CN114207034A - 树脂组合物、成型品、组合物组合、以及成型品的制造方法 - Google Patents

树脂组合物、成型品、组合物组合、以及成型品的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供可用于激光熔敷用途、能够提供实现高透光率及高阻燃性、并且夏比冲击强度高的成型品的树脂组合物、以及成型品、组合物组合及成型品的制造方法。该树脂组合物包含聚酰胺树脂、阻燃剂、弹性体、以及透光性色素，将树脂组合物成型为1mm厚度时，波长940nm下的透光率为30％以上，将树脂组合物成型为4mm厚度时，基于ISO179的无缺口夏比冲击强度为50kJ/m2以上，并且基于ISO179的有缺口夏比冲击强度为10kJ/m2以上，将树脂组合物成型为0.75mm厚度时，在UL94燃烧性试验中符合V‑0。

Description

树脂组合物、成型品、组合物组合、以及成型品的制造方法
技术领域
本发明涉及树脂组合物、成型品、组合物组合、以及成型品的制造方法。特别涉及适于激光熔敷用途的树脂组合物、以及使用了上述树脂组合物的组合物组合、成型品的制造方法及成型品。本发明的树脂组合物主要作为激光熔敷用的透射光的一侧的树脂组合物(透光性树脂组合物)而使用。
背景技术
作为代表性的工程塑料的聚酰胺树脂容易加工，且机械物性、电特性、耐热性、其它的物理/化学特性优异。因此，广泛用于车辆部件、电气/电子设备部件、其它精密仪器部件等。最近，形状复杂的部件也可以用聚酰胺树脂来制造，例如，在进气歧管这样的具有中空部的部件等的粘接中，可以使用例如粘接剂熔敷、振动熔敷、超声波熔敷、热板熔敷、注射熔敷、激光熔敷技术等各种熔敷技术。
然而，通过粘接剂进行的熔敷除了损失至固化为止的时间以外，还存在周围污染等环境负担的问题。已指出超声波熔敷、热板熔敷等由于振动、热而导致产品发生损伤、磨损粉末、毛边，从而需要进行后处理等的问题。另外，注射熔敷大多数情况下需要特殊的模具、成型机，而且存在材料的流动性差时无法使用等的问题。
另一方面，激光熔敷是将对激光具有透射性(也称为非吸收性、弱吸收性)的树脂构件(以下，有时称为“透射树脂构件”)与对激光具有吸收性的树脂构件(以下，有时称为“吸收树脂构件”)接触、熔敷而使两个树脂构件接合的方法。具体而言，是从透射树脂构件侧对接合面照射激光，利用激光的能量使形成接合面的吸收树脂构件熔融而进行接合的方法。激光熔敷不产生磨损粉末、毛边，对产品的损伤也小，另外，聚酰胺树脂本身是激光透射率较高的材料，因此，聚酰胺树脂产品的基于激光熔敷技术的加工最近受到关注。
上述透射树脂构件通常可以将透光性树脂组合物成型而得到。作为这样的透光性树脂组合物，专利文献1中记载了一种激光熔敷用聚酰胺树脂组合物，其是在(A)聚酰胺树脂100质量份中配合(B)23℃的折射率为1.560～1.600的增强填充材料1～150质量份而成的聚酰胺树脂组合物，其特征在于，构成所述(A)聚酰胺树脂中至少1种的至少1种单体含有芳香环。专利文献1的实施例中公开了一种树脂组合物，其在聚酰胺MXD6与聚酰胺66的混合物或聚酰胺6I/6T与聚酰胺6的混合物中配合有玻璃纤维和着色剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-308526号公报
发明内容
发明要解决的问题
这里，激光熔敷用的树脂组合物有时也要求夏比冲击强度。另外，激光熔敷用的树脂组合物有时也要求阻燃性。
然而，本发明人在进行研究时发现，优异的阻燃性和高夏比冲击强度难以兼顾。
特别是已知，虽然对于将树脂组合物成型为4mm厚度时的基于ISO179的无缺口夏比冲击强度为50kJ/m2以上的树脂组合物存在需求，但难以提供在实现所述值的同时阻燃性也优异的成型品。
本发明以解决所述课题为目的，其目的在于提供可用于激光熔敷用途、能够提供实现高透光率及高阻燃性、并且夏比冲击强度高的成型品的树脂组合物、以及成型品、组合物组合及成型品的制造方法。
解决问题的方法
本发明人对上述课题进行了深入研究，结果通过下述方法解决了上述课题。
＜1＞一种树脂组合物，其包含聚酰胺树脂、阻燃剂、弹性体、以及透光性色素，将上述树脂组合物成型为1mm厚度时，波长940nm下的透光率为30％以上，将上述树脂组合物成型为4mm厚度时，基于ISO179的无缺口夏比冲击强度为50kJ/m2以上，且基于ISO179的有缺口夏比冲击强度为10kJ/m2以上，将上述树脂组合物成型为0.75mm厚度时，在UL94燃烧性试验中符合V-0。
＜2＞根据＜1＞所述的树脂组合物，其中，上述聚酰胺树脂包含苯二甲基二胺类聚酰胺树脂，该苯二甲基二胺类聚酰胺树脂包含来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元，上述来自二胺的结构单元的70摩尔％以上来自于苯二甲基二胺，上述来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上来自于碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。
＜3＞根据＜2＞所述的树脂组合物，其中，上述苯二甲基二胺包含间苯二甲基二胺及对苯二甲基二胺，上述碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸包含己二酸。
＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的树脂组合物，其包含苯乙烯嵌段聚合物作为上述弹性体。
＜5＞根据＜4＞所述的树脂组合物，其中，上述苯乙烯嵌段聚合物中的聚苯乙烯的量在树脂组合物中为0.3～1.0质量％。
＜6＞根据＜1＞～＜5＞中任一项所述的树脂组合物，其进一步包含聚苯醚类树脂。
＜7＞根据＜1＞～＜6＞中任一项所述的树脂组合物，其包含苯乙烯嵌段聚合物和聚苯醚类树脂，上述苯乙烯嵌段聚合物和聚苯醚类树脂的质量比率为1∶1～1∶35。
＜8＞根据＜1＞～＜7＞中任一项所述的树脂组合物，其进一步包含阻燃助剂。
＜9＞根据＜8＞所述的树脂组合物，其包含锌氧化物作为上述阻燃助剂。
＜10＞根据＜8＞或＜9＞所述的树脂组合物，其中，上述阻燃助剂的含量为树脂组合物的1.1～6.0质量％。
＜11＞根据＜1＞～＜10＞中任一项所述的树脂组合物，其中，在上述树脂组合物中，苯二甲基二胺类聚酰胺树脂以外的聚酰胺树脂的含量为树脂组合物的4质量％以下。
＜12＞根据＜1＞～＜11＞中任一项所述的树脂组合物，其中，上述阻燃剂包含磷腈类阻燃剂。
＜13＞一种树脂组合物，其包含：
苯二甲基二胺类聚酰胺树脂，该苯二甲基二胺类聚酰胺树脂包含来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元，上述来自二胺的结构单元的70摩尔％以上来自于苯二甲基二胺，上述来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上来自于碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸；
磷腈类阻燃剂；
苯乙烯嵌段聚合物；
聚苯醚类树脂；以及
锌氧化物，
其中，
上述苯乙烯嵌段聚合物中的聚苯乙烯的含量为上述树脂组合物的0.3～1.0质量％，
上述苯二甲基二胺包含间苯二甲基二胺及对苯二甲基二胺，上述碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸包含己二酸，
上述阻燃助剂的含量为上述树脂组合物的1.1～6.0质量％，
在上述树脂组合物中，苯二甲基二胺类聚酰胺树脂以外的聚酰胺树脂的含量为上述树脂组合物的4质量％以下。
＜14＞一种成型品，其由＜1＞～＜13＞中任一项所述的聚酰胺树脂组合物形成。
＜15＞一种组合物组合，其具有＜1＞～＜13＞中任一项所述的树脂组合物、以及包含热塑性树脂和光吸收性色素的光吸收性树脂组合物。
＜16＞一种成型品的制造方法，该方法包括：
将＜1＞～＜13＞中任一项所述的树脂组合物成型而成的成型品和将光吸收性树脂组合物成型而成的成型品进行激光熔敷，所述光吸收性树脂组合物包含热塑性树脂和光吸收性色素。
＜17＞一种成型品，其是将＜1＞～＜13＞中任一项所述的树脂组合物、或＜15＞所述的组合物组合成型而成的。
发明的效果
根据本发明，能够提供可用于激光熔敷用途、能够提供实现高透光率及高阻燃性、并且夏比冲击强度高的成型品的树脂组合物，以及成型品、组合物组合及成型品的制造方法。
具体实施方式
以下，对本发明的内容进行详细说明。需要说明的是，在本说明书中，“～”以包含其前后所记载的数值作为下限值及上限值的含义而使用。
在本说明书中，只要没有特别说明，各种物性值及特性值是在23℃下的值。
本发明的树脂组合物包含聚酰胺树脂、阻燃剂、弹性体、以及透光性色素，将上述树脂组合物成型为1mm厚度时，波长940nm下的透光率为30％以上，将上述树脂组合物成型为4mm厚度时，基于ISO179的无缺口夏比冲击强度为50kJ/m2以上，且基于ISO179的有缺口夏比冲击强度为10kJ/m2以上，将上述树脂组合物成型为0.75mm厚度时，在UL94燃烧性试验中符合V-0。通过成为这样的构成，能够提供可用于激光熔敷用途的树脂组合物，并提供在保持高透光率及阻燃性的同时夏比冲击强度也高的成型品。
上述夏比冲击强度和阻燃性通常通过以下方式来进行调整。为了赋予阻燃性，需要配合阻燃剂、并进一步配合阻燃助剂，但这些成分的含量多时，存在夏比冲击强度降低的倾向。另外，在配合弹性体时，虽然存在夏比冲击强度升高的倾向，但弹性体的含量多时，透光率降低。另外，通过使用聚酰胺树脂(苯二甲基二胺类聚酰胺树脂)，存在可进一步提高夏比冲击强度的倾向，所述聚酰胺树脂(苯二甲基二胺类聚酰胺树脂)包含来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元，所述来自二胺的结构单元的70摩尔％以上来自于苯二甲基二胺，所述来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上来自于碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。反之，在其它树脂成分增多时，有时夏比冲击强度降低。本发明通过调整构成树脂组合物的成分及含量，成功地提供了能够提供实现高透光率及高阻燃性、且夏比冲击强度高的成型品的树脂组合物。
＜聚酰胺树脂＞
本发明的树脂组合物包含聚酰胺树脂。作为聚酰胺树脂，可以使用公知的聚酰胺树脂，优选包含半芳香族聚酰胺树脂和/或脂肪族聚酰胺树脂，更优选包含半芳香族聚酰胺树脂。
半芳香族聚酰胺树脂是指，包含自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元，且来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元的全部结构单元的20～80摩尔％为包含芳香环的结构单元。通过使用这样的半芳香族聚酰胺树脂，能够提高得到的树脂成型品的机械强度。
作为半芳香族聚酰胺树脂，可以示例出对苯二甲酸类聚酰胺树脂(聚酰胺6T、聚酰胺9T、聚酰胺10T)、苯二甲基二胺类聚酰胺树脂等，优选为苯二甲基二胺类聚酰胺树脂。
作为脂肪族聚酰胺树脂，是指在通过内酰胺的开环聚合、氨基羧酸的缩聚、二胺与二元酸的缩聚而得到的酰胺等以酰胺键连接的结构单元的高分子，其中，原料单体中超过80摩尔％(优选为90摩尔％以上)为非芳香族化合物。
作为脂肪族聚酰胺树脂，可列举聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺46、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺6/66、聚酰胺1010，优选为聚酰胺66。
如上所述，在本发明中使用的聚酰胺树脂优选包含苯二甲基二胺类聚酰胺树脂。通过包含苯二甲基二胺类聚酰胺树脂，具有夏比冲击强度增高的倾向。
本发明中使用的苯二甲基二胺类聚酰胺树脂是包含来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元的聚酰胺树脂，上述来自二胺的结构单元的70摩尔％以上来自于苯二甲基二胺，上述来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上来自于碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。
苯二甲基二胺类聚酰胺树脂的来自二胺的结构单元更优选80摩尔％以上、进一步优选85摩尔％以上、更进一步优选90摩尔％以上、再进一步优选95摩尔％以上来自于苯二甲基二胺。
苯二甲基二胺优选包含间苯二甲基二胺及对苯二甲基二胺中的至少一种，优选包含10～100摩尔％的间苯二甲基二胺和90～0摩尔％的对苯二甲基二胺(其中，间苯二甲基二胺和对苯二甲基二胺的总计不超过100摩尔％，以下相同)，进一步优选包含20～80摩尔％的间苯二甲基二胺和80～20摩尔％的对苯二甲基二胺，进一步优选包含60～80摩尔％间苯二甲基二胺和40～20摩尔％的对苯二甲基二胺。
苯二甲基二胺类聚酰胺树脂的来自二羧酸的结构单元优选80摩尔％以上、进一步优选85摩尔％以上、更进一步优选90摩尔％以上、再进一步优选95摩尔％以上来自于碳原子数为4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。碳原子数为4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸可优选使用己二酸、癸二酸、辛二酸、十二烷二酸、二十烷二酸等，更优选为己二酸及癸二酸，进一步优选为己二酸。
作为可以用作苯二甲基二胺类聚酰胺树脂的原料二胺成分的除苯二甲基二胺以外的二胺，可以示例出：四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、2-甲基戊二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺等脂肪族二胺；1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷、双(氨基甲基)萘烷、双(氨基甲基)三环癸烷等脂环式二胺；双(4-氨基苯基)醚、对苯二胺、双(氨基甲基)萘等具有芳香环的二胺等，可以使用一种或混合两种以上使用。
作为上述碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸以外的二羧酸成分，可以示例出间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸等苯二甲酸化合物、1,2-萘二甲酸、1,3-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、1,6-萘二甲酸、1,7-萘二甲酸、1,8-萘二甲酸、2,3-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸这样的萘二甲酸类的异构体等，可以使用一种或混合两种以上使用。
虽然本发明所用的苯二甲基二胺类聚酰胺树脂以来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元作为主成分而构成，但并不完全排除除此以外的结构单元，当然也可以包含来自于ε-己内酰胺、月桂内酰胺等内酰胺类、氨基己酸、氨基十一烷酸等脂肪族氨基羧酸类的结构单元。这里，主成分是指，在构成苯二甲基二胺类聚酰胺树脂的结构单元中，来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元的总数在全部结构单元中最多。在本发明中，苯二甲基二胺类聚酰胺树脂中的来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元的总计优选占全部结构单元的90％以上、更优选占95％以上。
本发明的树脂组合物优选以树脂组合物的20～70质量％的比例包含聚酰胺树脂(优选为苯二甲基二胺类聚酰胺树脂)。对于聚酰胺树脂(优选为苯二甲基二胺类聚酰胺树脂)而言，更优选以树脂组合物的22质量％以上的比例包含，进一步优选以25质量％以上的比例包含。另外，更优选以65质量％以下的比例包含，进一步优选以60质量％以下的比例包含，更进一步优选以50质量％以下的比例包含，再进一步优选40质量％以下的比例包含，再更进一步优选以35质量％以下的比例包含，也可以为32质量％以下、30质量％以下。
苯二甲基二胺类聚酰胺树脂可以仅包含1种，也可以包含2种以上。在包含2种以上时，总量优选为上述范围。
＜其它树脂＞
本发明的树脂组合物可以包含除上述的聚酰胺树脂、后述的弹性体、聚苯醚类树脂以外的树脂成分，也可以不包含。
作为其它树脂，可以示例出弹性体以外的烯烃类树脂、乙烯基类树脂、苯乙烯类树脂、丙烯酸类树脂，此外，可以示例出聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚缩醛树脂等。
另外，本发明的树脂组合物优选为实质上不包含除聚酰胺树脂(优选为苯二甲基二胺类聚酰胺树脂)、弹性体及聚苯醚类树脂以外的其它树脂成分的构成。实质上不包含是指其它树脂成分的含量为树脂组合物的4质量％以下，优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，也可以为0.1质量％以下，进一步可以为0质量％。
＜阻燃剂＞
本发明的树脂组合物包含阻燃剂。
阻燃剂可以使用卤素类阻燃剂、磷类阻燃剂等各种阻燃剂，优选为磷类阻燃剂，更优选为磷腈类阻燃剂。通过配合磷腈类阻燃剂，具有树脂组合物的阻燃性进一步提高的倾向。
作为阻燃剂，可以参考日本特开2012-001580号公报的0049～0059段的记载，并将这些内容引入本说明书。
本发明的树脂组合物中的阻燃剂(优选为磷腈类阻燃剂)的含量的下限值优选为树脂组合物的1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为3质量％以上。作为上限，优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下，更进一步优选为8质量％以下，再进一步优选为6质量％以下，再更进一步优选为5质量％以下。通过设为这样的范围，即使减少激光熔敷时的总能量投入量，也能够进一步提高激光熔敷性。
本发明的树脂组合物可以仅包含1种阻燃剂，也可以包含2种以上。在包含2种以上时，总量优选为上述范围。
本发明的树脂组合物优选实质上不包含磷腈类阻燃剂以外的阻燃剂。实质上不包含是指磷腈类阻燃剂以外的阻燃剂的含量为磷腈类阻燃剂的配合量的10质量％以下，优选为5质量％以下，更优选为1质量％以下。
＜阻燃助剂＞
本发明的树脂组合物可以包含阻燃助剂。
作为阻燃助剂，优选为含有选自锌、锑、铜、镁、钼、锆、锡、铁、钛及铝中的金属的氧化物。
阻燃助剂优选为锌氧化物。通过配合锌氧化物，可以期待提高树脂组合物的阻燃性、且无论其添加量和聚酰胺树脂的磷原子浓度如何均不会降低树脂的透射率这样的效果。锌金属氧化物优选为硼酸锌。硼酸锌可以由氧化锌和硼酸得到，例如可列举出ZnO·B2O3·2H2O及2ZnO·3B2O3·3.5H2O等水合物、酸酐。
本发明的树脂组合物中的阻燃助剂的含量的下限值优选为树脂组合物的1.1质量％以上，更优选为1.5质量％以上，进一步优选为2.0质量％以上。通过使阻燃助剂的量为1.1质量％以上，可更有效地发挥阻燃性。另外，阻燃助剂的量的上限优选为6.0质量％以下，更优选为5.5质量％以下，进一步优选为3.0质量％以下。通过设为6.0质量％以下，可以有效地提高夏比冲击强度，特别是提高无缺口夏比冲击强度。
本发明的树脂组合物可以仅包含1种阻燃助剂，也可以包含2种以上。在包含2种以上时，总量优选为上述范围。
＜弹性体＞
本发明的树脂组合物包含弹性体。通过包含弹性体，能够使耐冲击性提高。作为弹性体，可以使用日本特开2017-210591号公报的0033段记载的弹性体、日本特开2012-251061号公报的0075～0088段记载的弹性体、日本特开2012-177047号公报的0101～0107段记载的弹性体等，并将这些内容引入本说明书。
在本发明中使用的弹性体优选为嵌段聚合物。嵌段聚合物优选为苯乙烯嵌段聚合物。通过配合苯乙烯嵌段聚合物，可以进一步提高透射率。
作为苯乙烯嵌段聚合物，可以示例出例如聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)-聚苯乙烯嵌段聚合物(SEBS)、聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)-聚苯乙烯嵌段聚合物(SEPS)、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)嵌段聚合物(SEB)、聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)嵌段聚合物(SEP)、聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)-聚烯烃结晶嵌段聚合物(SEBC)等。
苯乙烯嵌段聚合物在侧链上可以具有环状酸酐基，作为环状酸酐基，可列举马来酸酐基、丁二酸酐基、苯二甲酸酐基、戊二酸酐基等，优选为马来酸酐基。作为在侧链上具有环状酸酐基的热塑性弹性体的市售品，可列举例如Tuftec(马来酸酐改性SEBS、M1913(旭化成化学株式会社制))、Tuftec(马来酸酐改性SEBS、M1943(旭化成化学株式会社制))、Kraton(马来酸酐改性SEBS、FG1901X(Kraton polymers公司制))、Tufprene(马来酸酐改性SBS、912(旭化成株式会社制))、Septon(马来酸酐改性SEPS(可乐丽株式会社制))等。
本发明的树脂组合物中的苯乙烯嵌段聚合物中的聚苯乙烯的量在树脂组合物中优选为0.3质量％以上，更优选为0.5质量％以上。另一方面，上述弹性体的含量的上限值优选为3质量％以下，更优选为1.0质量％以下，进一步优选为0.8质量％以下。通过设为这样的范围，能够在保持优异的阻燃性的同时实现高透光率。
本发明的树脂组合物中的弹性体的含量在树脂组合物中可以设为1.0～3.0质量％。
本发明的树脂组合物可以仅包含1种弹性体，也可以包含2种以上。在包含2种以上时，总量优选为上述范围。
本发明的树脂组合物优选实质上不包含苯乙烯嵌段聚合物以外的弹性体。实质上不包含是指苯乙烯嵌段聚合物以外的弹性体的含量为苯乙烯嵌段聚合物的配合量的10质量％以下，优选为5质量％以下，更优选为1质量％以下。
＜透光性色素＞
本发明的树脂组合物包含透光性色素。
本发明中使用的透光性色素通常为黑色色素，具体而言，可列举出萘酞菁、苯胺黑、酞菁、卟啉、芘酮(perinone)、苝、四萘嵌三苯(quaterrylene)、偶氮染料、蒽醌、吡唑啉酮、方酸衍生物、以及亚铵阳离子(immonium)染料等。
作为市售品，可以示例出Orient Chemical Industries公司制造的着色剂e-BIND(商品名)LTW-8731H(型号)、e-BIND(商品名)LTW-8701H(型号)；有本化学株式会社制造的着色剂Plast Yellow 8000、Plast Red M 8315、Oil Green 5602；LANXESS公司制造的着色剂Macrolex Yellow 3G、Macrolex Red EG、Macrolex Green 3；BASF Colors&EffectsJapan公司制造的Lumogen K0087(原：Lumogen FK4280)、Lumogen K0088(原：LumogenFK4281)等。
特别是在使用包含吡唑啉酮、芘酮、苝及蒽醌中的至少一种作为透光性色素的聚酰胺树脂组合物时，能够有效地抑制得到的成型品在湿热试验后的颜色转移。
相对于树脂组合物100质量份，本发明的树脂组合物中的透光性色素的含量优选为0.001质量份以上，更优选为0.006质量份以上，进一步可以为0.018质量份以上、0.024质量份以上、0.030质量份以上、0.050质量份以上。另外，透光性色素的含量的上限值优选为树脂组合物的5.0质量份以下，更优选为3.0质量份以下，进一步优选为1.0质量份以下，可以为0.20质量份以下、0.10质量份以下、0.060质量份以下。
本发明的树脂组合物中的透光性色素的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上。另外，透光性色素的含量的上限值优选为树脂组合物的5.0质量％以下，更优选为3.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％。
透光性色素可以仅包含1种，也可以包含2种以上。在包含2种以上时，总量优选为上述范围。
另外，优选本发明的树脂组合物实质上不包含炭黑。实质上不包含是指例如为树脂组合物的0.0001质量％以下。
＜聚苯醚类树脂(PPE)＞
本发明的树脂组合物优选包含聚苯醚类树脂。通过包含聚苯醚类树脂，能够有效地抑制成型品的毛边。
聚苯醚类树脂优选为经马来酸酐改性的聚苯醚类树脂。另外，马来酸酐改性聚苯醚类树脂中的马来酸酐的量以换算为马来酸量计为0.01～1.0质量％，优选为0.1～0.7质量％。通过设为这样的范围，能够实现高机械强度。
这里，马来酸酐改性聚苯醚类树脂中的马来酸酐的量是指，将为了使聚苯醚类树脂改性所使用的马来酸酐与聚苯醚类树脂反应的量以马来酸量计进行换算时的质量。
作为聚苯醚类树脂，可列举例如聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-丙基-1,4-亚苯基)醚等，特别优选为聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚。
聚苯醚类树脂在氯仿中以30℃温度测得的特性粘度优选为0.2～0.6dL/g、更优选为0.3～0.5dL/g。通过将特性粘度设为0.2dL/g以上，存在耐冲击性进一步提高的倾向，通过设为0.6dL/g以下，存在成型性、外观提高的倾向。需要说明的是，上述范围内的特性粘度的调节可以通过组合使用两种以上特性粘度不同的聚苯醚类树脂来进行。
聚苯醚类树脂的含量的下限值优选为树脂组合物的1.0质量％以上，更优选为2.5质量％以上，进一步优选为5质量％以上，更进一步优选为7质量％以上，再进一步优选为8.5质量％以上，再更进一步优选为9.0质量％以上。作为上限值，优选为20.0质量％以下，更优选为15.0质量％以下，进一步优选为12.0质量％以下，更进一步优选为11.0质量％以下。通过设为20.0质量％以下，即使减少激光熔敷时的总能量投入量，也能够进一步提高激光熔敷性。
本发明的树脂组合物可以仅包含1种聚苯醚类树脂，也可以包含2种以上。在包含2种以上时，总量优选为上述范围。
本发明的树脂组合物优选包含嵌段聚合物及聚苯醚类树脂这两者。在本发明中，特别优选包含聚苯乙烯嵌段聚合物和聚苯醚类树脂，苯乙烯嵌段聚合物与聚苯醚类树脂的质量比率优选为1∶1～1∶35，更优选为1∶10～1∶20，进一步优选为1∶12～1∶18。通过设为这样的质量比率，能够更有效地发挥本发明的效果。
＜脱模剂＞
本发明的树脂组合物可以包含脱模剂。
作为脱模剂，可列举例如脂肪族羧酸、脂肪族羧酸的盐、脂肪族羧酸与醇形成的酯、数均分子量200～15000的脂肪族烃化合物、聚硅氧烷类硅油、酮蜡、Light Amide等，优选为脂肪族羧酸、脂肪族羧酸的盐、脂肪族羧酸与醇形成的酯，更优选为脂肪族羧酸的盐。
脱模剂的详细情况可以参考日本特开2018-095706号公报的0055～0061段的记载，并将这些内容引入本说明书。
在本发明的树脂组合物包含脱模剂的情况下，其含量在树脂组合物中优选为0.05～3质量％，更优选为0.1～0.8质量％，进一步优选为0.2～0.6质量％。
本发明的树脂组合物可以仅包含1种脱模剂，也可以包含2种以上。在包含2种以上时，总量优选为上述范围。
＜玻璃纤维＞
本发明的树脂组合物优选包含玻璃纤维。
玻璃纤维由A玻璃、C玻璃、E玻璃、R玻璃、S玻璃等玻璃组成形成，特别优选为E玻璃(无碱玻璃)。
本发明的树脂组合物中使用的玻璃纤维可以是单纤维或将多根单纤维捻合而成的纤维。
玻璃纤维的形态可以是将单纤维或多根捻合而成的纤维连续卷取而成的“玻璃粗纱”、切断长度(数均纤维长度)为1～10mm的“短切原丝”、粉碎长度(数均纤维长度)为10～500μm的“碾磨纤维”等中的任一种。作为上述玻璃纤维，由ASAHI FIBER GLASS公司以“Glassron Chopped Strand”、“Glassron Milled Fiber”的商品名销售，可以容易地获得。玻璃纤维还可以组合使用形态不同的纤维。
另外，在本发明中，作为玻璃纤维，优选为具有异形剖面形状的纤维。该异形剖面形状是指，在将与纤维的长度方向垂直的剖面的长径设为D2、将短径设为D1时，以长径/短径之比(D2/D1)表示的扁平度例如为1.5～10，其中优选为2.5～10，更优选为2.5～8，特别优选为2.5～5。对于上述扁平玻璃，可以参考日本特开2011-195820号公报的0065～0072段的记载，并将该内容引入本说明书。
本发明中的玻璃纤维可以为玻璃珠。玻璃珠是外径10～100μm的球状的珠，例如由Potters-Ballotini公司以商品名“EGB731”销售，可以容易地获得。另外，玻璃片是厚度1～20μm、且一边的长度为0.05～1mm的鳞片状的玻璃片，例如由日本板硝子株式会社以“Fleca”的商品名销售，可以容易地获得。
本发明中使用的玻璃纤维特别优选为重均纤维径为1～20μm、切断长度(数均纤维长度)为1～10mm的玻璃纤维。此处，在玻璃纤维的截面为扁平的情况下，重均纤维径计算以相同面积的圆的重量平均纤维径的形式计算。
本发明中使用的玻璃纤维可以利用集束剂进行集束。作为此时的集束剂，优选为包含马来酸酐等的酸类集束剂、氨基甲酸酯类集束剂、环氧类集束剂等。
本发明的树脂组合物中的玻璃纤维的含量在树脂组合物中优选为20质量％以上，更优选为25质量％以上，进一步优选为30质量％以上，更进一步优选为35质量％以上，再进一步优选为40质量％以上。另外，本发明的树脂组合物中的玻璃纤维的含量在树脂组合物中优选为60质量％以下，更优选为55质量％以下，也可以低于50质量％。通过在上述范围内配合玻璃纤维，能够保持更高的透光率。
本发明的树脂组合物可以仅包含1种玻璃纤维，也可以包含2种以上。在包含2种以上时，总量优选为上述范围。
＜其它成分＞
在不脱离本发明主旨的范围内，本发明的树脂组合物还可以包含其它成分。作为这样的添加剂，可列举成核剂、除玻璃纤维以外的填料、光稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、荧光增白剂、防滴落剂、抗静电剂、防雾剂、防粘连剂、流动性改良剂、增塑剂、分散剂、抗菌剂等。这些成分可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
需要说明的是，本发明的树脂组合物中以各成分的总计为100质量％的方式调整聚酰胺树脂(优选为苯二甲基二胺类聚酰胺树脂)、阻燃剂、弹性体及透光性色素、以及玻璃纤维、其它的添加剂的含量等。
＜树脂组合物的优选混合形态＞
优选本发明的树脂组合物包含苯二甲基二胺类聚酰胺树脂、磷腈类阻燃剂、苯乙烯嵌段聚合物、聚苯醚类树脂、以及锌氧化物，上述苯乙烯嵌段聚合物的含量为树脂组合物的1～2质量％，构成苯二甲基二胺类聚酰胺树脂的苯二甲基二胺包含间苯二甲基二胺及对苯二甲基二胺，构成苯二甲基二胺类聚酰胺树脂的碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸包含己二酸，阻燃助剂的含量为树脂组合物的1.1～6.0质量％，树脂组合物中除苯二甲基二胺类聚酰胺树脂以外的聚酰胺树脂的含量为树脂组合物的4质量％以下。通过设为这样的组成，能够良好地协调各成分，在保持高阻燃性的同时保持高透光率，且实现更高的夏比冲击强度。
＜树脂组合物的特性＞
本发明的树脂组合物在成型为4mm厚度时，基于ISO179的无缺口夏比冲击强度为50kJ/m2以上，并且基于ISO179的有缺口夏比冲击强度为10kJ/m2以上。另外，有缺口夏比冲击强度优选为11kJ/m2以上。由于由本发明的树脂组合物得到的成型品的夏比冲击强度高，因此可以优选地用于对冲击性有要求的用途。特别是在配合有阻燃剂的同时实现了上述夏比冲击强度这一点上，本发明的价值高。
上述无缺口夏比冲击强度的上限值没有特别限定，可以为70kJ/m2以下，进一步为60kJ/m2以下也是足够实用的水平。另外，有缺口夏比冲击强度没有特别限定，可以为20kJ/m2以下，进一步为15kJ/m2以下也是足够实用的水平。
本发明的树脂组合物在成型为1mm厚度时，波长940nm下的透光率为30％以上，优选为35％以上。上限可以为100％，但实际上50％以下也能够充分满足性能要求。
另外，本发明的树脂组合物在成型为0.75mm厚度时，在UL94燃烧性试验(燃烧性及热老化性)中符合V-0。
进一步优选本发明的树脂组合物在成型为0.75mm厚度、并在70℃的环境下放置168小时后，在UL94燃烧性试验中符合V-0。
UL94燃烧性试验的详细情况依照后述的实施例中记载的方法。
＜树脂组合物的制造方法＞
本发明的树脂组合物的制造方法没有特别限制，优选为将具有能够从排气口脱挥的设备的单螺杆或双螺杆挤出机作为混炼机使用的方法。上述聚酰胺树脂成分、玻璃纤维及根据需要配合的其它添加剂可以一次性供给至混炼机，也可以依次将其它配合成分供给至聚酰胺树脂成分中。为了抑制在混炼时发生破碎，优选从挤出机的中途供给玻璃纤维。另外，还可以将选自各成分的两种以上的成分预先混合，进行混炼。
在本发明中，可以预先将透光性色素用聚酰胺树脂等制成母炼胶后，与其它成分(聚酰胺树脂(优选为苯二甲基二胺类聚酰胺树脂)等)进行混炼，从而制备本发明的树脂组合物。
使用了本发明的树脂组合物的成型品的制造方法没有特别限制，可以应用对热塑性树脂通常使用的成型方法，即，注塑成型、中空成型、挤出成型、压制成型等成型方法。该情况下，由于流动性良好，特别优选的成型方法为注塑成型。在注塑成型时，优选将树脂温度控制为250～300℃。
＜组合物组合＞
本发明还公开了一种组合物组合，其具有上述树脂组合物、以及包含热塑性树脂和光吸收性色素的光吸收性树脂组合物。本发明的组合物组合可以优选用于采用激光熔敷的成型品的制造。
即，组合物组合中包含的树脂组合物发挥作为透光性树脂组合物的作用，将透光性树脂组合物成型而得到的成型品成为在激光熔敷时对激光的透射树脂构件。另一方面，将光吸收性树脂组合物成型而得到的成型品成为在激光熔敷时对激光的吸收树脂构件。
＜＜光吸收性树脂组合物＞＞
本发明中使用的光吸收性树脂组合物包含热塑性树脂和光吸收性色素。
热塑性树脂可以示例出：聚酰胺树脂、烯烃类树脂、乙烯基类树脂、苯乙烯类树脂、丙烯酸类树脂、聚苯醚类树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚缩醛树脂等，从与树脂组合物的相容性良好的观点考虑，特别优选为聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂，进一步优选为聚酰胺树脂。另外，热塑性树脂可以为1种，也可以为2种以上。
作为光吸收性树脂组合物中使用的聚酰胺树脂，对其种类等没有限定，优选为上述苯二甲基二胺类聚酰胺树脂。
另外，可以包含无机填料。作为无机填料，可以示例出玻璃纤维、碳纤维、二氧化硅、氧化铝、滑石、炭黑及涂覆有吸收激光的材料的无机粉末等能够吸收激光的填料，优选为玻璃纤维。玻璃纤维与可以配合在上述本发明的树脂组合物中的玻璃纤维含义相同，优选的范围也相同。
作为光吸收性色素，是在待照射的激光波长的范围具有极大吸收波长的色素，即，在本发明中，是在波长800nm～1100nm的范围具有极大吸收波长的色素，可以列举：无机颜料(炭黑(例如，乙炔黑、灯黑、热裂法炭黑、炉法炭黑、槽法炭黑、科琴黑等)等黑色颜料、氧化铁红等红色颜料、钼橙等橙色颜料、氧化钛等白色颜料)、有机颜料(黄色颜料、橙色颜料、红色颜料、蓝色颜料、绿色颜料等)等。其中，无机颜料通常遮盖力强，因此优选，进一步优选为黑色颜料。这些光吸收性色素也可以组合使用两种以上。光吸收性色素的含量相对于树脂成分100质量份优选为0.01～30质量份。
对于本发明的组合物组合而言，优选除树脂组合物中的透光性色素以外的成分和除光吸收性树脂组合物中的光吸收性色素以外的成分的80质量％以上是共通的，更优选90质量％以上是共通的，进一步优选95～100质量％是共通的。
＜＜激光熔敷方法＞＞
接下来，对激光熔敷方法进行说明。在本发明中，可以通过使将本发明的树脂组合物成型而成的成型品(透射树脂构件)与将上述光吸收性树脂组合物成型而成的成型品(吸收树脂构件)进行激光熔敷来制造成型品。通过进行激光熔敷，可以不使用粘接剂而将透射树脂构件与吸收树脂构件牢固地熔敷。
构件的形状没有特别限制，由于通过激光熔敷将构件彼此接合而使用，因此通常为至少具有面接触部位(平面、曲面)的形状。在激光熔敷中，透过透射树脂构件的激光被吸收树脂构件吸收，发生熔融，将两个构件熔敷。本发明的树脂组合物的成型品对激光的透射性高，因此可以优选用作透射树脂构件。这里，透射激光的构件的厚度(透射激光的部分沿激透光方向的厚度)可以考虑用途、树脂组合物的组成及其它而适当确定，例如为5mm以下，优选为4mm以下。
作为激光熔敷所使用的激光光源，可以根据光吸收性色素的光的吸收波长来确定，优选为波长800～1100nm范围的激光，例如可以利用半导体激光或光纤激光。
更具体而言，例如，在将透射树脂构件与吸收树脂构件熔敷的情况下，首先使两者的待熔敷的部位彼此相互接触。此时，两者的熔敷部位优选为面接触，可以是平面与平面、曲面与曲面、或者平面与曲面的组合。接着，从透射树脂构件侧照射激光。此时，可以根据需要利用透镜将激光聚焦于两者的界面。该聚光射束透射至透射树脂构件中，在吸收树脂构件的表面附近被吸收而放热，发生熔融。接着，该热通过热传递也被传递至透射树脂构件，在两者的界面形成熔融池，在冷却后，将两者接合。
如上所述将透射树脂构件与吸收树脂构件熔敷而成的成型品具有高熔敷强度。需要说明的是，本发明的成型品除了包含完成品、部件以外，还包含形成它们的一部分的构件。
本发明中进行激光熔敷而得到的成型品的机械强度良好，具有高熔敷强度，因激光照射导致的树脂损伤也少，因此可以应用于例如各种保存容器、电气/电子设备部件、办公自动化(OA)设备部件、家电设备部件、机械装置部件、车辆装置部件等各种用途。特别可以优选用于食品用容器、药品用容器、油脂产品容器、车辆用中空部件(各种容器、进气歧管部件、照相机框体等)、车辆用电气部件(各种控制单元、点火线圈部件等)、电动机部件、各种传感器部件、连接器部件、开关部件、电流断路器部件、继电器部件、线圈部件、变压器部件、灯部件等。本发明的树脂组合物及组合物组合特别适于车载照相机模块。
实施例
以下，列举实施例对本发明更具体地进行说明。只要不脱离本发明的主旨，以下的实施例中示出的材料、用量、比例、处理内容、处理步骤等可以适当变更。因此，本发明的范围并不限于以下所示的具体例子。
[原料]
＜聚酰胺树脂＞
MP6：聚己二酰间(对)苯二甲胺，按照下述方法进行了合成。
PA66：聚酰胺66、Solvay公司制、STAVAMID 26AE1K
PA12：聚酰胺12、制造商：EMS-CHEMIE Japan公司制、产品型号：Grilamid L20G
＜＜MP6的合成例＞＞
将己二酸在氮气氛围的反应罐内加热溶解后，一边搅拌内容物，一边在加压(0.35MPa)下缓慢滴加对苯二甲基二胺(三菱瓦斯化学株式会社制)与间苯二甲基二胺(三菱瓦斯化学株式会社制)的摩尔比为3∶7的混合二胺，使得二胺与己二酸(Solvay公司制)的摩尔比为约1∶1，同时将温度上升至270℃。在滴加结束后，减压至0.06MPa并持续进行10分钟反应，调整了分子量1000以下的成分量。然后，将内容物以线料状取出，通过造粒机进行颗粒化，得到了苯二甲基二胺类聚酰胺树脂(MP6)。
＜马来酸改性PPE＞
PME-80(三菱工程塑料株式会社制)
Kraton FG1901X：Kraton Japan公司制，马来酸酐改性聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物30质量％，马来酸酐含量1.7质量％，聚苯乙烯含量30质量％。
脱模剂(CS8CP)：褐煤酸钙、日东化成工业株式会社制
透光性色素(LTW-8701H)：ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES公司制、e-BIND LTW-8701H、聚酰胺66与透光性色素的母炼胶
玻璃纤维(296GH)：日本电气硝子株式会社制、ECS03T-296GH
阻燃剂(Rabitle FP-110)：磷腈化合物、伏见制药所
阻燃助剂(Firebreak ZB)：硼酸锌、Rio Tinto Minerals Asia Pte ltd制
[实施例1～3、比较例1～8]
＜混合物＞
制造了后述的表1或表2所述的树脂组合物(透射树脂构件形成用颗粒)。
具体而言，按表1或表2所示的比例(单位为质量份)分别称量后述的表1或表2所示的除玻璃纤维以外的各成分，进行干混后，使用双轴螺杆式盒式称重给料器(KUBOTA公司制造、CE-W-1-MP)从双螺杆挤出机(东芝机械株式会社制造、TEM26SS)的螺杆根部投入。另外，对于玻璃纤维，使用振动式盒式称重给料器(KUBOTA公司制造、CE-V-1B-MP)，从挤出机的侧面投入上述的双螺杆挤出机，与树脂成分等进行熔融混炼，得到了透射树脂构件形成用颗粒。挤出机温度设定为280℃。
＜夏比冲击强度＞
将通过上述的制造方法得到的颗粒在120℃下干燥4小时后，使用日精树脂工业株式会社制造的NEX140III，注塑成型了厚度4mm的ISO拉伸试验片。在进行成型时，在料筒温度为280℃、模具表面温度为130℃下实施。
对于得到的ISO拉伸试验片，依据ISO179在23℃的条件下分别测定了有缺口夏比冲击强度及无缺口夏比冲击强度。夏比冲击强度的单位以kJ/m2表示。
＜透光率＞
将通过上述的制造方法得到的颗粒在120℃下干燥4小时后，使用日精树脂工业株式会社制造的NEX140III，注塑成型了厚度1mm的试验片。在进行成型时，在料筒温度为280℃、模具表面温度为130℃下实施。
对于上述得到的1mm厚度的试验片，采用株式会社岛津制作所制造的紫外可见近红外分光光度计UV-3100PC测定了在波长940nm下的透光率(单位：％)。
＜UL94燃烧性试验(燃烧性)＞
将通过上述的制造方法得到的颗粒在120℃下干燥4小时后，使用注塑成型机(FN-3000、螺杆直径40mm、日精树脂工业株式会社制)，在料筒温度为280℃、模具温度为130℃下成型为长度125mm、宽度13mm、厚度0.75mm的试验片。
将得到的试验片在23℃的环境下放置48小时后(常温)，以及在70℃的环境下放置168小时后(热老化)，测定了燃烧性。按照UL94燃烧性试验(由美国Under WritersLaboratories Inc制定的标准)评价了燃烧性。
＜灰分(600℃)＞
分别测定坩埚的质量、成型品的质量、放入坩埚的成型品的质量，使用电炉在600℃下处理2小时，并再次测量其质量。根据这些值计算出灰分。
单位以质量％表示。
Figure BDA0003464587950000201
Figure BDA0003464587950000211
由上述结果可知，本发明的树脂组合物能够在实现高透光率及优异的阻燃性的同时实现高夏比冲击强度(实施例1～3)。
另一方面，比较例的树脂组合物未能实现高的无缺口夏比冲击强度(比较例1～8)。
对于实施例1的树脂组合物，未配合透光性色素，而是配合了炭黑母炼胶(NIKKOBICS公司制、PA-0895)6质量份，除此以外同样地进行，得到了吸收树脂构件形成用颗粒。使用实施例1得到的透射树脂构件形成用颗粒和上述吸收树脂构件形成用颗粒，按照日本特开2018-168346号公报的0072段、0073段、以及图1的记载进行了激光熔敷。确认到适当地进行了激光熔敷。

Claims (17)

1.一种树脂组合物，其包含：
聚酰胺树脂、
阻燃剂、
弹性体、以及
透光性色素，
将所述树脂组合物成型为1mm厚度时，波长940nm下的透光率为30％以上，
将所述树脂组合物成型为4mm厚度时，基于ISO179的无缺口夏比冲击强度为50kJ/m2以上，并且基于ISO179的有缺口夏比冲击强度为10kJ/m2以上，
将所述树脂组合物成型为0.75mm厚度时，在UL94燃烧性试验中符合V-0。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述聚酰胺树脂包含苯二甲基二胺类聚酰胺树脂，该苯二甲基二胺类聚酰胺树脂包含来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元，所述来自二胺的结构单元的70摩尔％以上来自于苯二甲基二胺，所述来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上来自于碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。
3.根据权利要求2所述的树脂组合物，其中，所述苯二甲基二胺包含间苯二甲基二胺及对苯二甲基二胺，所述碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸包含己二酸。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其包含苯乙烯嵌段聚合物作为所述弹性体。
5.根据权利要求4所述的树脂组合物，其中，所述苯乙烯嵌段聚合物中的聚苯乙烯的量在树脂组合物中为0.3～1.0质量％。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的树脂组合物，其进一步包含聚苯醚类树脂。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物，其包含苯乙烯嵌段聚合物和聚苯醚类树脂，所述苯乙烯嵌段聚合物和聚苯醚类树脂的质量比率为1∶1～1∶35。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的树脂组合物，其进一步包含阻燃助剂。
9.根据权利要求8所述的树脂组合物，其包含锌氧化物作为所述阻燃助剂。
10.根据权利要求8或9所述的树脂组合物，其中，所述阻燃助剂的含量为树脂组合物的1.1～6.0质量％。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的树脂组合物，其中，在所述树脂组合物中，苯二甲基二胺类聚酰胺树脂以外的聚酰胺树脂的含量为树脂组合物的4质量％以下。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的树脂组合物，其中，所述阻燃剂包含磷腈类阻燃剂。
13.一种树脂组合物，其包含：
苯二甲基二胺类聚酰胺树脂，该苯二甲基二胺类聚酰胺树脂包含来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元，所述来自二胺的结构单元的70摩尔％以上来自于苯二甲基二胺，所述来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上来自于碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸；
磷腈类阻燃剂；
苯乙烯嵌段聚合物；
聚苯醚类树脂；以及
锌氧化物，
其中，
所述苯乙烯嵌段聚合物中的聚苯乙烯的含量为所述树脂组合物的0.3～1.0质量％，
所述苯二甲基二胺包含间苯二甲基二胺及对苯二甲基二胺，所述碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸包含己二酸，
所述阻燃助剂的含量为所述树脂组合物的1.1～6.0质量％，
在所述树脂组合物中，苯二甲基二胺类聚酰胺树脂以外的聚酰胺树脂的含量为所述树脂组合物的4质量％以下。
14.一种成型品，其由权利要求1～13中任一项所述的聚酰胺树脂组合物形成。
15.一种组合物组合，其具有权利要求1～13中任一项所述的树脂组合物、以及包含热塑性树脂和光吸收性色素的光吸收性树脂组合物。
16.一种成型品的制造方法，该方法包括：
将权利要求1～13中任一项所述的树脂组合物成型而成的成型品和将光吸收性树脂组合物成型而成的成型品进行激光熔敷，所述光吸收性树脂组合物包含热塑性树脂和光吸收性色素。
17.一种成型品，其是将权利要求1～13中任一项所述的树脂组合物、或权利要求15所述的组合物组合成型而成的。
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