，搅拌混合均匀后，得到散热涂料；助剂包括钠基膨润土、正丁醇，质量比为0.5：5。
实施例2
本实施例提供一种散热涂料，具体包括以下步骤：
S1.金属氧化物复合纳米陶瓷粉的制备：将1g硝酸钛、3g硝酸铝、4g硝酸铜溶于100g水中，加入25g柠檬酸钠，加热至80℃，蒸发溶剂4h，得到溶胶；然后提高至170℃，降低压强至0.1MPa，形成干凝胶，取出，点燃干凝胶，研细，得到金属氧化物复合纳米陶瓷粉；
S2.氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉的制备：将10g步骤S1制得的金属氧化物复合纳米陶瓷粉均匀分散在50g含有聚乙烯醇的水溶液中，聚乙烯醇的含量为7wt％，得到悬浮液，加热至50℃，配置硫酸亚铁溶液和碳酸氢铵的溶液，硫酸亚铁溶液中硫酸亚铁的含量为20wt％，碳酸氢铵溶液中碳酸氢铵的含量为25wt％，将50g硫酸亚铁溶液直接加入悬浮液中，搅拌混合均匀，碳酸氢铵溶液通过计量泵滴加在悬浮液中，计量泵的速度为10mL/min，加入60min，搅拌反应，3000r/min离心10min，固体在70℃干燥2h，700℃煅烧4h，得到氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉；
S3.聚多巴胺包裹陶瓷粉微球的制备：将2g步骤S2制得的氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉分散在10g水中，1000W超声分散30min，加入5g多巴胺盐酸盐，加入0.5g含有硝酸钴的Tris-HCl溶液，pH值为8.5，Co2+含量为5wt％，加热至50℃反应5h，3000r/min离心10min，去离子水洗涤，70℃干燥2h，得到聚多巴胺包裹陶瓷粉微球；
S4.改性碳纳米管的制备：将10g碳纳米管加入丙酮中，过滤，70℃干燥3h，加入60wt％的浓硝酸中，过滤，去离子水洗涤至中性，加入25wt％的双氧水溶液中，搅拌反应，过滤，去离子水洗涤，分散于50g乙醇水溶液中，加入5g硅烷偶联剂，加热至90℃反应4h，抽滤，70℃干燥2h，得到改性碳纳米管；硅烷偶联剂为KH550和KH580的复配混合物，质量比为5:2；
S5.散热涂料的制备：将40g有机硅改性丙烯酸树脂、10g脲醛树脂和2g分散剂BYK-190混合搅拌，加入17g步骤S3制得的聚多巴胺包裹陶瓷粉微球和10g步骤S4制得改性碳纳米管，搅拌混合，加入15g助剂，搅拌混合均匀后，得到散热涂料；助剂包括钙基膨润土、乙酸乙酯，质量比为1：10。
实施例3
本实施例提供一种散热涂料，具体包括以下步骤：
S1.金属氧化物复合纳米陶瓷粉的制备：将1g硝酸钛、2g硝酸铝、3g硝酸铜溶于100g水中，加入20g柠檬酸，加热至70℃，蒸发溶剂3h，得到溶胶；然后提高至160℃，降低压强至0.05MPa，形成干凝胶，取出，点燃干凝胶，研细，得到金属氧化物复合纳米陶瓷粉；
S2.氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉的制备：将10g步骤S1制得的金属氧化物复合纳米陶瓷粉均匀分散在50g含有聚乙烯醇的水溶液中，聚乙烯醇的含量为5wt％，得到悬浮液，加热至45℃，配置硫酸亚铁溶液和碳酸氢铵的溶液，硫酸亚铁溶液中硫酸亚铁的含量为17wt％，碳酸氢铵溶液中碳酸氢铵的含量为20wt％，将50g硫酸亚铁溶液直接加入悬浮液中，搅拌混合均匀，碳酸氢铵溶液通过计量泵滴加在悬浮液中，计量泵的速度为7mL/min，加入60min，搅拌反应，3000r/min离心10min，固体在70℃干燥2h，600℃煅烧3h，得到氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉；
S3.聚多巴胺包裹陶瓷粉微球的制备：将2g步骤S2制得的氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉分散在10g水中，1000W超声分散30min，加入4g多巴胺盐酸盐，加入0.35g含有硝酸钴的Tris-HCl溶液，pH值为8.2，Co2+含量为3.5wt％，加热至45℃反应4h，3000r/min离心10min，去离子水洗涤，70℃干燥2h，得到聚多巴胺包裹陶瓷粉微球；
S4.改性碳纳米管的制备：将10g碳纳米管加入丙酮中，过滤，70℃干燥3h，加入45wt％的浓硝酸中，过滤，去离子水洗涤至中性，加入20wt％的双氧水溶液中，搅拌反应，过滤，去离子水洗涤，分散于50g乙醇水溶液中，加入4g硅烷偶联剂，加热至80℃反应3h，抽滤，70℃干燥2h，得到改性碳纳米管；硅烷偶联剂为KH550和KH580的复配混合物，质量比为5:1.5；
S5.散热涂料的制备：将35g有机硅改性丙烯酸树脂、7g脲醛树脂和1.5g分散剂BYK-ATU混合搅拌，加入15g步骤S3制得的聚多巴胺包裹陶瓷粉微球和7g步骤S4制得改性碳纳米管，搅拌混合，加入10g助剂，搅拌混合均匀后，得到散热涂料；助剂包括钠基膨润土、二甲苯，质量比为0.7：7。
实施例4
与实施例3相比，硅烷偶联剂为KH550，其他条件均不改变。
实施例5
与实施例3相比，硅烷偶联剂为KH580，其他条件均不改变。
实施例6
与实施例3相比，助剂为二甲苯，其他条件均不改变。
实施例7
与实施例3相比，步骤S2中将10g步骤S1制得的金属氧化物复合纳米陶瓷粉均匀分散在50g水中，其他条件均不改变。
对比例1
与实施例3相比，步骤S1中未添加硝酸铜，其他条件均不改变。
具体包括以下步骤：
S1.金属氧化物复合纳米陶瓷粉的制备：将1g硝酸钛、5g硝酸铝溶于100g水中，加入20g柠檬酸，加热至70℃，蒸发溶剂3h，得到溶胶；然后提高至160℃，降低压强至0.05MPa，形成干凝胶，取出，点燃干凝胶，研细，得到金属氧化物复合纳米陶瓷粉；
S2.氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉的制备：将10g步骤S1制得的金属氧化物复合纳米陶瓷粉均匀分散在50g含有聚乙烯醇的水溶液中，聚乙烯醇的含量为5wt％，得到悬浮液，加热至45℃，配置硫酸亚铁溶液和碳酸氢铵的溶液，硫酸亚铁溶液中硫酸亚铁的含量为17wt％，碳酸氢铵溶液中碳酸氢铵的含量为20wt％，将50g硫酸亚铁溶液直接加入悬浮液中，搅拌混合均匀，碳酸氢铵溶液通过计量泵滴加在悬浮液中，计量泵的速度为7mL/min，加入60min，搅拌反应，3000r/min离心10min，固体在70℃干燥2h，600℃煅烧3h，得到氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉；
S3.聚多巴胺包裹陶瓷粉微球的制备：将2g步骤S2制得的氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉分散在10g水中，1000W超声分散30min，加入4g多巴胺盐酸盐，加入0.35g含有硝酸钴的Tris-HCl溶液，pH值为8.2，Co2+含量为3.5wt％，加热至45℃反应4h，3000r/min离心10min，去离子水洗涤，70℃干燥2h，得到聚多巴胺包裹陶瓷粉微球；
S4.改性碳纳米管的制备：将10g碳纳米管加入丙酮中，过滤，70℃干燥3h，加入45wt％的浓硝酸中，过滤，去离子水洗涤至中性，加入20wt％的双氧水溶液中，搅拌反应，过滤，去离子水洗涤，分散于50g乙醇水溶液中，加入4g硅烷偶联剂，加热至80℃反应3h，抽滤，70℃干燥2h，得到改性碳纳米管；硅烷偶联剂为KH550和KH580的复配混合物，质量比为5:1.5；
S5.散热涂料的制备：将35g有机硅改性丙烯酸树脂、7g脲醛树脂和1.5g分散剂BYK-ATU混合搅拌，加入15g步骤S3制得的聚多巴胺包裹陶瓷粉微球和7g步骤S4制得改性碳纳米管，搅拌混合，加入10g助剂，搅拌混合均匀后，得到散热涂料；助剂包括钠基膨润土、二甲苯，质量比为0.7：7。
对比例2
与实施例3相比，步骤S1中未添加硝酸铝，其他条件均不改变。
具体包括以下步骤：
S1.金属氧化物复合纳米陶瓷粉的制备：将1g硝酸钛、5g硝酸铜溶于100g水中，加入20g柠檬酸，加热至70℃，蒸发溶剂3h，得到溶胶；然后提高至160℃，降低压强至0.05MPa，形成干凝胶，取出，点燃干凝胶，研细，得到金属氧化物复合纳米陶瓷粉；
S2.氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉的制备：将10g步骤S1制得的金属氧化物复合纳米陶瓷粉均匀分散在50g含有聚乙烯醇的水溶液中，聚乙烯醇的含量为5wt％，得到悬浮液，加热至45℃，配置硫酸亚铁溶液和碳酸氢铵的溶液，硫酸亚铁溶液中硫酸亚铁的含量为17wt％，碳酸氢铵溶液中碳酸氢铵的含量为20wt％，将50g硫酸亚铁溶液直接加入悬浮液中，搅拌混合均匀，碳酸氢铵溶液通过计量泵滴加在悬浮液中，计量泵的速度为7mL/min，加入60min，搅拌反应，3000r/min离心10min，固体在70℃干燥2h，600℃煅烧3h，得到氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉；
S3.聚多巴胺包裹陶瓷粉微球的制备：将2g步骤S2制得的氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉分散在10g水中，1000W超声分散30min，加入4g多巴胺盐酸盐，加入0.35g含有硝酸钴的Tris-HCl溶液，pH值为8.2，Co2+含量为3.5wt％，加热至45℃反应4h，3000r/min离心10min，去离子水洗涤，70℃干燥2h，得到聚多巴胺包裹陶瓷粉微球；
S4.改性碳纳米管的制备：将10g碳纳米管加入丙酮中，过滤，70℃干燥3h，加入45wt％的浓硝酸中，过滤，去离子水洗涤至中性，加入20wt％的双氧水溶液中，搅拌反应，过滤，去离子水洗涤，分散于50g乙醇水溶液中，加入4g硅烷偶联剂，加热至80℃反应3h，抽滤，70℃干燥2h，得到改性碳纳米管；硅烷偶联剂为KH550和KH580的复配混合物，质量比为5:1.5；
S5.散热涂料的制备：将35g有机硅改性丙烯酸树脂、7g脲醛树脂和1.5g分散剂BYK-ATU混合搅拌，加入15g步骤S3制得的聚多巴胺包裹陶瓷粉微球和7g步骤S4制得改性碳纳米管，搅拌混合，加入10g助剂，搅拌混合均匀后，得到散热涂料；助剂包括钠基膨润土、二甲苯，质量比为0.7：7。
对比例3
与实施例3相比，未进行步骤S2，其他条件均不改变。
具体包括以下步骤：
S1.金属氧化物复合纳米陶瓷粉的制备：将1g硝酸钛、2g硝酸铝、3g硝酸铜溶于100g水中，加入20g柠檬酸，加热至70℃，蒸发溶剂3h，得到溶胶；然后提高至160℃，降低压强至0.05MPa，形成干凝胶，取出，点燃干凝胶，研细，得到金属氧化物复合纳米陶瓷粉；
S2.聚多巴胺包裹陶瓷粉微球的制备：将2g步骤S1制得的金属氧化物复合纳米陶瓷粉分散在10g水中，1000W超声分散30min，加入4g多巴胺盐酸盐，加入0.35g含有硝酸钴的Tris-HCl溶液，pH值为8.2，Co2+含量为3.5wt％，加热至45℃反应4h，3000r/min离心10min，去离子水洗涤，70℃干燥2h，得到聚多巴胺包裹陶瓷粉微球；
S3.改性碳纳米管的制备：将10g碳纳米管加入丙酮中，过滤，70℃干燥3h，加入45wt％的浓硝酸中，过滤，去离子水洗涤至中性，加入20wt％的双氧水溶液中，搅拌反应，过滤，去离子水洗涤，分散于50g乙醇水溶液中，加入4g硅烷偶联剂，加热至80℃反应3h，抽滤，70℃干燥2h，得到改性碳纳米管；硅烷偶联剂为KH550和KH580的复配混合物，质量比为5:1.5；
S4.散热涂料的制备：将35g有机硅改性丙烯酸树脂、7g脲醛树脂和1.5g分散剂BYK-ATU混合搅拌，加入15g步骤S2制得的聚多巴胺包裹陶瓷粉微球和7g步骤S3制得改性碳纳米管，搅拌混合，加入10g助剂，搅拌混合均匀后，得到散热涂料；助剂包括钠基膨润土、二甲苯，质量比为0.7：7。
对比例4
与实施例3相比，未进行步骤S3，其他条件均不改变。
具体包括以下步骤：
S1.金属氧化物复合纳米陶瓷粉的制备：将1g硝酸钛、2g硝酸铝、3g硝酸铜溶于100g水中，加入20g柠檬酸，加热至70℃，蒸发溶剂3h，得到溶胶；然后提高至160℃，降低压强至0.05MPa，形成干凝胶，取出，点燃干凝胶，研细，得到金属氧化物复合纳米陶瓷粉；
S2.氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉的制备：将10g步骤S1制得的金属氧化物复合纳米陶瓷粉均匀分散在50g含有聚乙烯醇的水溶液中，聚乙烯醇的含量为5wt％，得到悬浮液，加热至45℃，配置硫酸亚铁溶液和碳酸氢铵的溶液，硫酸亚铁溶液中硫酸亚铁的含量为17wt％，碳酸氢铵溶液中碳酸氢铵的含量为20wt％，将50g硫酸亚铁溶液直接加入悬浮液中，搅拌混合均匀，碳酸氢铵溶液通过计量泵滴加在悬浮液中，计量泵的速度为7mL/min，加入60min，搅拌反应，3000r/min离心10min，固体在70℃干燥2h，600℃煅烧3h，得到氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉；
S3.改性碳纳米管的制备：将10g碳纳米管加入丙酮中，过滤，70℃干燥3h，加入45wt％的浓硝酸中，过滤，去离子水洗涤至中性，加入20wt％的双氧水溶液中，搅拌反应，过滤，去离子水洗涤，分散于50g乙醇水溶液中，加入4g硅烷偶联剂，加热至80℃反应3h，抽滤，70℃干燥2h，得到改性碳纳米管；硅烷偶联剂为KH550和KH580的复配混合物，质量比为5:1.5；
S4.散热涂料的制备：将35g有机硅改性丙烯酸树脂、7g脲醛树脂和1.5g分散剂BYK-ATU混合搅拌，加入15g步骤S2制得的氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉和7g步骤S3制得改性碳纳米管，搅拌混合，加入10g助剂，搅拌混合均匀后，得到散热涂料；助剂包括钠基膨润土、二甲苯，质量比为0.7：7。
对比例5
与实施例3相比，未进行步骤S4，其他条件均不改变。
具体包括以下步骤：
S1.金属氧化物复合纳米陶瓷粉的制备：将1g硝酸钛、2g硝酸铝、3g硝酸铜溶于100g水中，加入20g柠檬酸，加热至70℃，蒸发溶剂3h，得到溶胶；然后提高至160℃，降低压强至0.05MPa，形成干凝胶，取出，点燃干凝胶，研细，得到金属氧化物复合纳米陶瓷粉；
S2.氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉的制备：将10g步骤S1制得的金属氧化物复合纳米陶瓷粉均匀分散在50g含有聚乙烯醇的水溶液中，聚乙烯醇的含量为5wt％，得到悬浮液，加热至45℃，配置硫酸亚铁溶液和碳酸氢铵的溶液，硫酸亚铁溶液中硫酸亚铁的含量为17wt％，碳酸氢铵溶液中碳酸氢铵的含量为20wt％，将50g硫酸亚铁溶液直接加入悬浮液中，搅拌混合均匀，碳酸氢铵溶液通过计量泵滴加在悬浮液中，计量泵的速度为7mL/min，加入60min，搅拌反应，3000r/min离心10min，固体在70℃干燥2h，600℃煅烧3h，得到氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉；
S3.聚多巴胺包裹陶瓷粉微球的制备：将2g步骤S2制得的氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉分散在10g水中，1000W超声分散30min，加入4g多巴胺盐酸盐，加入0.35g含有硝酸钴的Tris-HCl溶液，pH值为8.2，Co2+含量为3.5wt％，加热至45℃反应4h，3000r/min离心10min，去离子水洗涤，70℃干燥2h，得到聚多巴胺包裹陶瓷粉微球；
S4.散热涂料的制备：将35g有机硅改性丙烯酸树脂、7g脲醛树脂和1.5g分散剂BYK-ATU混合搅拌，加入15g步骤S3制得的聚多巴胺包裹陶瓷粉微球和7g碳纳米管，搅拌混合，加入10g助剂，搅拌混合均匀后，得到散热涂料；助剂包括钠基膨润土、二甲苯，质量比为0.7：7。
对比例6
与实施例3相比，步骤S5中未添加脲醛树脂，其他条件均不改变。
具体包括以下步骤：
S1.金属氧化物复合纳米陶瓷粉的制备：将1g硝酸钛、2g硝酸铝、3g硝酸铜溶于100g水中，加入20g柠檬酸，加热至70℃，蒸发溶剂3h，得到溶胶；然后提高至160℃，降低压强至0.05MPa，形成干凝胶，取出，点燃干凝胶，研细，得到金属氧化物复合纳米陶瓷粉；
S2.氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉的制备：将10g步骤S1制得的金属氧化物复合纳米陶瓷粉均匀分散在50g含有聚乙烯醇的水溶液中，聚乙烯醇的含量为5wt％，得到悬浮液，加热至45℃，配置硫酸亚铁溶液和碳酸氢铵的溶液，硫酸亚铁溶液中硫酸亚铁的含量为17wt％，碳酸氢铵溶液中碳酸氢铵的含量为20wt％，将50g硫酸亚铁溶液直接加入悬浮液中，搅拌混合均匀，碳酸氢铵溶液通过计量泵滴加在悬浮液中，计量泵的速度为7mL/min，加入60min，搅拌反应，3000r/min离心10min，固体在70℃干燥2h，600℃煅烧3h，得到氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉；
S3.聚多巴胺包裹陶瓷粉微球的制备：将2g步骤S2制得的氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉分散在10g水中，1000W超声分散30min，加入4g多巴胺盐酸盐，加入0.35g含有硝酸钴的Tris-HCl溶液，pH值为8.2，Co2+含量为3.5wt％，加热至45℃反应4h，3000r/min离心10min，去离子水洗涤，70℃干燥2h，得到聚多巴胺包裹陶瓷粉微球；
S4.改性碳纳米管的制备：将10g碳纳米管加入丙酮中，过滤，70℃干燥3h，加入45wt％的浓硝酸中，过滤，去离子水洗涤至中性，加入20wt％的双氧水溶液中，搅拌反应，过滤，去离子水洗涤，分散于50g乙醇水溶液中，加入4g硅烷偶联剂，加热至80℃反应3h，抽滤，70℃干燥2h，得到改性碳纳米管；硅烷偶联剂为KH550和KH580的复配混合物，质量比为5:1.5；
S5.散热涂料的制备：将42g有机硅改性丙烯酸树脂和1.5g分散剂BYK-ATU混合搅拌，加入15g步骤S3制得的聚多巴胺包裹陶瓷粉微球和7g步骤S4制得改性碳纳米管，搅拌混合，加入10g助剂，搅拌混合均匀后，得到散热涂料；助剂包括钠基膨润土、二甲苯，质量比为0.7：7。
对比例7
与实施例3相比，步骤S5中未添加有机硅改性丙烯酸树脂，其他条件均不改变。
具体包括以下步骤：
S1.金属氧化物复合纳米陶瓷粉的制备：将1g硝酸钛、2g硝酸铝、3g硝酸铜溶于100g水中，加入20g柠檬酸，加热至70℃，蒸发溶剂3h，得到溶胶；然后提高至160℃，降低压强至0.05MPa，形成干凝胶，取出，点燃干凝胶，研细，得到金属氧化物复合纳米陶瓷粉；
S2.氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉的制备：将10g步骤S1制得的金属氧化物复合纳米陶瓷粉均匀分散在50g含有聚乙烯醇的水溶液中，聚乙烯醇的含量为5wt％，得到悬浮液，加热至45℃，配置硫酸亚铁溶液和碳酸氢铵的溶液，硫酸亚铁溶液中硫酸亚铁的含量为17wt％，碳酸氢铵溶液中碳酸氢铵的含量为20wt％，将50g硫酸亚铁溶液直接加入悬浮液中，搅拌混合均匀，碳酸氢铵溶液通过计量泵滴加在悬浮液中，计量泵的速度为7mL/min，加入60min，搅拌反应，3000r/min离心10min，固体在70℃干燥2h，600℃煅烧3h，得到氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉；
S3.聚多巴胺包裹陶瓷粉微球的制备：将2g步骤S2制得的氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉分散在10g水中，1000W超声分散30min，加入4g多巴胺盐酸盐，加入0.35g含有硝酸钴的Tris-HCl溶液，pH值为8.2，Co2+含量为3.5wt％，加热至45℃反应4h，3000r/min离心10min，去离子水洗涤，70℃干燥2h，得到聚多巴胺包裹陶瓷粉微球；
S4.改性碳纳米管的制备：将10g碳纳米管加入丙酮中，过滤，70℃干燥3h，加入45wt％的浓硝酸中，过滤，去离子水洗涤至中性，加入20wt％的双氧水溶液中，搅拌反应，过滤，去离子水洗涤，分散于50g乙醇水溶液中，加入4g硅烷偶联剂，加热至80℃反应3h，抽滤，70℃干燥2h，得到改性碳纳米管；硅烷偶联剂为KH550和KH580的复配混合物，质量比为5:1.5；
S5.散热涂料的制备：将42g脲醛树脂和1.5g分散剂BYK-ATU混合搅拌，加入15g步骤S3制得的聚多巴胺包裹陶瓷粉微球和7g步骤S4制得改性碳纳米管，搅拌混合，加入10g助剂，搅拌混合均匀后，得到散热涂料；助剂包括钠基膨润土、二甲苯，质量比为0.7：7。
测试例1散热性测试
参考文献(张骁萌，等.高性能散热涂料制备与应用研究[J].云南电力技术，47(4)：13-16)中的恒功率铝罐散热测试体系，其恒功率铝罐散热测试装置图如图1-2所示，测试前对铝罐进行空白校正，确保十五个铝罐的温度误差在1℃以内，然后对14个空白铝罐进行涂覆实施例1-7和对比例-17制得的散热涂料，进行散热性能的对比测试；室内温度为24℃，额定电压，每隔一小时分别测试各个铝罐的温度，观察各个铝罐温度随时间变化，稳定5h之后，各个罐体的内部油温在95-100℃之间，温差小于1℃，认为体系稳定，得到5h后各测试铝罐的稳定温度，结果见表1。
表1
Figure BDA0003485773470000231
Figure BDA0003485773470000241
由上表可知，本发明实施例1-3制得的散热涂料具有良好的散热效果。
测试例2
根据ISO2409-2007划格法测试涂层的附着力；根据GB/T6739-2006测试涂层的硬度；根据GB/T20624.1-2006测试涂层的耐冲击性；根据GB/T1771-2007测定涂层的耐盐雾性能。将散热涂料均匀涂覆在PET薄膜上，湿膜厚度控制为50μm以内，烘烤固化后从PET薄膜上完整揭下来，剪成方形小片的样条，根据ISO22007-2-2008测定涂层的导热系数。
结果见表2。
表2
Figure BDA0003485773470000242
Figure BDA0003485773470000251
由上表可知，本发明实施例1-3制得的散热涂料具有较高的导热系数，附着力高，硬度大，耐冲击性好，耐盐雾性好。
实施例4、5与实施例3相比，硅烷偶联剂为KH550或KH580，制得的散热涂料导热系数、附着力下降，本发明添加的带有氨基的硅烷偶联剂KH550和带有巯基的硅烷偶联剂KH580改性碳纳米管后，在表面附着有氨基和巯基，易于与聚多巴胺包覆纳米陶瓷粉表面的聚多巴胺的氨基、羟基发生静电吸附或氢键，同时又有一定的位阻，形成球体粒子和纤维的复合，使整个复合体系具有更高的导热性，附着力提高。
实施例6与实施例3相比，助剂为二甲苯，其制得的散热涂料导热系数、散热性能、附着力、硬度、耐冲击性能下降。添加防沉剂有助于涂料中各组分的均匀分散，提高综合性能。
实施例7与实施例3相比，步骤S2中将10g步骤S1制得的金属氧化物复合纳米陶瓷粉均匀分散在50g水中。制得的散热涂料导热系数、散热性能、硬度、耐冲击性能均下降，金属氧化物复合纳米陶瓷粉由于颗粒间的引力和碰撞作用容易产生颗粒间的粘附，同时颗粒表面容易吸附大量的吸附水、配位水，桥-OH和非桥-OH等，因此加入水中容易使粒子在溶液中产生软团聚，在水中加入聚乙烯醇，在纳米粉表面形成静电效应又具有空间位阻效应，能够促进金属氧化物复合纳米陶瓷粉的分散，从而使得氧铁体均匀包覆在纳米粉表面，得到的氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉含有氧化铁、氧化铝、氧化铜、氧化钛等复合金属氧化物纳米级物质，大大提高了远红外发射率，从而提高导热性和散热性。
对比例1、2与实施例3相比，步骤S1中未添加硝酸铜或硝酸铝，制得的散热涂料的散热性能、导热系数，耐冲击性能下降。氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉含有氧化铁、氧化铝、氧化铜、氧化钛等复合金属氧化物纳米级物质，大大提高了远红外发射率，从而提高导热性和散热性。
对比例3与实施例3相比，未进行步骤S2，导热系数和散热性能下降。制得的金属氧化物复合纳米陶瓷粉分散在含有聚乙烯醇的水溶液中，加入硫酸亚铁和碳酸氢铵，发生反应得到的FeO(OH)经过煅烧后形成氧铁体包裹金属氧化物复合纳米陶瓷粉表面形成纳米微球，含有氧化铁、氧化铝、氧化铜、氧化钛等复合金属氧化物纳米级物质，大大提高了远红外发射率，提高了散热性和导热性。
对比例4与实施例3相比，未进行步骤S3，导热系数、附着力下降。在氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉表面包裹一层聚多巴胺，由于聚多巴胺富含氨基、羟基，使得纳米材料表面润湿性增强，微小的水液滴易于深入在纳米材料表面而起到蒸发散热的效果，同时，聚多巴胺的多羟基、多氨基结构，能增强涂料的附着力，使得制得的聚多巴胺包裹陶瓷粉微球与硅烷改性的碳纳米管容易粘连，从而使得球体粒子和纤维填料的实现复合，使整个复合体系具有更高的导热性以及更低的粘度；制得的聚多巴胺包裹陶瓷粉微球加入涂料中，使得涂料具有高密度的成核点以及较佳的毛细现象，导致这些基材的每一表面积单位热传导效率有所改善。
对比例5与实施例3相比，未进行步骤S4，其导热系数和散热性能下降。本发明制得的改性碳纳米管，通过浓硝酸处理后，在碳纳米管表面形成粗糙结构和含氧基团，进一步双氧水处理，使得其表面产生较多的羟基结构，与硅烷偶联剂发生偶联改性，添加碳纳米管可以激发金属纳米粉表面的共振效应，从而显著提高远红外发射效率，加快热量的散发。
对比例6、7与实施例3相比，步骤S5中未添加脲醛树脂或有机硅改性丙烯酸树脂，其耐盐雾性能、耐冲击性能、硬度和导热系数、散热性能下降。本发明添加的树脂为有机硅改性丙烯酸树脂，是一种耐热性好、耐溶剂、耐化学腐蚀的基质，具有良好的附着力，与脲醛树脂交联固化成膜，从而促进聚多巴胺包裹陶瓷粉微球、改性碳纤维以及助剂的均匀分散，制得的的涂料具有良好的机械性能、耐候性、耐热性。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种散热涂料的制备方法，其特征在于，将硝酸钛、硝酸铝、硝酸铜与络合剂反应，形成溶胶后，加热形成干凝胶，点燃得到金属氧化物复合纳米陶瓷粉，然后和硫酸亚铁、碳酸氢铵反应，得到氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉，进一步在含有Co离子的Tris-HCl溶液催化下，与多巴胺盐酸盐反应，得到聚多巴胺包裹陶瓷粉微球，与硅烷偶联剂改性碳纳米管、有机硅改性丙烯酸树脂、脲醛树脂、分散剂和助剂混合均匀，得到散热涂料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1.金属氧化物复合纳米陶瓷粉的制备：将硝酸钛、硝酸铝、硝酸铜溶于水中，加入络合剂，加热至第一温度蒸发溶剂，得到溶胶；然后提高至第二温度，降低压强，形成干凝胶，取出，点燃干凝胶，得到金属氧化物复合纳米陶瓷粉；
S2.氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉的制备：将步骤S1制得的金属氧化物复合纳米陶瓷粉均匀分散在含有聚乙烯醇的水溶液中，得到悬浮液，加热，配置硫酸亚铁溶液和碳酸氢铵溶液，硫酸亚铁溶液直接加入悬浮液中，搅拌混合均匀，碳酸氢铵溶液通过计量泵滴加在悬浮液中，搅拌反应，离心，固体干燥，煅烧，得到氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉；
S3.聚多巴胺包裹陶瓷粉微球的制备：将步骤S2制得的氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉均匀分散在水中，加入多巴胺盐酸盐，加入含有Co离子的Tris-HCl溶液，加热反应，离心，洗涤，干燥，得到聚多巴胺包裹陶瓷粉微球；
S4.改性碳纳米管的制备：将碳纳米管加入丙酮中，过滤，干燥，加入浓硝酸中，过滤，水洗至中性，加入双氧水溶液中，搅拌反应，过滤，洗涤，分散于乙醇水溶液中，加入硅烷偶联剂，加热反应，过滤，干燥，得到改性碳纳米管；
S5.散热涂料的制备：将有机硅改性丙烯酸树脂、脲醛树脂和分散剂混合搅拌，加入步骤S3制得的聚多巴胺包裹陶瓷粉微球和步骤S4制得改性碳纳米管，搅拌混合，加入助剂，搅拌混合均匀后，得到散热涂料。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述硝酸钛、硝酸铝、硝酸铜的质量比为1：(1-3)：(2-4)；所述络合剂为柠檬酸或柠檬酸钠；所述第一温度为60-80℃，所述第二温度为150-170℃，降低压强至0.01-0.1MPa。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述含有聚乙烯醇的水溶液中聚乙烯醇的含量为2-7wt％；所述加热至温度为40-50℃；所述含有硫酸亚铁和碳酸氢铵的溶液中硫酸亚铁的含量为15-20wt％，所述碳酸氢铵的含量为17-25wt％；所述煅烧温度为500-700℃，时间为2-4h；所述计量泵的速度为5-10mL/min。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤S3中所述氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉与多巴胺盐酸盐的质量比为2：(3-5)；所述含有Co离子Tris-HCl溶液的pH值为8-8.5，Co2+含量为2-5wt％，所述加热反应温度为40-50℃，时间为3-5h。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤S4中所述浓硝酸的含量为35-60wt％；所述双氧水溶液的含量为15-25wt％；所述碳纳米管和硅烷偶联剂的质量比为10：(3-5)；所述硅烷偶联剂选自KH550、KH580、KH590、KH792、DL602中的至少一种；所述加热反应温度为70-90℃，时间为2-4h。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤S5中所述分散剂选自BYK-ATU、BYK-190、BYK-163、BYK-2009、BYK-2013、BYK-110、BYK-104s中的至少一种；所述助剂包括防沉剂、溶剂，质量比为(0.5-1)：(5-10)，所述防沉剂选自钠基膨润土、钙基膨润土、锂基膨润土、氢基膨润土中的至少一种；所述溶剂选自甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸异戊酯、乙醇、异丙醇、正丁醇、水中的至少一种。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤S5中所述有机硅改性丙烯酸树脂、脲醛树脂、聚多巴胺包裹陶瓷粉微球、改性碳纳米管、分散剂和助剂的质量比为(30-40)：(5-10)：(12-17)：(5-10)：(1-2)：(7-15)。
9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
S1.金属氧化物复合纳米陶瓷粉的制备：将1重量份硝酸钛、1-3重量份硝酸铝、2-4重量份硝酸铜溶于100重量份水中，加入15-25重量份络合剂，加热至60-80℃，蒸发溶剂2-4h，得到溶胶；然后提高至150-170℃，降低压强至0.01-0.1MPa，形成干凝胶，取出，点燃干凝胶，研细，得到金属氧化物复合纳米陶瓷粉；
S2.氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉的制备：将步骤S1制得的金属氧化物复合纳米陶瓷粉均匀分散在含有聚乙烯醇的水溶液中，聚乙烯醇的含量为2-7wt％，得到悬浮液，加热至40-50℃，配置硫酸亚铁溶液和碳酸氢铵的溶液，硫酸亚铁溶液中硫酸亚铁的含量为15-20wt％，碳酸氢铵溶液中碳酸氢铵的含量为17-25wt％，硫酸亚铁溶液直接加入悬浮液中，搅拌混合均匀，碳酸氢铵溶液通过计量泵滴加在悬浮液中，计量泵的速度为5-10mL/min，搅拌反应，离心，固体干燥，500-700℃煅烧2-4h，得到氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉；
S3.聚多巴胺包裹陶瓷粉微球的制备：将2重量份步骤S2制得的氧铁体包裹金属氧化物纳米陶瓷粉均匀分散在10重量份水中，加入3-5重量份多巴胺盐酸盐，加入0.2-0.5重量份含有Co离子的Tris-HCl溶液，pH值为8-8.5，Co2+含量为2-5wt％，加热至40-50℃反应3-5h，离心，洗涤，干燥，得到聚多巴胺包裹陶瓷粉微球；
S4.改性碳纳米管的制备：将10重量份碳纳米管加入丙酮中，过滤，干燥，加入35-60wt％的浓硝酸中，过滤，水洗至中性，加入15-25wt％的双氧水溶液中，搅拌反应，过滤，洗涤，分散于50重量份乙醇水溶液中，加入3-5重量份硅烷偶联剂，加热至70-90℃反应2-4h，过滤，干燥，得到改性碳纳米管；
S5.散热涂料的制备：将30-40重量份有机硅改性丙烯酸树脂、5-10重量份脲醛树脂和1-2重量份分散剂混合搅拌，加入12-17重量份步骤S3制得的聚多巴胺包裹陶瓷粉微球和5-10重量份步骤S4制得改性碳纳米管，搅拌混合，加入7-15重量份助剂，搅拌混合均匀后，得到散热涂料。
10.一种如权利要求1-9任一项所述的制备方法制得的散热涂料。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115584207A (zh) * 2022-11-05 2023-01-10 映泽新材料(深圳)有限公司 一种耐高温炊具颜料及其制备方法
CN115745587A (zh) * 2022-11-15 2023-03-07 湖南翰坤实业有限公司 一种瓷器的制备方法及制得的瓷器
CN115873427A (zh) * 2022-10-10 2023-03-31 湖北兴瑞硅材料有限公司 二氧化硅气凝胶/陶瓷微珠复合疏水绝热涂层的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103214772A (zh) * 2012-01-18 2013-07-24 广西格润科技有限公司 一种新型散热材料及制备方法
CN108559346A (zh) * 2018-04-20 2018-09-21 广州慧谷化学有限公司 一种导热耐腐蚀涂料及其制备方法和应用
CN110616014A (zh) * 2018-06-19 2019-12-27 东莞烯世传奇新材料研究院有限公司 水性防腐散热涂料及其制备方法
CN112759807A (zh) * 2021-01-18 2021-05-07 中北大学 高导热三维氧化石墨烯复合功能粒子改性天然橡胶及其制备方法
WO2021251533A1 (ko) * 2020-06-12 2021-12-16 주식회사 대신테크젠 혼합 충전제를 이용한 고 방열성 조성물 및 이의 제조방법

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103214772A (zh) * 2012-01-18 2013-07-24 广西格润科技有限公司 一种新型散热材料及制备方法
CN108559346A (zh) * 2018-04-20 2018-09-21 广州慧谷化学有限公司 一种导热耐腐蚀涂料及其制备方法和应用
CN110616014A (zh) * 2018-06-19 2019-12-27 东莞烯世传奇新材料研究院有限公司 水性防腐散热涂料及其制备方法
WO2021251533A1 (ko) * 2020-06-12 2021-12-16 주식회사 대신테크젠 혼합 충전제를 이용한 고 방열성 조성물 및 이의 제조방법
CN112759807A (zh) * 2021-01-18 2021-05-07 中北大学 高导热三维氧化石墨烯复合功能粒子改性天然橡胶及其制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115873427A (zh) * 2022-10-10 2023-03-31 湖北兴瑞硅材料有限公司 二氧化硅气凝胶/陶瓷微珠复合疏水绝热涂层的制备方法
CN115873427B (zh) * 2022-10-10 2024-03-12 湖北兴瑞硅材料有限公司 二氧化硅气凝胶/陶瓷微珠复合疏水绝热涂层的制备方法
CN115584207A (zh) * 2022-11-05 2023-01-10 映泽新材料(深圳)有限公司 一种耐高温炊具颜料及其制备方法
CN115745587A (zh) * 2022-11-15 2023-03-07 湖南翰坤实业有限公司 一种瓷器的制备方法及制得的瓷器

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