CN114213586B - 一种固体高保水型聚羧酸减水剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及建筑外加剂技术领域，特别涉及一种固体高保水型聚羧酸减水剂及其制备方法。其中一种固体高保水型聚羧酸减水剂，包括以下共聚组分：不饱和聚醚、乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚和不饱和一元羧酸，以及不饱和酯化单体和有机硅单体中的一种或两种；其中，所述不饱和酯化单体为咖啡酸和γ‑环糊精通过酯化反应制得。本发明提供的聚羧酸减水剂通过引入咖啡酸，在高分子链中引入了邻苯二酚基团。该大分子在水泥浆体中分散时由于含有邻苯二酚基团，可有效增强减水剂分子对于机制砂的低表面能解理表面的粘附能力，使浆体可以增稠，减少泌水泌浆、有效提升混凝土拌合物的和易性能和保水性能。

Description

一种固体高保水型聚羧酸减水剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及建筑外加剂技术领域，特别涉及一种固体高保水型聚羧酸减水剂及其制备方法。
背景技术
目前，在我国的工程建设领域，机制砂替代天然砂用作混凝土细骨料已经成为混凝土行业发展趋势，机制砂已经在全国大面积使用。机制砂作为混凝土的细集料，既可解决天然砂资源短缺问题，又能降低运输成本，保护环境。机制砂与天然砂相比，由于自身的理化特性(颗粒表面粗糙、棱角多、级配差及表面能大)导致由其配制的混凝土存在流动性与粘聚性差的问题，易泌水离析，这与混凝土需要高流动性与高粘聚性来满足良好的泵送施工性能相悖。
工程应用中经常会考虑将聚羧酸减水剂与各种调节粘度的化学外加剂复配使用，如黄原胶、温轮胶、纤维素醚等，它们能够增加拌合物的粘度，在很小掺量时即具有较好的增粘作用，对混凝土粘度的改善效果较为明显，可以明显减少混凝土抓底、泌水现象的发生。但从实际工程来看，大多数粘度调节剂与聚羧酸减水剂存在相容性问题。一方面，粘度调节剂与聚羧酸减水剂复配贮存过程中容易出现絮凝、分层现象，导致贮存稳定性变差；另一方面，粘度调节剂的掺入会影响聚羧酸减水剂的分散性，严重时甚至会降低混凝土流动性。
针对以上问题，目前已经有不少研究者通过分子结构设计，制备增稠、保水型聚羧酸减水剂以解决混凝土泌水、抓底等问题。
公开号为CN105948563A、公开日为2016年09月21日的专利文件，公开号为CN105924030A、公开日为2016年09月07日的专利文件和公开号为CN 105949409A、公开日为2016年09月21日的专利文件分别公开了含壳聚糖的醚类、酯类和醚酯共聚类的三种聚羧酸系混凝土减水剂及其制备方法，直接使用壳聚糖参与共聚反应，生产出的减水剂能够明显改善混凝土易离析、泌水现象。
公开号为CN106116226A，公开日为2016年11月16日的专利文件公开了一种改善和易性、包裹性的聚羧酸减水剂及其制备方法，其在分子侧链中引入了含鼠李糖、羟基及羧基的多糖。
上述专利分别通过引入壳聚糖、鼠李糖及含羟基和羧基的多糖作为增粘保水的功能性侧链，成功地制备了增粘保水型的聚羧酸减水剂。然而，前两者的分子结构中无碳碳双键，虽然羟基也能被引发形成自由基参与共聚，但聚合活性远远不如碳碳双键，聚合转化率低。此外，壳聚糖和含羟基和羧基的多糖分子量高、水溶性差，接枝率低，而鼠李糖的分子量偏低，引入量偏少时，增粘保水效果不显著，反之又会影响减水剂的吸附分散。
公开号为CN104176969A、公开日为2014年12月03日的专利文件通过分子结构设计合成一种聚羧酸保水剂，其设计的醚类保水剂与常规聚羧酸减水剂差异性小，保水性能一般。
另外，目前广泛应用的聚羧酸减水剂多为10％～50％含固量的溶液，运输成本较高。因此，开发一种固体高保水型聚羧酸减水剂具有重要意义。
发明内容
为解决上述现有技术中减水剂多为10％～50％含固量的溶液，运输成本较高的问题，本发明提供一种固体高保水型聚羧酸减水剂，其中，包括以下共聚组分：不饱和聚醚、乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚和不饱和一元羧酸，以及不饱和酯化单体和有机硅单体中的一种或两种；
其中，所述不饱和酯化单体为咖啡酸和γ-环糊精通过酯化反应制得；
所述不饱和聚醚的通式如下所示：
其中，PO为氧化丙烯基单元，EO为氧化乙烯基单元，m和n分别为PO和EO的平均加成摩尔数，m为4～6，n为0～29，(EO)m和(PO)n都是均聚物结构。
在一实施例中，所述咖啡酸和γ-环糊精的质量比为1:0.5～2.5。
在一实施例中，所述不饱和酯化单体的制备过程为：将咖啡酸和γ-环糊精加入到反应器中，同时加入催化剂A、阻聚剂和带水剂，进行酯化反应，酯化反应温度为100～140℃，反应结束后即得咖啡酸-γ-环糊精不饱和酯化单体。优选地，酯化反应的时间为4～9h。
在一实施例中，所述催化剂A为氯化铜、氯化锌和三氯化铝中的至少一种；
所述阻聚剂为苄基三丁基氯化铵、三(N-亚硝基-N-苯基羟胺)铝和4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基中的至少一种；
所述带水剂为氯仿、四氯化碳和1，2-二氯乙烷中的至少一种。
在一实施例中，以咖啡酸、γ-环糊精、催化剂A、阻聚剂和带水剂的总质量为总物料量，所述催化剂A的用量为总物料量的1wt％～2wt％，所述阻聚剂的用量为总物料量的0.5wt％～2wt％，所述带水剂的用量为总物料量的10wt％～20wt％。
在一实施例中，所述有机硅单体为乙烯基三甲氧基硅烷、(3-丙烯酰氧丙基)三(三甲基硅氧基)硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。
在一实施例中，所述不饱和聚醚、乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚、不饱和一元羧酸、不饱和酯化单体和有机硅单体的质量比为20～80：20～80：6～14：0～3:0～2。
在一实施例中，当只添加不饱和酯化单体，无添加有机硅单体时，所述乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚和不饱和酯化单体的质量比为20～80：1～3；
当只添加有机硅单体，无添加不饱和酯化单体时，所述乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的质量比为20～80：0.5～2；
当不饱和酯化单体和有机硅单体均有添加时，所述乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和有机硅单体的质量比为20～80：1～3：0.5～2。
在一实施例中，所述乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚的分子量为500～1500。
在一实施例中，所述不饱和一元羧酸为丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种。
在一实施例中，所述共聚组分还包括催化剂B，引发剂、链转移剂及有机溶剂。
在一实施例中，所述催化剂B为苄基三苯基氯化膦和四(三苯基膦)钯中的至少一种。
在一实施例中，所述引发剂为偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈和偶氮二异丁酸二甲酯中的至少一种。
在一实施例中，所述链转移剂为丁硫醇、辛硫醇和月桂基硫醇中的至少一种。
在一实施例中，所述有机溶剂为氯仿、三氯乙烯和正己烷中的至少一种。
在一实施例中，所述乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚、催化剂B、引发剂、链转移剂和有机溶剂的质量比为20～80：1～2:1～5：0.5～1.5：45～70。
本发明还提供一种如上任意所述的固体高保水型聚羧酸减水剂的制备方法，其中，
由不饱和聚醚、乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚、不饱和一元羧酸、不饱和酯化单体和有机硅单体通过熔融共聚后经固化切片制得。
在一实施例中，一种如上任意所述的固体高保水型聚羧酸减水剂的制备方法，具体为
S100、配制A混合液、B混合液以及反应体系：
将引发剂、链转移剂及有机溶剂混合得到A混合液；
将不饱和一元羧酸、咖啡酸-γ-环糊精不饱和酯化单体、有机硅单体及有机溶剂混合得到B混合液；
将不饱和聚醚、乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚加入到反应釜中形成反应体系，升温至80～100℃，使其处于熔融状态，然后一次性加入催化剂B，并搅拌均匀；
S200、向S100的反应釜中的反应体系分别滴加A混合液及B混合液，在4～5h内滴完，继续反应1.5～2h，加入粉状氢氧化钠搅拌均匀；
S300、对S200中的反应液抽真空去除有机溶剂，接着采用冷凝切片机进行切片，即得到白色片状的固体高保水型聚羧酸减水剂。
在一实施例中，在A混合液中，所述引发剂、链转移剂及有机溶剂的质量比为1～5：0.5～1.5：25～40。
在一实施例中，在B混合液中，所述不饱和一元羧酸、不饱和酯化单体、有机硅单体和有机溶剂的质量比为：6～14:0～3:0～2:20～30。
在一实施例中，所述粉状氢氧化钠与乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚的质量比为0.5～1：20～80。
在一实施例中，采用机械泵抽真空15～20mi n，真空压力为0.01～0.05MPa。
与现有的减水剂相比较，本发明提供的固体高保水型聚羧酸减水剂具有如下有益效果：
(1)本发明提供的低分子量的乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚和新型不饱和聚醚作为大单体，这种新型不饱和聚醚引入了芳环及异丙基结构，使得由该大单体制备的聚羧酸减水剂的分子结构更利于在水泥颗粒表面的吸附及改善聚醚链的舒展，从而使合成出的聚羧酸减水剂具有更好的适应性。另外，采用低分子量的大单体合成的减水剂，侧链较短，可减少砂石中含泥对减水剂的插层吸附作用，显示为良好的抗泥效果；
(2)本发明中提供的聚羧酸减水剂通过引入了少量的有机硅单体，由于硅氧烷的水解，可以使分子形成一定程度的交联，从而可以较好地解决混凝土泌水离析问题，提高聚羧酸减水剂的适应性。
(3)添加的不饱和酯化单体由咖啡酸和γ-环糊精酯化制得，即在高分子链中引入了邻苯二酚基团和多羟基结构的γ-环糊精；该减水剂大分子在水泥浆体中分散时由于含有邻苯二酚基团，可有效增强减水剂分子对于机制砂的低表面能解理表面的粘附能力，使浆体可以增稠，减少泌水泌浆、有效提升混凝土拌合物的和易性能；
另外，邻苯二酚基团由于可以和混凝土中的金属离子结合，其在砂石表面也可以形成较好的配位作用和氢键相互作用，因此可以有效的提升拌合物整体的均匀性及成型后制品的力学性能与耐久性。
而在减水剂分子链上引入了多羟基结构的γ-环糊精，不仅亲水性强，可以有效减少游离水的释放，能大大提高减水剂的保水性，而且具有一定的空间位阻作用，能进一步增强减水剂的分散性。
本发明的其他特征和有益效果将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。本发明的目的和其他有益效果可通过在说明书、权利要求书中所指出的结构和/或组分来实现和获得。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例；下面所描述的本发明不同实施方式中所设计的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互结合；基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
在本发明的描述中，需要说明的是，本发明所使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的含义相同的含义，不能理解为对本发明的限制；应进一步理解，本发明所使用的术语应被理解为具有与这些术语在本说明书的上下文和相关领域中的含义一致的含义，并且不应以理想化或过于正式的意义来理解，除本发明中明确如此定义之外。
本发明提供如下实施例，如无特别说明，份数均以重量份计。
下述实施例中的不饱和聚醚的具体结构结合如下通式和表1所示：
编号 m n 分子量
P-1 4 0 405
P-2 5 10 903
P-3 6 20 1401
P-4 4 29 1681
下述实施例中，如无特别说明，份数均以份计：
实施例1
(1)咖啡酸-γ-环糊精不饱和酯化单体的制备：
在常压条件下，将100份的咖啡酸和50份的γ-环糊精加入到反应器中，同时加入2.5份的氯化铜、1.3份苄基三丁基氯化铵和25份氯仿，进行酯化反应，酯化反应温度为130℃，反应时间为4h，即得咖啡酸-γ-环糊精不饱和酯化单体。
(2)融熔聚合：
将80份不饱和聚醚P-1、20份分子量为500的乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚加入到反应釜中，升温至85℃，使其处于熔融状态，然后一次性加入1份苄基三苯基氯化膦，并搅拌均匀；
将1份偶氮二异戊腈、0.5份丁硫醇及35份氯仿混合得到A混合液；
将9份丙烯酸、3份咖啡酸-γ-环糊精不饱和酯化单体及20份氯仿混合得到B混合液；
向反应釜物料分别滴加A混合液及B混合液，在4h内滴完，继续反应1.5h，加入0.5份的粉状氢氧化钠搅拌均匀。
(3)聚合物固化切片：
反应结束后，采用机械泵抽真空16mi n，真空压力为0.01～0.05MPa，去除步骤(2)所得物料中的氯仿，然后采用冷凝切片机进行切片，即得到白色片状的固体保水型聚羧酸减水剂。
实施例2
(1)融熔聚合
将60份不饱和聚醚P-2、40份分子量为800的乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚加入到反应釜中，升温至90℃，使其处于熔融状态，然后一次性加入1份四(三苯基膦)钯，并搅拌均匀；
将2份偶氮二异庚腈、1.5份辛硫醇及30份三氯乙烯混合得到A混合液；
将10份丙烯酸、2份乙烯基三甲氧基硅烷及28份三氯乙烯混合得到B混合液。向反应釜物料分别滴加A混合液及B混合液，在5h内滴完，继续反应2h，加入0.8份的粉状氢氧化钠搅拌均匀。
(2)聚合物固化切片
反应结束后，采用机械泵抽真空18mi n，真空压力为0.01～0.05MPa，去除步骤(2)所得物料中的三氯乙烯，然后采用冷凝切片机进行切片，即得到白色片状的固体保水型聚羧酸减水剂。
实施例3
(1)咖啡酸-γ-环糊精不饱和酯化单体的制备：
在常压条件下，将100份的咖啡酸和100份的γ-环糊精加入到反应器中，同时加入3.4份的氯化铜、2.8份苄基三丁基氯化铵和40份氯仿，进行酯化反应，酯化反应温度为125℃，反应时间为6h，即得咖啡酸-γ-环糊精不饱和酯化单体。
(2)融熔聚合
将20份不饱和聚醚P-3、80份分子量为1500的乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚加入到反应釜中，升温至80℃，使其处于熔融状态，然后一次性加入2份四(三苯基膦)钯，并搅拌均匀；
将5份偶氮二异戊腈、1份月桂基硫醇及25份氯仿混合得到A混合液；
将10份甲基丙烯酸、1份咖啡酸-γ-环糊精不饱和酯化单体、1份(3-丙烯酰氧丙基)三(三甲基硅氧基)硅烷及25份氯仿混合得到B混合液。向反应釜物料分别滴加A混合液及B混合液，在4.5h内滴完，继续反应2h，加入1份的粉状氢氧化钠搅拌均匀。
(3)聚合物固化切片
反应结束后，采用机械泵抽真空20mi n，真空压力为0.01～0.05MPa，去除步骤(2)所得物料中的氯仿，然后采用冷凝切片机进行切片，即得到白色片状的固体保水型聚羧酸减水剂。
实施例4
(1)咖啡酸-γ-环糊精不饱和酯化单体的制备：
在常压条件下，将100份的咖啡酸和250份的γ-环糊精加入到反应器中，同时加入8.5份的三氯化铝、6.5份4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基和85份1，2-二氯乙烷，进行酯化反应，酯化反应温度为100℃，反应时间为9h，即得咖啡酸-γ-环糊精不饱和酯化单体。
(2)融熔聚合
将40份不饱和聚醚P-4、60份分子量为1000的乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚加入到反应釜中，升温至100℃，使其处于熔融状态，然后一次性加入2份苄基三苯基氯化膦，并搅拌均匀；
将4份偶氮二异丁酸二甲酯、1.2份月桂基硫醇及40份正己烷混合得到A混合液；
将11份甲基丙烯酸、2份咖啡酸-γ-环糊精不饱和酯化单体、1.5份乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷及30份正己烷混合得到B混合液。向反应釜物料分别滴加A混合液及B混合液，在4.5h内滴完，继续反应1.5h，加入0.6份的粉状氢氧化钠搅拌均匀。
(3)聚合物固化切片
反应结束后，采用机械泵抽真空15mi n，真空压力为0.01～0.05MPa，去除步骤(2)所得物料中的正己烷，然后采用冷凝切片机进行切片，即得到白色片状的固体保水型聚羧酸减水剂。
需要说明的是，上述实施例中的具体参数或一些常用试剂，为本发明构思下的具体实施例或优选实施例，而非对其限制；本领域技术人员在本发明构思及保护范围内，可以进行适应性调整。
此外，若无特殊说明，所采用的原料也可以为本领域常规市售产品、或者由本领域常规方法制备得到。
此外，若无特殊说明，所采用的原料也可以为本领域常规市售产品、或者由本领域常规方法制备得到。
将实施例1～实施例4中的咖啡酸-γ-环糊精不饱和酯化单体及有机硅单体的用量均调整为0，并进行熔融聚合及切片，制得的聚羧酸减水剂即为对比例1～对比例4。
本发明还提供如下对比例
对比例1
将实施例1中咖啡酸-γ-环糊精不饱和酯化单体用量调整为0，并进行熔融聚合及切片，制得的聚羧酸减水剂即为对比例1。
对比例2
将实施例2中有机硅单体用量调整为0，并进行熔融聚合及切片，制得的聚羧酸减水剂即为对比例2。
对比例3
将实施例3中的咖啡酸-γ-环糊精不饱和酯化单体和有机硅单体用量均调整为0，并进行熔融聚合及切片，制得的聚羧酸减水剂即为对比例3。
对比例4
将实施例4中的咖啡酸-γ-环糊精不饱和酯化单体和有机硅单体用量均调整为0，并进行熔融聚合及切片，制得的聚羧酸减水剂即为对比例4。
将实施例1～4合成得到的固体保水型聚羧酸减水剂、对比例1～对比例4合成得到的聚羧酸减水剂与某市售标准型高性能减水剂HPWR-S(PCE-0)进行混凝土性能测定。
混凝土性能测定采用C30强度等级混凝土，胶凝材料总量为320kg/m3，所用水泥为P.0.42.5级保水性较差的某品牌水泥，粉煤灰为Ⅱ级灰，机制砂细度模数3.1，粗骨料为5～25mm的碎石。C30混凝土配合比为：水泥200kg/m3、粉煤灰60kg/m3、矿粉60kg/m3、机制砂790kg/m3、碎石1060kg/m3、水165kg/m3，减水剂的折固掺量在0.13％～0.18％。实验按照GB/T 50080-2016《普通混凝土拌合物性能试验方法标准》进行拌和物的和易性描述试验，坍落度和泌水试验，所得结果如表2所示。
表2混凝土性能对比
样品 初始坍落度/mm 初始扩展度/mm 泌水率/％ 初始拌合物状态
实施例1 235 570 0.9 和易性良好，不泌水
实施例2 225 555 0.7 和易性良好，不泌水
实施例3 220 550 0.5 和易性良好，不泌水
实施例4 215 540 0.4 和易性良好，不泌水
对比例1 190 545 7.1 泌水离析，包裹性差
对比例2 185 540 6.2 泌水离析，包裹性差
对比例3 200 550 5.4 泌水离析，包裹性差
对比例4 205 555 7.4 泌水离析，包裹性差
市售产品 200 550 8.3 泌水离析，包裹性差
从表2可知，实施例1～实施例4所得聚羧酸减水剂拌制的机制砂混凝土初始拌合物均具有良好的混凝土和易性，不泌水，测试发现泌水率均小于1％，而对比例1～对比例4及市售产品拌制的机制砂混凝土初始均泌水离析，石子外露，包裹性差，泌水率较高，差异明显，说明采用本发明方法制备的聚羧酸减水剂，可以改善混凝土的和易性，具有优异的保水性能，由此可见，不饱和酯化单体和/或有机硅单体的加入有利于减水剂的保水性能提升。且该聚羧酸减水剂为固态可以降低运输成本，适于推广应用。
另外，本领域技术人员应当理解，尽管现有技术中存在许多问题，但是，本发明的每个实施例或技术方案可以仅在一个或几个方面进行改进，而不必同时解决现有技术中或者背景技术中列出的全部技术问题。本领域技术人员应当理解，对于一个权利要求中没有提到的内容不应当作为对于该权利要求的限制。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (6)

1.一种固体高保水型聚羧酸减水剂，其特征在于：包括以下共聚组分：不饱和聚醚、乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚和不饱和一元羧酸，以及不饱和酯化单体和有机硅单体中的一种或两种；
其中，所述不饱和酯化单体为咖啡酸和γ-环糊精通过酯化反应制得；
所述不饱和聚醚的通式如下所示：
其中，PO为氧化丙烯基单元，EO为氧化乙烯基单元，m和n分别为PO和 EO的平均加成摩尔数，m为4～6，n为0～29，(EO)m和(PO)n都是均聚物结构；
所述咖啡酸和γ-环糊精的质量比为1:0.5～2.5；
所述不饱和酯化单体的制备过程为：将咖啡酸和γ-环糊精加入到反应器中，同时加入催化剂A、阻聚剂和带水剂，进行酯化反应，酯化反应温度为100～140℃，反应结束后即得咖啡酸-γ-环糊精不饱和酯化单体；
所述有机硅单体为乙烯基三甲氧基硅烷、(3-丙烯酰氧丙基)三(三甲基硅氧基)硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷中的至少一种；
所述不饱和聚醚、乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚、不饱和一元羧酸、不饱和酯化单体和有机硅单体的质量比为20～80：20～80：6～14：1～3: 0.5～2。
2.根据权利要求1所述的固体高保水型聚羧酸减水剂，其特征在于：所述催化剂A为氯化铜、氯化锌和三氯化铝中的至少一种；
所述阻聚剂为苄基三丁基氯化铵、三(N-亚硝基-N-苯基羟胺)铝和4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基中的至少一种；
所述带水剂为氯仿、四氯化碳和1，2-二氯乙烷中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的固体高保水型聚羧酸减水剂，其特征在于：以咖啡酸、γ-环糊精、催化剂A、阻聚剂和带水剂的总质量为总物料量，所述催化剂的用量为总物料量的1wt%～2wt%，所述阻聚剂的用量为总物料量的0.5wt%～2wt%，所述带水剂的用量为总物料量的10wt%～20wt%。
4.根据权利要求1所述的固体高保水型聚羧酸减水剂，其特征在于：所述共聚组分还包括催化剂B，引发剂、链转移剂及有机溶剂，所述乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚、催化剂B、引发剂、链转移剂和有机溶剂的质量比为20～80：1～2: 1～5：0.5～1.5：45～70。
5.根据权利要求4所述的固体高保水型聚羧酸减水剂，其特征在于：所述催化剂B为苄基三苯基氯化膦和四(三苯基膦)钯中的至少一种。
6.一种根据权利要求1～5任一项所述的固体高保水型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，
由不饱和聚醚、乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚和不饱和一元羧酸，以及不饱和酯化单体和有机硅单体中的一种或两种通过熔融共聚后经固化切片制得。
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