CN114210191A - 一种环保型甲醛消除剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于甲醛清除领域，具体涉及一种环保型甲醛消除剂，其质量配比如下：乙酸铵5‑10份、氨基脲3‑8份、壳聚糖0.2‑0.5份、负离子水80‑100份、可溶性氧化石墨烯0.3‑0.9份、尿素2‑5份、乙酰肼2‑5份；并提供了制备方法。本发明解决了现有甲醛清除剂的缺陷，利用壳聚糖自身带正电荷的多聚电解质特性，配合氧化石墨烯的电性，形成复合吸附体系，达到快速吸附甲醛富集的效果，同时有机‑无机的胺类材料结合，满足多环境下的甲醛固化效果，从而达到稳固除甲醛的效果。
Description
技术领域
本发明属于甲醛清除领域，具体涉及一种环保型甲醛消除剂及其制备方法。
背景技术
甲醛一直被认为是室内污染中排名第一的一类可疑致癌物，通常来源于装饰、装修材料、家具和涂料等，尤以人造板材及其使用的粘胶剂为甚，人造板材包括饰面人造板、胶合板、刨花板、纤维板、复合地板等，他们在生产过程中使用含有甲醛的酚醛和脲醛树脂，根据统计显示，国内人造板材90％以上采用脲醛胶进行压制，因而在应用时固然会产生游离甲醛，应用在家具制造或者其他板材应用中往往会对人体产生一定的影响。但是目前的甲醛清除剂难以应对长期释放的环境。
发明内容
针对现有技术中的问题，本发明提供一种环保型甲醛消除剂，解决了现有甲醛清除剂的缺陷，利用壳聚糖自身带正电荷的多聚电解质特性，配合氧化石墨烯的电性，形成复合吸附体系，达到快速吸附甲醛富集的效果，同时有机-无机的胺类材料结合，满足多环境下的甲醛固化效果，从而达到稳固除甲醛的效果。
为实现以上技术目的，本发明的技术方案是：
一种环保型甲醛消除剂，其质量配比如下：
乙酸铵5-10份、氨基脲3-8份、壳聚糖0.2-0.5份、负离子水80-100份、可溶性氧化石墨烯0.3-0.9份、尿素2-5份、乙酰肼2-5份。
进一步的，所述甲醛清除剂的质量配比如下：
乙酸铵7-10份、氨基脲3-5份、壳聚糖0.2-0.3份、负离子水90-100份、可溶性氧化石墨烯0.3-0.4份、尿素2-5份、乙酰肼2-5份。
所述可溶性氧化石墨烯为氧化锌改性氧化石墨烯，且所述氧化锌为纳米级氧化锌。氧化石墨烯自身具有聚合物、胶体、薄膜，以及两性分子的特性；在水中具有极佳的分散性，并且将氧化石墨烯放入水中时，少量氧化石墨烯会分散至溶液中，形成透明状溶液，配合氧化石墨烯的胶体特性，能够在溶液中形成分散透明体系；可溶性氧化石墨烯自身具有表面活性，其活泼性高于石墨烯，能够保证其在消除剂中起到吸附作用，于此同时，石墨烯与氧化石墨烯在光学性能上具有相同性，能够产生远红外体系；为了充分利用氧化石墨烯的性能，将氧化石墨烯进行改性处理，利用氧化锌作为红外体系的响应材料，能够产生活性电子，从而达到刺激氨基体系，从而提升吸附性。进一步的，可溶性氧化石墨烯的制备方法，包括如下步骤：a1，将氧化石墨烯加入至无水乙醇中形成浆料，然后进行梯度升压球磨处理，得到粘稠浆料；所述氧化石墨烯与乙醇的质量比为10:2-3，所述梯度升压球磨处理的压力范围由0.3-1.2MPa，升压速度为0.1-0.2MPa/10min，温度为40-60℃；a2，将蒸馏水加入至粘稠浆料，形成悬浊液，过滤后将滤液烘干，得到可溶性氧化石墨烯细粉，所述悬浊液中的氧化石墨烯浓度为5-10g/L，烘干的温度为120-150℃；a3，将可溶性氧化石墨烯细粉加入至无水乙醚中搅拌形成悬浊液，然后加入氯化锌超声分散20-40min，经过滤得到前驱体；所述悬浊液中的氧化石墨烯细粉的浓度为50-100g/L，所述氯化锌的加入量是氧化石墨烯细粉质量的5-10％；a4，将前驱体加入至反应釜内静置反应20-30min，然后烧结得到氧化锌改性氧化石墨烯；所述反应釜内的氛围为氨气、水蒸气和氮气的混合氛围，且氮气、氨气和水蒸气的体积比为10-15:2:3，静置温度为100-110℃，所述烧结温度为200-250℃。
更进一步的，所述氧化锌改性氧化石墨烯采用氨基-氧化锌改性氧化石墨烯，即，采用氨基改性氧化锌-氧化石墨烯；氨基改性的氧化锌改性氧化石墨烯能够将氧化石墨烯上的含氧基团部分转化为氨基结构，在甲醛消除过程中，氨基会与甲醛形成结合化固定，同时氧化锌基于氧化石墨烯的激发，产生自由基表面降解，将氨基吸附的甲醛降解去除，为后续的缓释环境提供可循环的降解。所述氨基-氧化锌改性氧化石墨烯的制备方法，包括如下步骤：b1，将氧化锌改性氧化石墨烯加入乙醚中搅拌均匀，形成悬浊浆料，所述氧化锌改性氧化石墨烯在乙醚中的100-150g/L，搅拌速度为1000-2000r/min；b2，将甲胺加入至悬浊浆料中超声10-20min，得到混合浆料，所述甲胺的加入量是氧化锌改性氧化石墨烯质量的5-10％，所述超声的超声频率为50-90kHz，温度为5-10℃；b3，将混合浆料放入反应釜中恒温静置反应2-4h，泄压回收得到氨基-氧化锌改性氧化石墨烯，所述恒温静置的温度为60-80℃。
所述氨基脲由尿素和水合肼缩合而成。
所述乙酰肼由丝光沸石催化乙酸和水合肼反应而成，进一步的，所述乙酰肼是在氮气保护下，将乙酸、水合肼以摩尔比为1:1.2的条件下在含有丝光沸石的反应釜中升温回流反应4-6h，升温除杂，过滤后得到乙酰肼粗液，经冷却结晶和洗涤后真空烘干得到乙酰肼，所述升温回流反应的95-105℃，达到去除蒸馏水的效果，所述升温除杂的温度为120℃；所述丝光沸石采用磁性丝光沸石，即以四氧化三铁作为掺杂剂，与丝光沸石纤维形成气凝胶结构，进一步的，所述丝光沸石气凝胶的制备方法包括：c1，将丝网沸石纤维加入至无水乙醇中超声清洗至完全分散，烘干得到洁净的丝网沸石纤维，所述超声清洗的超声频率为100-200kHz，温度为50-60℃，c2，将丝网沸石纤维放入反应釜内静置活化处理20-30min，然后喷淋氯化亚铁乙醇液，并烘干得到镀膜丝网沸石纤维，所述反应釜内的氛围为氮气与氯化氢混合氛围，且氯化氢与氮气的体积比为1:7-10，活化温度为110-150℃；所述氯化亚铁乙醇液中的氯化亚铁的浓度为20-50g/L，所述烘干的温度为100-120℃；c3.将镀膜丝网沸石纤维和羟乙基纤维素加入至乙醚液中搅拌均匀，得到粘稠浆料，然后静置烘干，得到前驱块，所述羟乙基纤维素在无水乙醚中的浓度为100-300g/L，且羟乙基纤维素与镀膜丝网沸石纤维的质量比诶3:2-3，静置烘干的温度为50-80℃；c4，将前驱块恒温挤压处理2-4h并烧结2-4h，得到四氧化三铁改性丝网沸石，恒温挤压的温度为100-120℃，挤压压力为1-2MPa，所述烧结的温度为300-350℃。四氧化三铁改性的丝网沸石具有良好的磁性，在丝网沸石回收过程中，四氧化三铁的磁性在磁场作用下形成快速分离，不存在残留的问题，提升了乙酰肼的纯度，为后续洗涤结晶等工艺减低难度。
所述甲醛消除剂中还含有高取代羟丙基纤维素0.2-0.3份。所述高取代羟丙基纤维素具有良好的分散性，将氧化石墨烯与壳聚糖形成稳定的分散，从而确保整个溶液趋向透明状，防止氧化石墨烯等材料的下过，沉降乳化，即氧化石墨烯依然保持少量状态下的高透特点；高取代羟丙基纤维素在水分散体系中产生增稠和稳定作用，确保各材料的均匀分散，从而处于均态状；于此同时，还具有良好的吸水保湿性和假塑性，吸水保湿性能够保证水分子的稳定，确保其能够经甲醛溶解吸水，也有助于溶质的充分分散，假塑性能够保证其能够在温度作用下形成液晶凝胶化，形成均匀分割效果，并且随着使用时间的延长，液滴转化为液晶，从而能够实现自然沉降，快速去除。
所述甲醛消除剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将高取代羟丙基纤维素加入至负离子水中超声10-30min，冷却得到分散液，所述超声的频率为50-80kHz，温度为50-80℃，此时的温度确保整体形成凝胶化，超声的分散性与高频振动将高取代羟丙基纤维素内部打开，形成均匀分散的同时，加快了高取代羟丙基纤维素的分散，在后续冷却中继续溶解，解决了高取代羟丙基纤维素的溶解速度慢的问题；
步骤2，将壳聚糖与可溶性氧化石墨烯加至分散液中恒温搅拌，形成溶解液，所述恒温搅拌的温度为40-50℃，
步骤3，将乙酸铵、氨基脲、尿素和乙酰肼加入至溶解液中升温搅拌20-30min，降温30-60min，经沉降后取上层清液，得到环保型甲醛消除剂，所述升温搅拌的搅拌速度为1000-2000r/min，搅拌温度为40-60℃，所述降温的温度为5-10℃，搅拌速度为200-300r/min，所述沉降的温度为5-10℃。
所述甲醛消除剂中还包括：聚乙烯亚胺0.2-0.5份。聚乙烯亚胺有较高的反应活性，能与消除剂中的羟基形成反应并交联聚合，同时，随着消除剂中氨基的不断损失，pH下降且逐步转化为酸性，聚乙烯亚胺逐步释放氨基，形成稳定的阳性吸附，与此同时，聚乙烯亚胺逐步凝胶化保湿；这一过程中，可溶性氧化石墨烯的改性体系，氧化锌受限于氧化石墨烯的结构，氧化石墨烯中的石墨烯产生少量红外线，能够稳定激发氧化锌，得到表面空穴电子体系，需要注意的是电子空穴体系产生的活性自由基极少，能够起到良好的激发效果，促使聚乙烯亚胺的活性提升。所述聚乙烯亚胺与尿素同步加入。
所述环保型甲醛消除剂能够固载在载体上，进一步而言，所述载体采用竹炭颗粒，利用竹炭颗粒的吸附性，内部的活性基团，能够将消除剂强力吸附，并在使用过程中形成甲醛富集效果，同时竹炭颗粒自身具有的红外体系，配合氧化石墨烯内的氧化锌形成稳定的红外激发体系，从而达到内部复活效果；进一步的竹炭颗粒内的负离子体系能够不断产生活性自由基，促使内部材料加快甲醛结合效果，有效的形成甲醛固化，并且随着自由基的活性富余，促使氧化锌与氧化石墨烯形成活性体系产生不断的吸附降解效果。
从以上描述可以看出，本发明具备以下优点：
1.本发明解决了现有甲醛清除剂的缺陷，利用壳聚糖自身带正电荷的多聚电解质特性，配合氧化石墨烯的电性，形成复合吸附体系，达到快速吸附甲醛富集的效果，同时有机-无机的胺类材料结合，满足多环境下的甲醛固化效果，从而达到稳固除甲醛的效果。
2.本发明利用壳聚糖的微溶特性，能够为后续的清除剂提供便利的去除方式，不存在强力的降解问题，更不会对其他装修材料形成影响。
3.本发明利用负离子水的羟基体系，增加了消除剂的内源活性，确保各种胺类材料的稳定存在。
4.本发明利用高取代羟丙基纤维素的假塑凝胶特性，能够确保喷雾后的甲醛清除剂以液晶状态存在，达到吸附去除的效果，同时后续的甲醛清除剂清理较为方便。
具体实施方式
结合实施例详细说明本发明的一个具体实施例，但不对本发明的权利要求做任何限定。
实施例1
一种环保型甲醛消除剂，其质量配比如下：
乙酸铵5份、氨基脲3份、壳聚糖0.2份、负离子水80份、可溶性氧化石墨烯0.3份、尿素2份、乙酰肼2份。
所述可溶性氧化石墨烯为氧化锌改性氧化石墨烯，且所述氧化锌为纳米级氧化锌。可溶性氧化石墨烯的制备方法，包括如下步骤：a1，将氧化石墨烯加入至无水乙醇中形成浆料，然后进行梯度升压球磨处理，得到粘稠浆料；所述氧化石墨烯与乙醇的质量比为10:2，所述梯度升压球磨处理的压力范围由0.3-1.2MPa，升压速度为0.1MPa/10min，温度为40℃；a2，将蒸馏水加入至粘稠浆料，形成悬浊液，过滤后将滤液烘干，得到可溶性氧化石墨烯细粉，所述悬浊液中的氧化石墨烯浓度为5g/L，烘干的温度为120℃；a3，将可溶性氧化石墨烯细粉加入至无水乙醚中搅拌形成悬浊液，然后加入氯化锌超声分散20min，经过滤得到前驱体；所述悬浊液中的氧化石墨烯细粉的浓度为50g/L，所述氯化锌的加入量是氧化石墨烯细粉质量的5％；a4，将前驱体加入至反应釜内静置反应20-30min，然后烧结得到氧化锌改性氧化石墨烯；所述反应釜内的氛围为氨气、水蒸气和氮气的混合氛围，且氮气、氨气和水蒸气的体积比为10:2:3，静置温度为100℃，所述烧结温度为200℃。
所述氨基脲由尿素和水合肼缩合而成。
所述乙酰肼由丝光沸石催化乙酸和水合肼反应而成，进一步的，所述乙酰肼是在氮气保护下，将乙酸、水合肼以摩尔比为1:1.2的条件下在含有丝光沸石的反应釜中升温回流反应4h，升温除杂，过滤后得到乙酰肼粗液，经冷却结晶和洗涤后真空烘干得到乙酰肼，所述升温回流反应的95℃，达到去除蒸馏水的效果，所述升温除杂的温度为120℃；所述丝光沸石采用磁性丝光沸石，即以四氧化三铁作为掺杂剂，与丝光沸石纤维形成气凝胶结构，所述丝光沸石气凝胶的制备方法包括：c1，将丝网沸石纤维加入至无水乙醇中超声清洗至完全分散，烘干得到洁净的丝网沸石纤维，所述超声清洗的超声频率为100kHz，温度为50℃，c2，将丝网沸石纤维放入反应釜内静置活化处理20min，然后喷淋氯化亚铁乙醇液，并烘干得到镀膜丝网沸石纤维，所述反应釜内的氛围为氮气与氯化氢混合氛围，且氯化氢与氮气的体积比为1:7，活化温度为110℃；所述氯化亚铁乙醇液中的氯化亚铁的浓度为20g/L，所述烘干的温度为100℃；c3.将镀膜丝网沸石纤维和羟乙基纤维素加入至乙醚液中搅拌均匀，得到粘稠浆料，然后静置烘干，得到前驱块，所述羟乙基纤维素在无水乙醚中的浓度为100g/L，且羟乙基纤维素与镀膜丝网沸石纤维的质量比诶3:2，静置烘干的温度为50℃；c4，将前驱块恒温挤压处理2h并烧结2h，得到四氧化三铁改性丝网沸石，恒温挤压的温度为100℃，挤压压力为1MPa，所述烧结的温度为300℃。
所述甲醛消除剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将壳聚糖与可溶性氧化石墨烯加至负离子水中恒温搅拌，形成溶解液，所述恒温搅拌的温度为40℃，
步骤3，将乙酸铵、氨基脲、尿素和乙酰肼加入至溶解液中升温搅拌20min，降温30min，经沉降后取上层清液，得到环保型甲醛消除剂，所述升温搅拌的搅拌速度为1000r/min，搅拌温度为40℃，所述降温的温度为5℃，搅拌速度为200r/min，所述沉降的温度为5℃。
实施例2
一种环保型甲醛消除剂，其质量配比如下：
乙酸铵10份、氨基脲8份、壳聚糖0.5份、负离子水100份、可溶性氧化石墨烯0.9份、尿素5份、乙酰肼5份。
所述可溶性氧化石墨烯为氧化锌改性氧化石墨烯，且所述氧化锌为纳米级氧化锌。可溶性氧化石墨烯的制备方法，包括如下步骤：a1，将氧化石墨烯加入至无水乙醇中形成浆料，然后进行梯度升压球磨处理，得到粘稠浆料；所述氧化石墨烯与乙醇的质量比为10:3，所述梯度升压球磨处理的压力范围由0.3-1.2MPa，升压速度为0.2MPa/10min，温度为60℃；a2，将蒸馏水加入至粘稠浆料，形成悬浊液，过滤后将滤液烘干，得到可溶性氧化石墨烯细粉，所述悬浊液中的氧化石墨烯浓度为10g/L，烘干的温度为150℃；a3，将可溶性氧化石墨烯细粉加入至无水乙醚中搅拌形成悬浊液，然后加入氯化锌超声分散40min，经过滤得到前驱体；所述悬浊液中的氧化石墨烯细粉的浓度为100g/L，所述氯化锌的加入量是氧化石墨烯细粉质量的10％；a4，将前驱体加入至反应釜内静置反应30min，然后烧结得到氧化锌改性氧化石墨烯；所述反应釜内的氛围为氨气、水蒸气和氮气的混合氛围，且氮气、氨气和水蒸气的体积比为15:2:3，静置温度为110℃，所述烧结温度为250℃。
所述氨基脲由尿素和水合肼缩合而成。
所述乙酰肼是在氮气保护下，将乙酸、水合肼以摩尔比为1:1.2的条件下在含有丝光沸石的反应釜中升温回流反应6h，升温除杂，过滤后得到乙酰肼粗液，经冷却结晶和洗涤后真空烘干得到乙酰肼，所述升温回流反应的105℃，达到去除蒸馏水的效果，所述升温除杂的温度为120℃；所述丝光沸石采用磁性丝光沸石，即以四氧化三铁作为掺杂剂，与丝光沸石纤维形成气凝胶结构，所述丝光沸石气凝胶的制备方法包括：c1，将丝网沸石纤维加入至无水乙醇中超声清洗至完全分散，烘干得到洁净的丝网沸石纤维，所述超声清洗的超声频率为200kHz，温度为60℃，c2，将丝网沸石纤维放入反应釜内静置活化处理30min，然后喷淋氯化亚铁乙醇液，并烘干得到镀膜丝网沸石纤维，所述反应釜内的氛围为氮气与氯化氢混合氛围，且氯化氢与氮气的体积比为1:10，活化温度为150℃；所述氯化亚铁乙醇液中的氯化亚铁的浓度为50g/L，所述烘干的温度为120℃；c3.将镀膜丝网沸石纤维和羟乙基纤维素加入至乙醚液中搅拌均匀，得到粘稠浆料，然后静置烘干，得到前驱块，所述羟乙基纤维素在无水乙醚中的浓度为300g/L，且羟乙基纤维素与镀膜丝网沸石纤维的质量比诶3:3，静置烘干的温度为80℃；c4，将前驱块恒温挤压处理4h并烧结4h，得到四氧化三铁改性丝网沸石，恒温挤压的温度为120℃，挤压压力为2MPa，所述烧结的温度为350℃。
所述甲醛消除剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将壳聚糖与可溶性氧化石墨烯加至负离子水中恒温搅拌，形成溶解液，所述恒温搅拌的温度为50℃，
步骤3，将乙酸铵、氨基脲、尿素和乙酰肼加入至溶解液中升温搅拌30min，降温60min，经沉降后取上层清液，得到环保型甲醛消除剂，所述升温搅拌的搅拌速度为2000r/min，搅拌温度为60℃，所述降温的温度为10℃，搅拌速度为300r/min，所述沉降的温度为10℃。
所述环保型甲醛消除剂能够固载在竹炭颗粒上。
实施例3
一种环保型甲醛消除剂，其质量配比如下：
乙酸铵7份、氨基脲3份、壳聚糖0.2份、负离子水90份、可溶性氧化石墨烯0.3份、尿素2份、乙酰肼2份、高取代羟丙基纤维素0.2份。
所述可溶性氧化石墨烯为氨基-氧化锌改性氧化石墨烯，且所述氧化锌为纳米级氧化锌。氧化锌改性氧化石墨烯的制备方法，包括如下步骤：a1，将氧化石墨烯加入至无水乙醇中形成浆料，然后进行梯度升压球磨处理，得到粘稠浆料；所述氧化石墨烯与乙醇的质量比为10:2，所述梯度升压球磨处理的压力范围由0.3-1.2MPa，升压速度为0.2MPa/10min，温度为50℃；a2，将蒸馏水加入至粘稠浆料，形成悬浊液，过滤后将滤液烘干，得到可溶性氧化石墨烯细粉，所述悬浊液中的氧化石墨烯浓度为8g/L，烘干的温度为140℃；a3，将可溶性氧化石墨烯细粉加入至无水乙醚中搅拌形成悬浊液，然后加入氯化锌超声分散30min，经过滤得到前驱体；所述悬浊液中的氧化石墨烯细粉的浓度为80g/L，所述氯化锌的加入量是氧化石墨烯细粉质量的8％；a4，将前驱体加入至反应釜内静置反应25min，然后烧结得到氧化锌改性氧化石墨烯；所述反应釜内的氛围为氨气、水蒸气和氮气的混合氛围，且氮气、氨气和水蒸气的体积比为13:2:3，静置温度为105℃，所述烧结温度为240℃。所述氨基-氧化锌改性氧化石墨烯的制备方法，包括如下步骤：b1，将氧化锌改性氧化石墨烯加入乙醚中搅拌均匀，形成悬浊浆料，所述氧化锌改性氧化石墨烯在乙醚中的100g/L，搅拌速度为1000r/min；b2，将甲胺加入至悬浊浆料中超声10min，得到混合浆料，所述甲胺的加入量是氧化锌改性氧化石墨烯质量的5％，所述超声的超声频率为50kHz，温度为5℃；b3，将混合浆料放入反应釜中恒温静置反应2h，泄压回收得到氨基-氧化锌改性氧化石墨烯，所述恒温静置的温度为60℃。
所述氨基脲由尿素和水合肼缩合而成。
所述乙酰肼由丝光沸石催化乙酸和水合肼反应而成，进一步的，所述乙酰肼是在氮气保护下，将乙酸、水合肼以摩尔比为1:1.2的条件下在含有丝光沸石的反应釜中升温回流反应5h，升温除杂，过滤后得到乙酰肼粗液，经冷却结晶和洗涤后真空烘干得到乙酰肼，所述升温回流反应的100℃，达到去除蒸馏水的效果，所述升温除杂的温度为120℃；所述丝光沸石采用磁性丝光沸石，即以四氧化三铁作为掺杂剂，与丝光沸石纤维形成气凝胶结构，所述丝光沸石气凝胶的制备方法包括：c1，将丝网沸石纤维加入至无水乙醇中超声清洗至完全分散，烘干得到洁净的丝网沸石纤维，所述超声清洗的超声频率为150kHz，温度为50-60℃，c2，将丝网沸石纤维放入反应釜内静置活化处理25min，然后喷淋氯化亚铁乙醇液，并烘干得到镀膜丝网沸石纤维，所述反应釜内的氛围为氮气与氯化氢混合氛围，且氯化氢与氮气的体积比为1:9，活化温度为140℃；所述氯化亚铁乙醇液中的氯化亚铁的浓度为40g/L，所述烘干的温度为110℃；c3.将镀膜丝网沸石纤维和羟乙基纤维素加入至乙醚液中搅拌均匀，得到粘稠浆料，然后静置烘干，得到前驱块，所述羟乙基纤维素在无水乙醚中的浓度为200g/L，且羟乙基纤维素与镀膜丝网沸石纤维的质量比诶3:3，静置烘干的温度为70℃；c4，将前驱块恒温挤压处理3h并烧结3h，得到四氧化三铁改性丝网沸石，恒温挤压的温度为110℃，挤压压力为2MPa，所述烧结的温度为330℃。
所述甲醛消除剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将高取代羟丙基纤维素加入至负离子水中超声10min，冷却得到分散液，所述超声的频率为50kHz，温度为50℃；
步骤2，将壳聚糖与可溶性氧化石墨烯加至分散液中恒温搅拌，形成溶解液，所述恒温搅拌的温度为40℃，
步骤3，将乙酸铵、氨基脲、尿素和乙酰肼加入至溶解液中升温搅拌20min，降温30min，经沉降后取上层清液，得到环保型甲醛消除剂，所述升温搅拌的搅拌速度为1000r/min，搅拌温度为40℃，所述降温的温度为5℃，搅拌速度为200r/min，所述沉降的温度为5℃。
实施例4
一种环保型甲醛消除剂，其质量配比如下：
乙酸铵10份、氨基脲5份、壳聚糖0.3份、负离子水100份、可溶性氧化石墨烯0.4份、尿素5份、乙酰肼5份、高取代羟丙基纤维素0.3份。
所述可溶性氧化石墨烯采用氨基-氧化锌改性氧化石墨烯，且所述氧化锌为纳米级氧化锌。氧化锌改性氧化石墨烯的制备方法，包括如下步骤：a1，将氧化石墨烯加入至无水乙醇中形成浆料，然后进行梯度升压球磨处理，得到粘稠浆料；所述氧化石墨烯与乙醇的质量比为10:2，所述梯度升压球磨处理的压力范围由0.3-1.2MPa，升压速度为0.2MPa/10min，温度为50℃；a2，将蒸馏水加入至粘稠浆料，形成悬浊液，过滤后将滤液烘干，得到可溶性氧化石墨烯细粉，所述悬浊液中的氧化石墨烯浓度为8g/L，烘干的温度为140℃；a3，将可溶性氧化石墨烯细粉加入至无水乙醚中搅拌形成悬浊液，然后加入氯化锌超声分散30min，经过滤得到前驱体；所述悬浊液中的氧化石墨烯细粉的浓度为60g/L，所述氯化锌的加入量是氧化石墨烯细粉质量的7％；a4，将前驱体加入至反应釜内静置反应25min，然后烧结得到氧化锌改性氧化石墨烯；所述反应釜内的氛围为氨气、水蒸气和氮气的混合氛围，且氮气、氨气和水蒸气的体积比为13:2:3，静置温度为105℃，所述烧结温度为240℃。所述氨基-氧化锌改性氧化石墨烯的制备方法，包括如下步骤：b1，将氧化锌改性氧化石墨烯加入乙醚中搅拌均匀，形成悬浊浆料，所述氧化锌改性氧化石墨烯在乙醚中的150g/L，搅拌速度为2000r/min；b2，将甲胺加入至悬浊浆料中超声20min，得到混合浆料，所述甲胺的加入量是氧化锌改性氧化石墨烯质量的10％，所述超声的超声频率为90kHz，温度为10℃；b3，将混合浆料放入反应釜中恒温静置反应4h，泄压回收得到氨基-氧化锌改性氧化石墨烯，所述恒温静置的温度为80℃。
所述氨基脲由尿素和水合肼缩合而成。
所述乙酰肼由丝光沸石催化乙酸和水合肼反应而成，进一步的，所述乙酰肼是在氮气保护下，将乙酸、水合肼以摩尔比为1:1.2的条件下在含有丝光沸石的反应釜中升温回流反应5h，升温除杂，过滤后得到乙酰肼粗液，经冷却结晶和洗涤后真空烘干得到乙酰肼，所述升温回流反应的100℃，达到去除蒸馏水的效果，所述升温除杂的温度为120℃；所述丝光沸石采用磁性丝光沸石，即以四氧化三铁作为掺杂剂，与丝光沸石纤维形成气凝胶结构，所述丝光沸石气凝胶的制备方法包括：c1，将丝网沸石纤维加入至无水乙醇中超声清洗至完全分散，烘干得到洁净的丝网沸石纤维，所述超声清洗的超声频率为150kHz，温度为50-60℃，c2，将丝网沸石纤维放入反应釜内静置活化处理25min，然后喷淋氯化亚铁乙醇液，并烘干得到镀膜丝网沸石纤维，所述反应釜内的氛围为氮气与氯化氢混合氛围，且氯化氢与氮气的体积比为1:9，活化温度为140℃；所述氯化亚铁乙醇液中的氯化亚铁的浓度为40g/L，所述烘干的温度为110℃；c3.将镀膜丝网沸石纤维和羟乙基纤维素加入至乙醚液中搅拌均匀，得到粘稠浆料，然后静置烘干，得到前驱块，所述羟乙基纤维素在无水乙醚中的浓度为200g/L，且羟乙基纤维素与镀膜丝网沸石纤维的质量比诶3:3，静置烘干的温度为70℃；c4，将前驱块恒温挤压处理3h并烧结3h，得到四氧化三铁改性丝网沸石，恒温挤压的温度为110℃，挤压压力为2MPa，所述烧结的温度为330℃。
所述甲醛消除剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将高取代羟丙基纤维素加入至负离子水中超声30min，冷却得到分散液，所述超声的频率为80kHz，温度为80℃；
步骤2，将壳聚糖与可溶性氧化石墨烯加至分散液中恒温搅拌，形成溶解液，所述恒温搅拌的温度为50℃，
步骤3，将乙酸铵、氨基脲、尿素和乙酰肼加入至溶解液中升温搅拌30min，降温60min，经沉降后取上层清液，得到环保型甲醛消除剂，所述升温搅拌的搅拌速度为2000r/min，搅拌温度为60℃，所述降温的温度为10℃，搅拌速度为300r/min，所述沉降的温度为10℃。
所述环保型甲醛消除剂能够固载在竹炭颗粒上。
实施例5
一种环保型甲醛消除剂，其质量配比如下：
乙酸铵7份、氨基脲6份、壳聚糖0.4份、负离子水90份、可溶性氧化石墨烯0.5份、尿素4份、乙酰肼3份、高取代羟丙基纤维素0.2份。
所述可溶性氧化石墨烯采用氨基-氧化锌改性氧化石墨烯，且所述氧化锌为纳米级氧化锌。氧化锌改性氧化石墨烯的制备方法，包括如下步骤：a1，将氧化石墨烯加入至无水乙醇中形成浆料，然后进行梯度升压球磨处理，得到粘稠浆料；所述氧化石墨烯与乙醇的质量比为10:2，所述梯度升压球磨处理的压力范围由0.3-1.2MPa，升压速度为0.2MPa/10min，温度为50℃；a2，将蒸馏水加入至粘稠浆料，形成悬浊液，过滤后将滤液烘干，得到可溶性氧化石墨烯细粉，所述悬浊液中的氧化石墨烯浓度为8g/L，烘干的温度为140℃；a3，将可溶性氧化石墨烯细粉加入至无水乙醚中搅拌形成悬浊液，然后加入氯化锌超声分散30min，经过滤得到前驱体；所述悬浊液中的氧化石墨烯细粉的浓度为60g/L，所述氯化锌的加入量是氧化石墨烯细粉质量的7％；a4，将前驱体加入至反应釜内静置反应25min，然后烧结得到氧化锌改性氧化石墨烯；所述反应釜内的氛围为氨气、水蒸气和氮气的混合氛围，且氮气、氨气和水蒸气的体积比为13:2:3，静置温度为105℃，所述烧结温度为240℃。所述氨基-氧化锌改性氧化石墨烯的制备方法，包括如下步骤：b1，将氧化锌改性氧化石墨烯加入乙醚中搅拌均匀，形成悬浊浆料，所述氧化锌改性氧化石墨烯在乙醚中的120g/L，搅拌速度为1500r/min；b2，将甲胺加入至悬浊浆料中超声15min，得到混合浆料，所述甲胺的加入量是氧化锌改性氧化石墨烯质量的8％，所述超声的超声频率为70kHz，温度为8℃；b3，将混合浆料放入反应釜中恒温静置反应3h，泄压回收得到氨基-氧化锌改性氧化石墨烯，所述恒温静置的温度为70℃。
所述氨基脲由尿素和水合肼缩合而成。
所述乙酰肼由丝光沸石催化乙酸和水合肼反应而成，进一步的，所述乙酰肼是在氮气保护下，将乙酸、水合肼以摩尔比为1:1.2的条件下在含有丝光沸石的反应釜中升温回流反应5h，升温除杂，过滤后得到乙酰肼粗液，经冷却结晶和洗涤后真空烘干得到乙酰肼，所述升温回流反应的100℃，达到去除蒸馏水的效果，所述升温除杂的温度为120℃；所述丝光沸石采用磁性丝光沸石，即以四氧化三铁作为掺杂剂，与丝光沸石纤维形成气凝胶结构，所述丝光沸石气凝胶的制备方法包括：c1，将丝网沸石纤维加入至无水乙醇中超声清洗至完全分散，烘干得到洁净的丝网沸石纤维，所述超声清洗的超声频率为150kHz，温度为50-60℃，c2，将丝网沸石纤维放入反应釜内静置活化处理25min，然后喷淋氯化亚铁乙醇液，并烘干得到镀膜丝网沸石纤维，所述反应釜内的氛围为氮气与氯化氢混合氛围，且氯化氢与氮气的体积比为1:9，活化温度为140℃；所述氯化亚铁乙醇液中的氯化亚铁的浓度为40g/L，所述烘干的温度为110℃；c3.将镀膜丝网沸石纤维和羟乙基纤维素加入至乙醚液中搅拌均匀，得到粘稠浆料，然后静置烘干，得到前驱块，所述羟乙基纤维素在无水乙醚中的浓度为200g/L，且羟乙基纤维素与镀膜丝网沸石纤维的质量比诶3:3，静置烘干的温度为70℃；c4，将前驱块恒温挤压处理3h并烧结3h，得到四氧化三铁改性丝网沸石，恒温挤压的温度为110℃，挤压压力为2MPa，所述烧结的温度为330℃。
所述甲醛消除剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将高取代羟丙基纤维素加入至负离子水中超声20min，冷却得到分散液，所述超声的频率为70kHz，温度为60℃；
步骤2，将壳聚糖与可溶性氧化石墨烯加至分散液中恒温搅拌，形成溶解液，所述恒温搅拌的温度为45℃，
步骤3，将乙酸铵、氨基脲、尿素和乙酰肼加入至溶解液中升温搅拌25min，降温50min，经沉降后取上层清液，得到环保型甲醛消除剂，所述升温搅拌的搅拌速度为1500r/min，搅拌温度为50℃，所述降温的温度为8℃，搅拌速度为300r/min，所述沉降的温度为8℃。
实施例6
一种环保型甲醛消除剂，其质量配比如下：
乙酸铵9份、氨基脲4份、壳聚糖0.3份、负离子水95份、可溶性氧化石墨烯0.4份、尿素3份、乙酰肼4份、高取代羟丙基纤维素0.3份。
所述可溶性氧化石墨烯采用氨基-氧化锌改性氧化石墨烯，且所述氧化锌为纳米级氧化锌。氧化锌改性氧化石墨烯的制备方法，包括如下步骤：a1，将氧化石墨烯加入至无水乙醇中形成浆料，然后进行梯度升压球磨处理，得到粘稠浆料；所述氧化石墨烯与乙醇的质量比为10:2，所述梯度升压球磨处理的压力范围由0.3-1.2MPa，升压速度为0.2MPa/10min，温度为50℃；a2，将蒸馏水加入至粘稠浆料，形成悬浊液，过滤后将滤液烘干，得到可溶性氧化石墨烯细粉，所述悬浊液中的氧化石墨烯浓度为8g/L，烘干的温度为140℃；a3，将可溶性氧化石墨烯细粉加入至无水乙醚中搅拌形成悬浊液，然后加入氯化锌超声分散30min，经过滤得到前驱体；所述悬浊液中的氧化石墨烯细粉的浓度为60g/L，所述氯化锌的加入量是氧化石墨烯细粉质量的7％；a4，将前驱体加入至反应釜内静置反应25min，然后烧结得到氧化锌改性氧化石墨烯；所述反应釜内的氛围为氨气、水蒸气和氮气的混合氛围，且氮气、氨气和水蒸气的体积比为13:2:3，静置温度为105℃，所述烧结温度为240℃。所述氨基-氧化锌改性氧化石墨烯的制备方法，包括如下步骤：b1，将氧化锌改性氧化石墨烯加入乙醚中搅拌均匀，形成悬浊浆料，所述氧化锌改性氧化石墨烯在乙醚中的120g/L，搅拌速度为1500r/min；b2，将甲胺加入至悬浊浆料中超声15min，得到混合浆料，所述甲胺的加入量是氧化锌改性氧化石墨烯质量的8％，所述超声的超声频率为70kHz，温度为8℃；b3，将混合浆料放入反应釜中恒温静置反应3h，泄压回收得到氨基-氧化锌改性氧化石墨烯，所述恒温静置的温度为70℃。
所述氨基脲由尿素和水合肼缩合而成。
所述乙酰肼由丝光沸石催化乙酸和水合肼反应而成，进一步的，所述乙酰肼是在氮气保护下，将乙酸、水合肼以摩尔比为1:1.2的条件下在含有丝光沸石的反应釜中升温回流反应5h，升温除杂，过滤后得到乙酰肼粗液，经冷却结晶和洗涤后真空烘干得到乙酰肼，所述升温回流反应的100℃，达到去除蒸馏水的效果，所述升温除杂的温度为120℃；所述丝光沸石采用磁性丝光沸石，即以四氧化三铁作为掺杂剂，与丝光沸石纤维形成气凝胶结构，所述丝光沸石气凝胶的制备方法包括：c1，将丝网沸石纤维加入至无水乙醇中超声清洗至完全分散，烘干得到洁净的丝网沸石纤维，所述超声清洗的超声频率为150kHz，温度为50-60℃，c2，将丝网沸石纤维放入反应釜内静置活化处理25min，然后喷淋氯化亚铁乙醇液，并烘干得到镀膜丝网沸石纤维，所述反应釜内的氛围为氮气与氯化氢混合氛围，且氯化氢与氮气的体积比为1:9，活化温度为140℃；所述氯化亚铁乙醇液中的氯化亚铁的浓度为40g/L，所述烘干的温度为110℃；c3.将镀膜丝网沸石纤维和羟乙基纤维素加入至乙醚液中搅拌均匀，得到粘稠浆料，然后静置烘干，得到前驱块，所述羟乙基纤维素在无水乙醚中的浓度为200g/L，且羟乙基纤维素与镀膜丝网沸石纤维的质量比诶3:3，静置烘干的温度为70℃；c4，将前驱块恒温挤压处理3h并烧结3h，得到四氧化三铁改性丝网沸石，恒温挤压的温度为110℃，挤压压力为2MPa，所述烧结的温度为330℃。
所述甲醛消除剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将高取代羟丙基纤维素加入至负离子水中超声20min，冷却得到分散液，所述超声的频率为70kHz，温度为60℃；
步骤2，将壳聚糖与可溶性氧化石墨烯加至分散液中恒温搅拌，形成溶解液，所述恒温搅拌的温度为45℃，
步骤3，将乙酸铵、氨基脲、尿素和乙酰肼加入至溶解液中升温搅拌25min，降温50min，经沉降后取上层清液，得到环保型甲醛消除剂，所述升温搅拌的搅拌速度为1500r/min，搅拌温度为50℃，所述降温的温度为8℃，搅拌速度为300r/min，所述沉降的温度为8℃。
所述环保型甲醛消除剂能够固载在竹炭颗粒上。
实施例7
一种环保型甲醛消除剂，其质量配比如下：
乙酸铵9份、氨基脲4份、壳聚糖0.3份、负离子水95份、可溶性氧化石墨烯0.4份、尿素3份、乙酰肼4份、高取代羟丙基纤维素0.3份、聚乙烯亚胺0.2份。
所述可溶性氧化石墨烯采用氨基-氧化锌改性氧化石墨烯，且所述氧化锌为纳米级氧化锌。氧化锌改性氧化石墨烯的制备方法，包括如下步骤：a1，将氧化石墨烯加入至无水乙醇中形成浆料，然后进行梯度升压球磨处理，得到粘稠浆料；所述氧化石墨烯与乙醇的质量比为10:2，所述梯度升压球磨处理的压力范围由0.3-1.2MPa，升压速度为0.2MPa/10min，温度为50℃；a2，将蒸馏水加入至粘稠浆料，形成悬浊液，过滤后将滤液烘干，得到可溶性氧化石墨烯细粉，所述悬浊液中的氧化石墨烯浓度为8g/L，烘干的温度为140℃；a3，将可溶性氧化石墨烯细粉加入至无水乙醚中搅拌形成悬浊液，然后加入氯化锌超声分散30min，经过滤得到前驱体；所述悬浊液中的氧化石墨烯细粉的浓度为60g/L，所述氯化锌的加入量是氧化石墨烯细粉质量的7％；a4，将前驱体加入至反应釜内静置反应25min，然后烧结得到氧化锌改性氧化石墨烯；所述反应釜内的氛围为氨气、水蒸气和氮气的混合氛围，且氮气、氨气和水蒸气的体积比为13:2:3，静置温度为105℃，所述烧结温度为240℃。所述氨基-氧化锌改性氧化石墨烯的制备方法，包括如下步骤：b1，将氧化锌改性氧化石墨烯加入乙醚中搅拌均匀，形成悬浊浆料，所述氧化锌改性氧化石墨烯在乙醚中的120g/L，搅拌速度为1500r/min；b2，将甲胺加入至悬浊浆料中超声15min，得到混合浆料，所述甲胺的加入量是氧化锌改性氧化石墨烯质量的8％，所述超声的超声频率为70kHz，温度为8℃；b3，将混合浆料放入反应釜中恒温静置反应3h，泄压回收得到氨基-氧化锌改性氧化石墨烯，所述恒温静置的温度为70℃。
所述氨基脲由尿素和水合肼缩合而成。
所述乙酰肼由丝光沸石催化乙酸和水合肼反应而成，进一步的，所述乙酰肼是在氮气保护下，将乙酸、水合肼以摩尔比为1:1.2的条件下在含有丝光沸石的反应釜中升温回流反应5h，升温除杂，过滤后得到乙酰肼粗液，经冷却结晶和洗涤后真空烘干得到乙酰肼，所述升温回流反应的100℃，达到去除蒸馏水的效果，所述升温除杂的温度为120℃；所述丝光沸石采用磁性丝光沸石，即以四氧化三铁作为掺杂剂，与丝光沸石纤维形成气凝胶结构，所述丝光沸石气凝胶的制备方法包括：c1，将丝网沸石纤维加入至无水乙醇中超声清洗至完全分散，烘干得到洁净的丝网沸石纤维，所述超声清洗的超声频率为150kHz，温度为50-60℃，c2，将丝网沸石纤维放入反应釜内静置活化处理25min，然后喷淋氯化亚铁乙醇液，并烘干得到镀膜丝网沸石纤维，所述反应釜内的氛围为氮气与氯化氢混合氛围，且氯化氢与氮气的体积比为1:9，活化温度为140℃；所述氯化亚铁乙醇液中的氯化亚铁的浓度为40g/L，所述烘干的温度为110℃；c3.将镀膜丝网沸石纤维和羟乙基纤维素加入至乙醚液中搅拌均匀，得到粘稠浆料，然后静置烘干，得到前驱块，所述羟乙基纤维素在无水乙醚中的浓度为200g/L，且羟乙基纤维素与镀膜丝网沸石纤维的质量比诶3:3，静置烘干的温度为70℃；c4，将前驱块恒温挤压处理3h并烧结3h，得到四氧化三铁改性丝网沸石，恒温挤压的温度为110℃，挤压压力为2MPa，所述烧结的温度为330℃。
所述甲醛消除剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将高取代羟丙基纤维素加入至负离子水中超声20min，冷却得到分散液，所述超声的频率为70kHz，温度为60℃；
步骤2，将壳聚糖与可溶性氧化石墨烯加至分散液中恒温搅拌，形成溶解液，所述恒温搅拌的温度为45℃，
步骤3，将乙酸铵、氨基脲、尿素、聚乙烯亚胺和乙酰肼加入至溶解液中升温搅拌25min，降温50min，经沉降后取上层清液，得到环保型甲醛消除剂，所述升温搅拌的搅拌速度为1500r/min，搅拌温度为50℃，所述降温的温度为8℃，搅拌速度为300r/min，所述沉降的温度为8℃。
实施例8
一种环保型甲醛消除剂，其质量配比如下：
乙酸铵9份、氨基脲4份、壳聚糖0.3份、负离子水95份、可溶性氧化石墨烯0.4份、尿素3份、乙酰肼4份、高取代羟丙基纤维素0.3份、聚乙烯亚胺0.5份。
所述可溶性氧化石墨烯采用氨基-氧化锌改性氧化石墨烯，且所述氧化锌为纳米级氧化锌。氧化锌改性氧化石墨烯的制备方法，包括如下步骤：a1，将氧化石墨烯加入至无水乙醇中形成浆料，然后进行梯度升压球磨处理，得到粘稠浆料；所述氧化石墨烯与乙醇的质量比为10:2，所述梯度升压球磨处理的压力范围由0.3-1.2MPa，升压速度为0.2MPa/10min，温度为50℃；a2，将蒸馏水加入至粘稠浆料，形成悬浊液，过滤后将滤液烘干，得到可溶性氧化石墨烯细粉，所述悬浊液中的氧化石墨烯浓度为8g/L，烘干的温度为140℃；a3，将可溶性氧化石墨烯细粉加入至无水乙醚中搅拌形成悬浊液，然后加入氯化锌超声分散30min，经过滤得到前驱体；所述悬浊液中的氧化石墨烯细粉的浓度为60g/L，所述氯化锌的加入量是氧化石墨烯细粉质量的7％；a4，将前驱体加入至反应釜内静置反应25min，然后烧结得到氧化锌改性氧化石墨烯；所述反应釜内的氛围为氨气、水蒸气和氮气的混合氛围，且氮气、氨气和水蒸气的体积比为13:2:3，静置温度为105℃，所述烧结温度为240℃。所述氨基-氧化锌改性氧化石墨烯的制备方法，包括如下步骤：b1，将氧化锌改性氧化石墨烯加入乙醚中搅拌均匀，形成悬浊浆料，所述氧化锌改性氧化石墨烯在乙醚中的120g/L，搅拌速度为1500r/min；b2，将甲胺加入至悬浊浆料中超声15min，得到混合浆料，所述甲胺的加入量是氧化锌改性氧化石墨烯质量的8％，所述超声的超声频率为70kHz，温度为8℃；b3，将混合浆料放入反应釜中恒温静置反应3h，泄压回收得到氨基-氧化锌改性氧化石墨烯，所述恒温静置的温度为70℃。
所述氨基脲由尿素和水合肼缩合而成。
所述乙酰肼由丝光沸石催化乙酸和水合肼反应而成，进一步的，所述乙酰肼是在氮气保护下，将乙酸、水合肼以摩尔比为1:1.2的条件下在含有丝光沸石的反应釜中升温回流反应5h，升温除杂，过滤后得到乙酰肼粗液，经冷却结晶和洗涤后真空烘干得到乙酰肼，所述升温回流反应的100℃，达到去除蒸馏水的效果，所述升温除杂的温度为120℃；所述丝光沸石采用磁性丝光沸石，即以四氧化三铁作为掺杂剂，与丝光沸石纤维形成气凝胶结构，所述丝光沸石气凝胶的制备方法包括：c1，将丝网沸石纤维加入至无水乙醇中超声清洗至完全分散，烘干得到洁净的丝网沸石纤维，所述超声清洗的超声频率为150kHz，温度为50-60℃，c2，将丝网沸石纤维放入反应釜内静置活化处理25min，然后喷淋氯化亚铁乙醇液，并烘干得到镀膜丝网沸石纤维，所述反应釜内的氛围为氮气与氯化氢混合氛围，且氯化氢与氮气的体积比为1:9，活化温度为140℃；所述氯化亚铁乙醇液中的氯化亚铁的浓度为40g/L，所述烘干的温度为110℃；c3.将镀膜丝网沸石纤维和羟乙基纤维素加入至乙醚液中搅拌均匀，得到粘稠浆料，然后静置烘干，得到前驱块，所述羟乙基纤维素在无水乙醚中的浓度为200g/L，且羟乙基纤维素与镀膜丝网沸石纤维的质量比诶3:3，静置烘干的温度为70℃；c4，将前驱块恒温挤压处理3h并烧结3h，得到四氧化三铁改性丝网沸石，恒温挤压的温度为110℃，挤压压力为2MPa，所述烧结的温度为330℃。
所述甲醛消除剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将高取代羟丙基纤维素加入至负离子水中超声20min，冷却得到分散液，所述超声的频率为70kHz，温度为60℃；
步骤2，将壳聚糖与可溶性氧化石墨烯加至分散液中恒温搅拌，形成溶解液，所述恒温搅拌的温度为45℃，
步骤3，将乙酸铵、氨基脲、尿素、聚乙烯亚胺和乙酰肼加入至溶解液中升温搅拌25min，降温50min，经沉降后取上层清液，得到环保型甲醛消除剂，所述升温搅拌的搅拌速度为1500r/min，搅拌温度为50℃，所述降温的温度为8℃，搅拌速度为300r/min，所述沉降的温度为8℃。
所述环保型甲醛消除剂能够固载在竹炭颗粒上。
实施例9
一种环保型甲醛消除剂，其质量配比如下：
乙酸铵9份、氨基脲4份、壳聚糖0.3份、负离子水95份、可溶性氧化石墨烯0.4份、尿素3份、乙酰肼4份、高取代羟丙基纤维素0.3份、聚乙烯亚胺0.4份。
所述可溶性氧化石墨烯采用氨基-氧化锌改性氧化石墨烯，且所述氧化锌为纳米级氧化锌。氧化锌改性氧化石墨烯的制备方法，包括如下步骤：a1，将氧化石墨烯加入至无水乙醇中形成浆料，然后进行梯度升压球磨处理，得到粘稠浆料；所述氧化石墨烯与乙醇的质量比为10:2，所述梯度升压球磨处理的压力范围由0.3-1.2MPa，升压速度为0.2MPa/10min，温度为50℃；a2，将蒸馏水加入至粘稠浆料，形成悬浊液，过滤后将滤液烘干，得到可溶性氧化石墨烯细粉，所述悬浊液中的氧化石墨烯浓度为8g/L，烘干的温度为140℃；a3，将可溶性氧化石墨烯细粉加入至无水乙醚中搅拌形成悬浊液，然后加入氯化锌超声分散30min，经过滤得到前驱体；所述悬浊液中的氧化石墨烯细粉的浓度为60g/L，所述氯化锌的加入量是氧化石墨烯细粉质量的7％；a4，将前驱体加入至反应釜内静置反应25min，然后烧结得到氧化锌改性氧化石墨烯；所述反应釜内的氛围为氨气、水蒸气和氮气的混合氛围，且氮气、氨气和水蒸气的体积比为13:2:3，静置温度为105℃，所述烧结温度为240℃。所述氨基-氧化锌改性氧化石墨烯的制备方法，包括如下步骤：b1，将氧化锌改性氧化石墨烯加入乙醚中搅拌均匀，形成悬浊浆料，所述氧化锌改性氧化石墨烯在乙醚中的120g/L，搅拌速度为1500r/min；b2，将甲胺加入至悬浊浆料中超声15min，得到混合浆料，所述甲胺的加入量是氧化锌改性氧化石墨烯质量的8％，所述超声的超声频率为70kHz，温度为8℃；b3，将混合浆料放入反应釜中恒温静置反应3h，泄压回收得到氨基-氧化锌改性氧化石墨烯，所述恒温静置的温度为70℃。
所述氨基脲由尿素和水合肼缩合而成。
所述乙酰肼由丝光沸石催化乙酸和水合肼反应而成，进一步的，所述乙酰肼是在氮气保护下，将乙酸、水合肼以摩尔比为1:1.2的条件下在含有丝光沸石的反应釜中升温回流反应5h，升温除杂，过滤后得到乙酰肼粗液，经冷却结晶和洗涤后真空烘干得到乙酰肼，所述升温回流反应的100℃，达到去除蒸馏水的效果，所述升温除杂的温度为120℃；所述丝光沸石采用磁性丝光沸石，即以四氧化三铁作为掺杂剂，与丝光沸石纤维形成气凝胶结构，所述丝光沸石气凝胶的制备方法包括：c1，将丝网沸石纤维加入至无水乙醇中超声清洗至完全分散，烘干得到洁净的丝网沸石纤维，所述超声清洗的超声频率为150kHz，温度为50-60℃，c2，将丝网沸石纤维放入反应釜内静置活化处理25min，然后喷淋氯化亚铁乙醇液，并烘干得到镀膜丝网沸石纤维，所述反应釜内的氛围为氮气与氯化氢混合氛围，且氯化氢与氮气的体积比为1:9，活化温度为140℃；所述氯化亚铁乙醇液中的氯化亚铁的浓度为40g/L，所述烘干的温度为110℃；c3.将镀膜丝网沸石纤维和羟乙基纤维素加入至乙醚液中搅拌均匀，得到粘稠浆料，然后静置烘干，得到前驱块，所述羟乙基纤维素在无水乙醚中的浓度为200g/L，且羟乙基纤维素与镀膜丝网沸石纤维的质量比诶3:3，静置烘干的温度为70℃；c4，将前驱块恒温挤压处理3h并烧结3h，得到四氧化三铁改性丝网沸石，恒温挤压的温度为110℃，挤压压力为2MPa，所述烧结的温度为330℃。
所述甲醛消除剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将高取代羟丙基纤维素加入至负离子水中超声20min，冷却得到分散液，所述超声的频率为70kHz，温度为60℃；
步骤2，将壳聚糖与可溶性氧化石墨烯加至分散液中恒温搅拌，形成溶解液，所述恒温搅拌的温度为45℃，
步骤3，将乙酸铵、氨基脲、尿素、聚乙烯亚胺和乙酰肼加入至溶解液中升温搅拌25min，降温50min，经沉降后取上层清液，得到环保型甲醛消除剂，所述升温搅拌的搅拌速度为1500r/min，搅拌温度为50℃，所述降温的温度为8℃，搅拌速度为300r/min，所述沉降的温度为8℃。
所述环保型甲醛消除剂能够固载在竹炭颗粒上。
性能检测
在一密闭空间中，喷入大量甲醛溶液，使空间甲醛含量达到1.2mg/m3以上，分别用实施例1、实施例3、实施例5和实施例7制得的甲醛消除剂对空中喷，过20分钟后再用试纸测试甲醛浓度。其检测结果如下：其中，以浙江某公司的市售甲醛喷剂为对比例
| 甲醛浓度(mg/m<sup>3</sup>) | 去除率 | |
| 实施例1 | 12.31 | 99.79％ |
| 实施例3 | 12.29 | 99.82％ |
| 实施例5 | 12.33 | 99.82％ |
| 实施例7 | 12.32 | 99.89％ |
| 对比例 | 12.23 | 90.23％ |
在一密闭空间中，喷入大量甲醛溶液，使空间甲醛含量达到1.2mg/m3以上，分别用实施例2、实施例4、实施例6、实施例8和实施例9制得的甲醛消除剂对空中喷，过20分钟后再用试纸测试甲醛浓度。其检测结果如下：其中，以浙江某公司的市售甲醛喷剂涂覆在竹炭颗粒上为对比例2
| 甲醛浓度(mg/m<sup>3</sup>) | 去除率 | |
| 实施例2 | 12.11 | 99.88％ |
| 实施例4 | 12.13 | 99.89％ |
| 实施例6 | 12.12 | 99.91％ |
| 实施例8 | 12.14 | 99.91％ |
| 实施例9 | 12.15 | 99.93％ |
| 对比例2 | 12.11 | 92.34％ |
经上述的检测试验，实施例1-9制备的甲醛消除剂具有去除效率高的特点，且后续检测中并未发现甲醛的二次污染。
可以理解的是，以上关于本发明的具体描述，仅用于说明本发明而并非受限于本发明实施例所描述的技术方案。本领域的普通技术人员应当理解，仍然可以对本发明进行修改或等同替换，以达到相同的技术效果；只要满足使用需要，都在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种环保型甲醛消除剂，其特征在于：其质量配比如下：
乙酸铵5-10份、氨基脲3-8份、壳聚糖0.2-0.5份、负离子水80-100份、可溶性氧化石墨烯0.3-0.9份、尿素2-5份、乙酰肼2-5份。
2.根据权利要求1所述的环保型甲醛消除剂，其特征在于：所述甲醛清除剂的质量配比如下：
乙酸铵7-10份、氨基脲3-5份、壳聚糖0.2-0.3份、负离子水90-100份、可溶性氧化石墨烯0.3-0.4份、尿素2-5份、乙酰肼2-5份。
3.根据权利要求1所述的环保型甲醛消除剂，其特征在于：所述可溶性氧化石墨烯为氧化锌改性氧化石墨烯，且所述氧化锌为纳米级氧化锌。
4.根据权利要求3所述的环保型甲醛消除剂，其特征在于：所述氧化锌改性氧化石墨烯采用氨基-氧化锌改性氧化石墨烯。
5.根据权利要求1所述的环保型甲醛消除剂，其特征在于：所述氨基脲由尿素和水合肼缩合而成。
6.根据权利要求1所述的环保型甲醛消除剂，其特征在于：所述乙酰肼由丝光沸石催化乙酸和水合肼反应而成。
7.根据权利要求1所述的环保型甲醛消除剂，其特征在于：所述甲醛消除剂中还含有高取代羟丙基纤维素0.2-0.3份。
8.根据权利要求7所述的环保型甲醛消除剂，其特征在于：所述甲醛消除剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将高取代羟丙基纤维素加入至负离子水中超声10-30min，冷却得到分散液，所述超声的频率为50-80kHz，温度为50-80℃；
步骤2，将壳聚糖与可溶性氧化石墨烯加至分散液中恒温搅拌，形成溶解液，所述恒温搅拌的温度为40-50℃，
步骤3，将乙酸铵、氨基脲、尿素和乙酰肼加入至溶解液中升温搅拌20-30min，降温30-60min，经沉降后取上层清液，得到环保型甲醛消除剂，所述升温搅拌的搅拌速度为1000-2000r/min，搅拌温度为40-60℃，所述降温的温度为5-10℃，搅拌速度为200-300r/min，所述沉降的温度为5-10℃。
9.根据权利要求1所述的环保型甲醛消除剂，其特征在于：所述甲醛消除剂中还包括：聚乙烯亚胺0.2-0.5份。
10.根据权利要求1-9任一一项所述的环保型甲醛消除剂，其特征在于：所述环保型甲醛消除剂能够固载在载体上。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111551871.9A CN114210191A (zh) | 2021-12-17 | 2021-12-17 | 一种环保型甲醛消除剂及其制备方法 |
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114210191A true CN114210191A (zh) | 2022-03-22 |
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ID=80703604
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| CN (1) | CN114210191A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114703656A (zh) * | 2022-03-31 | 2022-07-05 | 浙江氧倍加新材料科技有限公司 | 一种具有负离子释放除醛功能后整理剂的制备方法及其应用 |
| CN115679747A (zh) * | 2022-09-29 | 2023-02-03 | 杭州顾家定制家居有限公司 | 一种抗病毒的双饰面板及其生产方法 |
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2021
- 2021-12-17 CN CN202111551871.9A patent/CN114210191A/zh active Pending
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