CN114196349A

CN114196349A - 一种辐射形成的排气功能离型衬垫及其制备方法及应用

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Publication number: CN114196349A
Application number: CN202111524847.6A
Authority: CN
Inventors: 李书瑜; 李书锋; 李书芒
Original assignee: Jinwanzheng Guangdong New Material Co ltd; Guangzhou Jinwanzheng Printing Material Co ltd
Current assignee: Jinwanzheng Guangdong New Material Co ltd; Guangzhou Jinwanzheng Printing Material Co ltd
Priority date: 2021-12-14
Filing date: 2021-12-14
Publication date: 2022-03-18
Also published as: WO2023109148A1

Abstract

本发明公开一种辐射形成的排气功能离型衬垫，包括基材层，具有上表面和下表面，还包括辐射胶层，涂布于基材层的上表面或/和下表面，所述辐射胶层的铅笔硬度≥2H；排气结构，设置与所述辐射胶层上。本发明还公开了一种辐射形成的排气功能离型衬垫的制备方法。通过对辐射胶层的硬度和柔韧性进行控制，使排气结构易于形成，同时解决排气结构在受热条件下因变形导致的无效问题。

Description

一种辐射形成的排气功能离型衬垫及其制备方法及应用

技术领域

本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一种辐射形成的排气功能离型衬垫及其制备方法及应用。

背景技术

离型纸或离型膜是有机硅离型剂单面或双面涂布于纸或者聚合物薄膜的表面，形成有机硅离型纸或膜，也称硅油纸或膜。离型纸或膜一般用于隔离粘性材料，广泛应用于包装、印刷、柔性线路板、绝缘材料、贴合、电子、胶粘制品、模切冲型加工等领域。离型纸或膜对于各种有机压敏胶(如热熔胶、亚克力胶、和橡胶系压敏胶)可以表现出稳定的离型力。传统的压敏胶带/标签的离型纸或膜，其胶粘剂面都是光滑平整，把这种压敏胶带或标签粘贴到目标物上时，如果目标物的温度发生变化、或者粘膜的面积大，压敏胶带或标签在粘贴过程在与被贴物表面容易产生气泡或鼓起，从而影响了被贴物的使用性能和美观；如果被贴物是经常发热的物体，例如手机、蓄电池、显示器、手提电脑、汽车车衣、车改色膜等，压敏胶带或标签起泡的现象更为严重。

随着行业技术发展，离型纸或膜的技术和应用领域也不断延伸和完善，压敏胶离型用途的离型纸或膜，作为一种创新，业界出现了带有压纹的离型膜(如CN201610615758.5)，其在离型基材层的一表面淋上聚乙烯(PE)膜，通过带有纹理的辊轮在淋膜层上形成纹理。但是，由于聚乙烯膜的硬度和熔点低，其在后续使用该压纹离型膜的若干热固化工序中，所需的温度远大于聚乙烯膜的熔点，通常温度会达到130-150℃，甚至更高，造成纹理因受热出现变形、塌陷、甚至消失，不能从根本上解决面材起泡的问题。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种辐射形成的排气功能离型衬垫，通过对辐射胶层的硬度和柔韧性进行控制，使排气结构易于形成，同时解决排气结构在受热条件下因变形导致的无效问题。

为解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：

一种辐射形成的排气功能离型衬垫，包括

基材层，具有上表面和下表面；还包括

涂布于基材层的上表面或/和下表面的辐射胶层，所述辐射胶层被辐射固化同时在其表面压印或压制形成排气结构，

固化后的辐射胶层的铅笔硬度≥2H。

作为进一步优选的方案，本发明所述的基材层为聚对苯二甲酸乙二酯薄膜、聚酰亚胺薄膜、聚丙烯薄膜、聚氯乙烯薄膜中的一种，或者为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺改性、聚丙烯、聚氯乙烯的均聚物、共聚物或衍生物种的一种。

作为进一步优选的方案，本发明所述的辐射胶层是改性环氧丙烯酸树脂预聚物在基材层表面固化成型所形成的涂层。

作为进一步优选的方案，本发明所述的改性环氧丙烯酸树脂预聚物在基材层表面固化成型形成涂层时还添加了活性稀释剂、附着力促进剂、功能性助剂中的一种或两种以上。

作为进一步优选的方案，本发明所述的改性环氧丙烯酸树脂预聚物是由丙烯酸酯基团对环氧树脂改性而成的改性环氧丙烯酸树脂预聚物。

作为进一步优选的方案，本发明采用丙烯酸酯低聚物对环氧树脂改性，制备所述改性环氧丙烯酸树脂预聚物的原料包括以质量百分比计的以下成分：

环氧树脂15-35％；

丙烯酸酯低聚物15-38％；

活性稀释剂40-50％；

催化剂0.1-0.75％；

固化促进剂1-10％；

阻聚剂1-5％。

作为进一步优选的方案，本发明中制备所述改性环氧丙烯酸树脂预聚物的原料还包括含光引发剂，光引发剂的重量份为1-3％。

作为进一步优选的方案，本发明所述的光引发剂为二苯基乙酮、2,4-二羟基二苯甲酮、酰基磷氧化物、烷基苯酮、二芳基碘鎓盐、烷基碘鎓盐中的一种或两种以上混合。

作为进一步优选的方案，本发明所述的催化剂为三乙胺或N,N-二甲基苯胺。

作为进一步优选的方案，本发明所述的阻聚剂为对苯二酚、对叔丁基苯二酚、2,6-二叔丁基对甲酚、对甲氧基苯酚中的一种或两种以上混合。

作为进一步优选的方案，本发明所述的活性稀释剂为EOEOEA、NPGDA、HDDA、TMPTA、EO-TMPTA中的一种或两种以上混合。

作为进一步优选的方案，本发明所述的附着力促进剂采用通式为RO_(4-n)Ti(OX-R’Y)_n的钛酸酯，其中n＝(1,3)，RO-是可水解的短链烷氧基，OX-为羧基、烷氧基、磺酸基、磷酸基中的一种；R’是C_10-C₂₄长碳链烷烃基；Y是羟基、氨基、环氧基或含双键烷基中的一种。

作为进一步优选的方案，本发明所述的功能性助剂为流平剂，具体选自丙烯酸类流平剂、有机硅类流平剂、氟碳类流平剂中的一种或两种以上混合。

作为进一步优选的方案，本发明所述的丙烯酸低聚物为丙烯酸丁酯与丙烯酸缩水甘油酯反应得到的液体低聚物。

作为进一步优选的方案，本发明所述的辐射胶层是将改性环氧丙烯酸树脂预聚物涂布在基材层表面形成的涂层，辐射胶层在辐射固化的同时通过压辊和膜转印在其表面压印形成排气结构。

作为进一步优选的方案，本发明所述的排气结构为在所述辐射胶层通过压辊压印或转印膜转印行形成的若干排气沟槽。

作为进一步优选的方案，本发明所述的排气沟槽相互平行，所述排气沟槽将所述辐射胶层分隔成若干条形凸块。

作为进一步优选的方案，本发明所述的排气沟槽纵横交错，将所述复合胶层分割成若干格纹凸块。

作为进一步优选的方案，每两个相邻的所述排气沟槽之间的距离为200-800μm，所述的排气沟槽开口处的宽度为5-50μm；所述排气沟槽在辐射胶层上的深度为2-40μm。

作为进一步优选的方案，本发明所述的排气沟槽的纵向截面形状为“V”字型、“U”字型、矩形或半圆形中的一种。

作为进一步优选的方案，本发明所述的排气沟槽贯穿或不贯穿辐射胶层。

作为进一步优选的方案，本发明所述的辐射形成的排气功能离型衬垫还包括离型剂层，所述离型剂层涂布于所述辐射胶层表面形成为辐射胶层离型衬垫。

作为进一步优选的方案，本发明所述的离型衬垫是由离型剂和改性环氧丙烯酸树脂预聚物混合形成为离型预聚物，所述离型预聚物涂布于基材层表面，经过辐射固化后形成为辐射胶层离型衬垫。

本发明还提供了一种辐射形成的排气功能离型衬垫的制备方法，包括

涂布辐射胶层步骤：在基材层上表面或/和下表面涂布改性环氧丙烯酸树脂预聚物涂层；

辐射固化及形成排气结构步骤：对辐射胶层进行辐射固化，同时将带有凸起结构的机械辊压印到辐射胶层表面形成排气结构。

作为进一步优选的方案，本发明所述的涂布辐射胶层步骤中，在改性环氧丙烯酸树脂预聚物中混合离型剂后再涂布于基材层上表面或/和下表面，形成具有离型的辐射胶层。

作为进一步优选的方案，本发明所述的制备方法还包括

涂布离型剂层的步骤：在固化后的辐射胶层表面用多辊涂布方法将硅氧烷组合物涂布于辐射胶层表面，形成为辐射胶层离型衬垫。

进一步的，本发明还提供了一种辐射形成的排气功能离型衬垫的制备方法，该制备方法包括

涂布辐射胶层步骤：在基材层上表面或/和下表面涂布改性环氧丙烯酸树脂预聚物涂层；或者将离型剂和改性环氧丙烯酸树脂预聚物混合形成的离型预聚物涂布于基材层上表面或/和下表面；

辐射固化及形成排气结构步骤：对辐射胶层进行辐射固化，同时将带有凸起结构的转印膜转印到辐射胶层表面形成排气结构；

转印膜剥离步骤：转印完成后，将转印膜从辐射胶层表面剥离，得到带有排气结构的辐射胶离型衬底。

作为进一步优选的方案，本发明所述的涂层辐射固化步骤中采用电子束或紫外光或可见光进行辐射固化。

本发明所述的辐射形成的排气功能离型衬垫在隔离粘性材料和/或压敏胶材料中的应用。

作为进一步优选的方案，本发明所述的粘性材料和/或压敏胶材料与所述离型衬垫贴合，通过具有离型衬垫的复印，在所述粘性材料和/或压敏胶表面形成排气结构。

相比现有技术，本发明的有益效果在于：

1.本发明所述的辐射形成的排气功能离型衬垫中，辐射胶层上设置有排气结构，由于辐射胶层的铅笔硬度设置为大于≥2H，高于现有技术的6B-4B；辐射固化胶层的熔点设置为≥150℃，高于现有技术的PE淋膜层的≤136℃；辐射固化胶层通过网纹辊定量涂布，使排气结构精准成型，且排气结构在后续的加工成型中不易变形或塌陷，保证排气功能的有效性，该排气功能离型衬垫应用于隔离粘性材料和/或压敏胶材料能从根本上解决排气问题，避免起泡、鼓包。

2.本发明所述的辐射形成的排气功能离型衬垫通过机械辊压印或膜转印形成排气结构，机械辊或转印膜相当于压印排气结构的模具，且可以重复使用，同时通过辐射方法瞬间固化，保证排气沟槽形状、规格精准呈现。

3.本发明所述的辐射形成的排气功能离型衬垫中，固化后的辐射胶层具有2H及以上高硬度的同时兼具柔韧性，使其对基材的锚固力在0-1级的优良性能。

下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明。

附图说明

图1为催化剂对改性环氧丙烯酸树脂预聚物转化率影响图；

图2为反应温度对改性环氧丙烯酸树脂预聚物转化率影响图；

图3为丙烯酸低聚物用量对辐射胶层力学性能的影响结果，其中(a)拉伸强度和模量；(b)伸长率；(c)弯曲强度和模量；(d)挠度；(e)冲击强度；

图4为GMA用量对辐射胶层力学性能的影响结果，其中(a)拉伸强度和模量；(b)伸长率；(c)弯曲强度和模量；(d)挠度；(e)冲击强度。

具体实施方式

本发明中所涉及的术语及名词的解释如下：

本发明中所涉及的“涂层附着力”是指涂层或涂料在基材上的附着力，附着力直接影响材料使用。附着力差涂层将容易从基材上脱落，尤其是柔性的薄膜材料，本发明涂层附着力测试参照GB/T9286-1998方法，通过划百格实验的方法判定涂膜的附着力好坏。

本发明所涉及的“涂层柔韧性”是指涂层固化之后的涂膜的柔韧性，本发明中涂层的柔韧性是参照GB/T1731-93，使用漆膜弹性实验器，用双手将试板漆膜朝上，紧压于规定直径的轴棒上，绕轴棒弯曲试板，然后以4倍放大镜观察漆膜，检查漆膜是否产生网纹、裂纹及剥落等破坏现象，以不产生上述破坏现象处的轴棒尺寸为试样柔韧性数据。

本发明所涉及的“涂层硬度”是指涂料或涂层固化成膜后的硬度，涂料固化成膜后的硬度是决定是否能提高薄膜材料表面的硬度和抗擦伤性能的主要参数。本发明中涂层的硬度是参照GB/T6739-2006铅笔试验法测定涂膜硬度的标准试验方法，使用涂膜铅笔划痕硬度仪测试涂层的铅笔硬度。

本发明所涉及的“涂层抗擦伤性”，是指涂层材料在固化之后的抗擦伤性能，本发明中，涂层的擦伤性采用钢丝绒测试，利用钢丝绒在涂层表面以恒定的速度来回摩擦，涂层的抗擦伤能力定义为看到第一条明显划痕所需的摩擦次数。

本发明中所涉及的“辐射固化”是指在光(紫外光UV、可见光等)或高能射线(例如电子束)的作用下液态的组合物发生交联聚合形成固态高分子材料的过程。

关于本发明方案的描述，本发明所述提供一种辐射形成的排气功能离型衬垫，包括

基材层，具有上表面和下表面；还包括

所述固化后的辐射胶层的铅笔硬度≥2H。

基材层：本发明的基材层是指形成排气结构和/或离型层的载体。本发明对基材层的选择没有特别要求，只要能够满足涂布辐射胶层、具备一定的抗拉强度，尤其是满足后续应用上的耐高温需求。从成本角度考虑，基材层可以是聚合物薄膜、具备抗拉强度的纸基类、或者是卷的基材。基材层的厚度也没有特别的限制，从成本角度考虑，聚合物薄膜的厚度可以是10-200微米。可选的厚度包括25微米、30微米、35微米、50微米、75微米、80微米、90微米、95微米、100微米、120微米、150微米等都在本发明的选择范围，其中以75-100微米为优选的厚度范围。本发明对基材的选择是考虑到后续使用的耐温性，优选的，所述基材层以聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚酰亚胺薄膜、聚丙烯薄膜、聚氯乙烯薄膜和它们的改性、均聚、共聚、共挤及其聚合物和衍生物为优选；本发明的基材层也可以选择纸基类，可以是40-500g重的纸类60g，80g，90g，105g，120g，150g，200g，250g，300g等的任意克重。本发明所述的在基材层的上表面或者下表面涂布改性环氧树脂预聚物,经过压印和辐射固化形成排气沟槽；也可以根据应用需求，在基材层的上表面和下表面涂布改性环氧树脂预聚物，经过压印和辐射固化形成排气沟槽。在一些应用需求中上表面或者下表面的任一表面或者上下表面都可以压印和辐射固化形成排气沟槽；在一些应用需求中上表面或者下表面的任一表面或者上下表面都可以压印和辐射固化形成排气沟槽,在排气沟槽上涂布离型剂形成为上表面和/或下面具有排气沟槽的离型衬垫。其中，由于PET薄膜因具有无毒无味、抗拉伸强度大、挺度佳、抗翘曲度、不易破损、阻氧性和阻湿性好、耐寒、耐热，且耐化学腐蚀及尺寸稳定等诸多优良等特性，作为优选的基材材料。

排气结构：本发明所述的排气结构设置在辐射胶层上，是通过机接触的方式在辐射胶层上压制或者压印成型的排气结构。在具体的实施方案中，所述排气结构为在所述辐射胶层通过压辊压印或转印膜转印形成的若干排气沟槽，所述排气沟槽相互平行，所述排气沟槽将所述辐射胶层分隔成若干条形凸块。在另一个实施例中，所述排气沟槽纵横交错，将所述复合胶层分割成若干格纹凸块。

在实际生产过程中，本发明所述的排气沟槽的宽度和深度都可以根据应用需求进行调节。优选的，每两个相邻的所述排气沟槽之间的距离为200-800μm，这个距离是指两个相邻的排气沟槽底部之间的距离，也可以看成是被两个相邻的排气沟槽分隔出的凸块的宽度。所述的排气沟槽开口处的宽度为5-50μm；所述排气沟槽在辐射胶层上的深度为2-40μm。

在本发明的一些应用案例中，粘性材料或压敏胶材料，更具体的描述是保护汽车漆的车衣，车衣是由雾度小于1的光学级的TPU薄膜作为面材，如果所述辐射形成的排气功能离型衬垫的排气沟槽的深度10μm，那么所述排气沟槽的宽尺寸就是25μm，当粘性层或者压敏胶层通过所述排气沟槽的复制将形成过大的排气沟槽，粘性材料或压敏制品势必带来光学的影响、雾度的增高，影响使用效果；在本发明的一些应用案例中，粘性材料或压敏胶材料，更具体的描述是车改色薄膜，常用的汽车改色薄膜大多数是深的颜色，更多的实践案例还在颜色层的下面增加黑色或白色的遮盖层，以防止原来颜色透现(透底)。本发明对于深颜色面材的粘性材料或者压敏胶材料采用的辐射形成的排气功能离型衬垫的排气沟槽的深度20μm，所述排气沟槽的宽尺寸50μm，当粘性层或者压敏胶层通过所述排气沟槽的复制将形成较大的排气沟槽，粘性材料或压敏制品的排气沟槽变大将带来更优良的排气效果和美观的使用效果；在本发明的设置中，排气沟槽的深度和宽度是可以根据应用需求进行调节的。当排气沟槽的深度20μm情况下，沟槽的宽尺寸为50μm，所述沟槽的宽尺寸随着沟槽深度变小而变小，当沟槽的深度2μm情况下，所述沟槽的宽尺寸为5μm。本发明所述的排气沟槽的纵向截面形状为“V”字型、“U”字型、矩形、梯形或半圆形中的一种。优选的，所述排气沟槽的纵向截面采用“V”字型的梯形结构，这样使得排气沟槽底部呈现出由开口处往底部宽度逐渐缩小的尖峰形状，离型衬垫在应用过程中，粘性层或者压敏胶层通过本发明所述排气沟槽的复制将形成粘性层或者压敏胶层的开口大、沟槽底小的形状，使气体容易从粘性层或者压敏胶层与被贴物的界面排出，排气沟槽底部的宽度约500-1000nm。

辐射胶层：本发明所述的辐射胶层是在基材的表面形成的固化层，在离型膜的应用中，它可以随离型膜的基材一起剥离。在本发明中是采用改性环氧丙烯酸树脂预聚物在基材层表面固化成型所形成的涂层。

由于本发明中需要在辐射胶层上形成排气结构(排气沟纹或排气孔槽等)，离型膜在后续的热固化过程工艺中，温度通常会达到130-150℃，甚至150℃以上，如果涂层仅有硬度，必然带来脆性，仅有脆性没有柔韧性就无从压印形成沟纹，因此，要保持排气沟纹的形状有效，要求辐射胶层材料必须同时兼具硬度和柔韧性。

在现有技术中，是将PE切粒熔融、通过挤出机将熔融状态的PE涂淋在基材上，由于涂淋工艺的涂淋量无法精确至正负0.5g/㎡以内，存在工艺精确度缺陷，更因PE的硬度和熔点低(例如LLDPE邵氏硬度为56°，HDPE邵氏硬度为60-70°，其淋膜层的铅笔硬度为4B-6B；LDPE熔点为113℃，HDPE熔点为136℃，UHMWPE熔点为135℃)，致使在后续使用该压纹离型衬垫的若干热固化工序中，所需的温度远大于聚乙烯的熔点，通常温度会达到140-160℃，甚至更高，造成纹理因受热和复合压力的多重作用而出现变形、塌陷、甚至消失，不能从根本上解决粘性材料/压敏胶带/标签起泡的问题。

在本发明的实施方案中，环氧树脂是分子中含有两个以上环氧基团的一类聚合物，是环氧氯丙烷与双酚A或多元醇的缩聚产物，环氧树脂突出的特点是粘结能力强，耐化学性、耐热性、电气绝缘性能良好，同时存在最大的缺点是耐候性差，抗冲击强度低、质地脆；环氧树脂耐高温性能通常达到180℃，在无氧气存在时，环氧树脂本体热分解温度在300℃以上。因此采用环氧树脂作为辐射胶层的主要原料，可以保证高温下保持排气结构的形状稳定，但是由于环氧树脂固化之后具有脆性，脆性会直接影响排气沟纹的压印和基于所述基材的附着力差。因此，需要对其进行改性，使环氧树脂的柔性增加。本发明的研究发现，侧链含环氧基的液态丙烯酸酯液体橡胶可以直接与环氧树脂共混，不用进行预聚反应，并具有良好的相容性，在辐射固化反应时通过与固化剂交联将低聚物嵌入到环氧树脂网络中，增韧效果良好。因此，在本发明中，所述的改性环氧丙烯酸树脂预聚物是采用丙烯酸酯基团对环氧树脂改性而成的改性环氧丙烯酸树脂预聚物，通过引入丙烯酸基团对环氧树脂进行改性，使环氧树脂具有光化学反应活性，改性后的环氧树脂柔性得到了增加，同时保留了环氧树脂原来的其他性能，并且在末端光敏基团的引入拓宽了树脂的应用领域。优选的本发明中采用丙烯酸软单体改性环氧树脂而成为改性环氧树脂预聚体作为辐射胶层的基础涂料，实现涂层硬度的同时增加了涂层的柔韧性，满足附着力、硬度、柔韧性、抗擦伤性等性能的要求，经过压制或压印形成排气结构之后在后续的加工过程中不会出现塌陷或消失。

进一步的，本发明中所采用的辐射胶层材料所采用的改性环氧丙烯酸树脂预聚物中还可以选择添加高官能度的聚氨酯丙烯酸酯，聚氨酯丙烯酸酯的分子中含有丙烯酸官能团和氨基甲酸酯键，固化后的胶黏剂具有聚氨酯的高耐磨性、粘附力、柔韧性、高剥离强度和优良的耐低温性能以及聚丙烯酸酯卓越的光学性能和耐候性，且有利于辐射固化成型。聚氨酯丙烯酸酯加入后与改性环氧丙烯酸树脂预聚物在固化时，形成交联化合物，交联网络的形成有利于改变辐射胶层的柔韧性，可以得到需要的涂层硬度和相应的柔韧性能。

具体的，在本发明具体实施过程中，采用丙烯酸酯低聚物对环氧树脂改性，制备所述改性环氧丙烯酸树脂预聚物的原料包括以质量百分比计的以下成分：

环氧树脂15-35％；

丙烯酸酯低聚物15-38％；

活性稀释剂40-50％；

催化剂0.1-0.75％；

固化促进剂1-10％；

阻聚剂1-5％。

[光引发剂]：本发明中光引发剂是否添加与选择的固化方式有关，当采用电子束辐射固化时，体系中不添加光引发剂。由于对环氧树脂的改性过程中红在环氧树脂的末端引入了光敏基团，当采用光辐射固化时，添加光引发剂有利于缩短辐射固化的时间，促进固化过程的交联反应，作为进一步优选的方案，本发明中制备所述改性环氧丙烯酸树脂预聚物的原料还引入了光引发剂，光引发剂在预聚物中的质量占比为1-3％。优选的本发明所述的光引发剂为二苯基乙酮、2,4-二羟基二苯甲酮、酰基磷氧化物、烷基苯酮、二芳基碘鎓盐、烷基碘鎓盐中的一种或两种以上混合。具体可以选择光引发剂有德国赢创公司生产的产品名为PhotoiniciatorA18、IHT-PI185、IHT-PI907、Irgacure651、Irgacure184、Irgacure369、Irgacure754、Irgacure2022、Darocur1173、DarocurMBF等光引发剂中的一种或几种，其中效果较佳的为PhotoiniciatorA18。

[阻聚剂]：丙烯酸酯低聚物还有感光性基团C＝C双键，受热后易于发生聚合反应，为了抑制这一热聚合反应，在制备改性环氧丙烯酸树脂预聚物的过程中，需要加入阻聚剂。作为进一步优选的方案，本发明所述的阻聚剂采用苯酚类化合物，具体可以选择但不限于对苯二酚、对叔丁基苯二酚、2,6-二叔丁基对甲酚、对甲氧基苯酚中的一种或两种以上混合。采用苯酚类化合物作为阻聚剂，在在预聚反应中，阻聚剂先氧化成醌，为了提高抑制双键的热聚合反应的效率，在反应过程中可以通入氧气。相对于其他苯酚类化合物，在相同的条件下反应时，2,6-二叔丁基对甲酚在前期的阻聚效果较好，反应的速度也较快，因此，作为优选的，具体实施例中采用2,6-二叔丁基对甲酚阻聚剂。

[活性稀释剂]：本发明所述的活性稀释剂为EOEOA(UV单体苯氧基乙基丙烯酸酯)、DPGDA(二缩丙二醇双丙烯酸酯)、TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、HDDA(己二醇二丙烯酸酯)、TPGDA(三丙二醇二丙烯酸酯)。本发明中，活性稀释剂主要影响涂层柔韧性，且这种影响与所采用的活性稀释剂的官能度有关。表1是不同官能度的活性稀释剂对辐射胶层柔韧性的影响。

表1：不同活性稀释剂对辐射胶层柔韧性的影响

通过表1可以看出，单官能团的EOEOA的线性结构使其链段旋转自由度较大，链段的卷曲和伸展都较容易，所以，EOEOEA制备的光辐射胶层柔韧性较好。双官能团的DPGDA官能度增加，涂层固化后交联度增加，同时，自由旋转的链段变短，强度提高，柔韧性有所下降。三官能团的TMPTA有3个光活性基团，在辐射固化过程中会产生交联，使其交联密度升高，降低固化膜层的柔韧性。因此，单官能团和双官能团的涂层的柔韧性优于三官能团涂层的柔韧性。本发明中优选的采用，EOEOEA或DPGDA作为活性稀释剂。

[催化剂]：作为进一步优选的方案，本发明所述的催化剂采用但不限于三乙胺或N,N-二甲基苯胺，其中优选的为三乙胺，三乙胺较N,N-二甲基芐胺作催化剂时副反应较少，主反应选择性高，且三乙胺比较常见，价格较低。

进一步的，在优选的实施例中，本发明所述的改性环氧丙烯酸树脂预聚物在基材层表面固化成型形成涂层时还添加了活性稀释剂、附着力促进剂、功能性助剂中的一种或两种以上。

[附着力促进剂]：为了提高涂层材料在基材上的附着力，优选的方案中，本发明所述的改性环氧丙烯酸树脂预聚物中添加了附着力促进剂。附着力促进剂采用通式为RO_(4-n)Ti(OX-R’Y)_n的钛酸酯，其中n＝(1，3)，RO-是可水解的短链烷氧基，OX-为羧基、烷氧基、磺酸基、磷酸基中的一种，这些可以决定钛酸酯所具有的特殊功能，如磺酸基赋予有机物一定的触变性；焦磷酰氧基有阻燃，和增强粘接的性能，通过选择OX-的基团，可以使钛酸酯兼具偶联和其他特殊性能。R’是C₁₀-C₂₁长碳链烷烃基，长碳链烷基比较柔软，能和有机聚合物进行弯曲缠结，使有机物和无机物的相容性得到改善，提高材料的抗冲击强度。Y是羟基、氨基、环氧基或含双键烷基中的一种，这些基团连接在钛酸酯分子的末端，可以与有机物进行反应而结合在一起，这些基团还作为热固性聚合物的反应基团，当它们连接在钛的有机骨架上，就能使偶联剂和有机材料进行化学反应而连接起来，例如双键能和不饱和材料进行交联固化，氨基能和环氧树脂交联等。n同时也代表钛酸酯的官能度，n的取值范围为1-3，因而能根据需要调节，使它对有机物产生多种不同的效果，在这一点上灵活性要比三烷氧基单官能偶联剂大。通常，有机钛酸酯作为偶联剂、分散剂、湿润剂、粘合剂、交联剂、催化剂等添加剂使用。但在本发明中，由于有机钛酸酯与基材的聚酯薄膜具有较强的亲和力，作为附着力促进剂使用，能与聚酯基团发生酯交换作用，进而提高了涂层在基材表面的附着力，达到锚固状态。在本发明的实施方案中，有机钛酸酯的添加量在3-5％，所述改性环氧丙烯酸树脂预聚物对聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的附着力为0-2级；在本发明优选的实施方案中有机钛酸酯的添加量3％，所述改性环氧丙烯酸树脂预聚物对聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的附着力为0级。

[功能助剂]：作为进一步优选的方案，本发明所述的功能性助剂为流平剂，具体选自丙烯酸类流平剂、有机硅类流平剂、氟碳类流平剂中的一种或两种以上混合。所述流平剂选自所述流平剂优选为EFKA3883、EFKA3886、EFKA3600、、BYK366、BYK333、BYK307和TEGOGlide410中一种或两种以上混合。。在本发明的一些实施方案中，流平剂不是必须的助剂，在那些没有涛加离型剂的实施方案是需要添加的；但在一些实施方案中，改性环氧丙烯酸树脂预聚物与离型剂混合物形成为离型预聚物，因为离型剂的加入足以使涂料体系的表面张力降低，可以得到满意的涂层外观，所以不需要添加流平剂。

[环氧树脂]：本发明中所述采用的环氧树脂是指分子中含有两个以上环氧基团的一类聚合物的总称。具体可以选择但不限于E-51、E-44，优选的为环氧树脂E-44。

[丙烯酸低聚物]：作为进一步优选的方案，本发明所述的丙烯酸低聚物为丙烯酸丁酯与丙烯酸缩水甘油酯反应得到的液体低聚物。

固化方式：形成辐射胶层的方式采用辐射固化，辐射方法主要有辐射方法包括光固化和高能射线固化，其中光固化通产采用紫外光(UV)固化、可见光固化等，紫外光固化是200-400nm这一波段，预聚物体系中的光引剂也可以在可见光下引发固化。高能射线固化通常采用电子束(EB)固化，是以电子加速器产生的高能电子束为辐射源，诱导液体低聚物经过交联聚合而快速形成固体产物的过程，可以应用于热敏基材，在不含有光引发剂的预聚物中使预聚物发生聚合反应。单体或低聚物在高能电子束的作用下分子间发生交联反应而固化的反应机理与阳离子聚合反应有相似之处，在电子束的作用下产生阳离子、阴离子、自由基等中间体。对环氧树脂体系而言，其固化机理以阳离子聚合为主。

在本发明的研究过程中，发明人对电子束固化改性环氧树脂的反应过程及反应机理进行了应用上的研究。根据应用实验结果推导出某些环氧树脂(如E-44环氧树脂)的固化反应是按阳离子反应机理进行的。

在本发明中，当反应体系中添加光引发剂时，采用紫外光辐射固化或可见光辐射固化。当不添加光引发剂时，采用电子束固化。采用电子束固化时，电子束的能量范围150-300keV，它以近似光速到达固化物质表面，不仅不受涂层颜色的限制，而且还能固化纸张或其他基材内部涂料和不透明基材之间的黏合剂。采用该能量范围的电子束，有足够穿透厚约100微米、密度为1的被辐射物的能力，而且在穿透如此厚度之后仍然具有能使辐射物引发聚合反应的能量，可使涂料、油墨、黏合剂100％固化，尤其适用于固化程度必须绝对为100％的领域。采用电子束辐射固化，相对于UV固化和热固化，能耗大大降低，且对固化温度的要求低，也适用于热敏涂料。

【硬度】：为了能够在辐射胶层上压印或压制排气结构，并解决排气结构能在后续的热固化工序不变形、不塌陷，固化形成的涂层的硬度至关重要，因此，在本发明中，辐射胶层的硬度参照GB/T6739-2006铅笔试验法测定辐射胶层的硬度不小于2H。在本发明的一些实施方案中，辐射固化胶层的铅笔硬度为3H；在本发明的一些实施方案中，辐射固化胶层的铅笔硬度为4H；在本发明的一些实施方案中，辐射固化胶层的铅笔硬度为5H-6H，这是改性环氧树脂E-44和丙烯酸低聚物在体系中相互之间的配比所决定，但是，硬度的提高势必产生柔韧性的下降，甚或附着力变差。

独立离型剂层：作为进一步优选的方案，本发明所述的辐射形成的排气功能离型衬垫还包括离型剂层，所述离型剂层涂布于所述辐射胶层表面；离型剂层所采用的离型剂为自由基光固化离型剂，其组分中包含聚硅氧烷。聚硅氧烷具体可以选自聚硅氧烷为丙烯酸酯基聚硅氧烷和超支化聚硅氧烷或者两者的混合物。当采用两者混合物时，丙烯酸酯基聚硅氧烷和超支化聚硅氧烷按照质量比为1：1的比例混合是最为合适的。其中丙烯酸酯基聚硅氧烷优选为德国赢创特种化学公司生产的产品名为TEGO@RC902、TEGO@RC922或者法国埃肯有机硅公司生产的产品明为SilcoleaseUVPoly110、SilcoleaseUVPoly112、SilcoleaseUVPoly118或者美国迈图公司生产的产品名为Coatsil7602或这日本信越公司生产的产品名为X-62-7622、X-62-7629中的一种或两种以上以任意比混合。离型效果最好的是德国赢创特种化学公司生产的产品名为TEGO@RC902的丙烯酸酯基聚硅氧烷。超支化聚硅氧烷优选为德国赢创特种化学公司生产的产品名为TEGO@RC715、TEGO@RC711、TEGO@RC722、TEGO@RC706或者法国埃肯有机硅公司生产的产品名为SilcoleaseUVAdd152、SilcoleaseUVAdd153、SilcoleaseUVPC900，日本信越公司生产的产品名为X-62-7661、X-62-7989或KF2005中的一种或两种以上混合，其中效果最好的为日本信越公生产的产品名为X-62-7989超支化聚硅氧烷。

在本发明的具体的实施方案中，离型剂可以在排气沟槽压印或膜转印经过辐射聚合固化之后，再涂布离型剂层，从制备成本和性能稳定性方面考虑，所述的离型剂层还可以是陶氏SYL-OFF_TM薄膜溶剂型硅氧烷，其配方组成是7226硅氧烷75-80份，7210重离型添加剂20-25份，7028交联剂0.4-0.5份，297附着力促进剂0.3-0.4，4000催化剂1.4-1.6，甲苯、白电油、丁酮为混合溶剂，以3倍混合溶剂稀释形成为溶剂型离型剂。在本发明的实施方案中，所述溶剂型离型剂涂布于辐射固化的排气沟槽表面，经过140℃左右烘箱烘烤形成为具有排气沟槽离型衬垫，所述离型衬垫与粘性材料和/或压敏胶层的离型力为30-80g/25mm。

离型力，是使粘性材料或压敏胶产品从本发明所述的具有排气功能的离型膜材剥离的力。因为粘性材料或压敏胶产品的胶粘剂层的排气沟或排气槽是由具有排气功能的离型膜材通过贴合复印而成，所以离型膜材的离型力不能太小，太小的离型力将会导致贴合后面材下表面的胶粘剂层与离型膜材滑动错位形成排气沟或槽的纹理错乱影响排气功能；离型力过大将导致在粘性材料或压敏胶产品从离型膜材剥离时所需要的力过大，甚至不能剥离、离型失败而使产品报废。在本发明的研究中，离型力30-80g/25mm的实现可以采用离型力调节剂对离型力进行精准的调节。所述的离型力调节剂可以是陶氏SYL-OFF的7210、SP7201、7200、SL40，依据不同的离型力要求添加按质量份计的6-15％，16-25％。

离型剂的组成中包含聚硅氧烷90～100wt％，进一步的可以添加0.8～1.5wt％的流平剂、0～5wt％的附着力添加剂、1～5wt％的抗静电剂、1～2wt％的二氧化硅粉末、3～4wt％的光引发剂中的一种或两种以上。具体的，所述流平剂优选为产品名为EFKA3883、EFKA3886、EFKA3600、BYK366、BYK333、BYK307、TEGOGlide410中一种或两种以上，优选的为TEGOGlide410。所述附着力添加剂优选为法国阿科玛公司生产的产品号为SR9050～SR9052，SR9008～SR9012系列产品，长兴化工生产的EM213；优选的为法国阿科玛公司生产的产品名为SR9051。所述二氧化硅粉末优选为气相二氧化硅粉末，优选为美国卡博特公司生产的产品号为CAB-O-SIL牌号：CT-1111G、TG-C122、TG-829F或德国赢创公司的AEROSIL牌号：R812S、R9200、R711中的一种或两种以上，效果最好的为CAB-O-SILTG-829F。所述光引发剂选自德国赢创公司生产的产品号为PhotoiniciatorA18、IHT-PI185、IHT-PI907、Irgacure651、Irgacure184、Irgacure369、Irgacure754、Irgacure2022、Darocur1173和DarocurMBF中的一种或两种以上，效果最好的为PhotoiniciatorA18。

本发明所述的离型剂层的涂布处理和紫外或电子束固化的过程优选在惰性气氛下进行，所述惰性气氛优选为氮气。

在本发明进一步优选的方案中，所述离型剂组分还可以与改性环氧丙烯酸预聚物共混，通过涂布机涂布于聚合物薄膜上，经过网辊压印排气沟纹或排气槽，再经过UV或电子束辐射固化形成为具有排气结构的辐射胶层。在本发明进一步优选的方案中，所述离型剂组分5-10重量份与改性环氧丙烯酸预聚物90-95重量份共混，通过涂布机涂布于所述基材层的上表面和/或下表面上，经过机械辊压印或膜转印形成排气沟槽，优选的同步地经过UV或电子束辐射固化形成为具有排气沟槽离型衬垫。因添加了离型剂，得到的辐射胶层本身具有离型力，在应用中可以与面材下表面的胶粘剂层实现剥离。本发明中，辐射胶层使用tesa7475胶带测试，离型力为25-35g/25mm。

为了进一步提高排气结构的排气效果，作为进一步优选的方案，本发明中，每两个相邻的所述排气沟槽之间的距离为200-800μm，所述的排气沟槽开口处的宽度为5-50μm；所述排气沟槽在辐射胶层上的深度为2-40μm。这里的排气结构的深度是指压制或压印在辐射胶层上的排气沟纹、排气槽或排气孔在辐射胶层上的深度。本发明所述排气结构的深度是可以由预聚物的涂布量来调节，所述深度尺寸小，预聚物涂布量少，所述深度尺寸大，预聚物涂布量大。所述排气结构的深度可以贯穿辐射胶层或者不贯穿辐射胶层；所述排气结构的宽度尺寸随着深度尺寸的变化而变化。在本发明中，设置排气结构的尺寸，其目的是在离型衬垫应用过程与面材下表面的胶粘剂层贴合时，能在胶粘剂层上形成有效的凹凸结构，便于粘性材料或压敏胶材料的施工，同时避免在使用过程中与被贴物之间产生气泡或鼓包，影响被贴产品的美观和性能。具有该排气结构的离型衬垫可以用于与对透明度要求不高的面材或者是完全不透明的面材复合，复合后在面材下表面的胶粘层上形成用于排气的纹路，使面材下表面的胶粘剂层粘贴在被贴物时可以容易实现粘贴不产生气泡，并且随着使用时间的延长也不会产生鼓泡。

作为进一步优选的方案，本发明所述的排气结构贯穿或不贯穿辐射胶层。

辐射胶层的柔韧性也影响排气结构的稳定性，为了进一步提高排气结构的稳定性，作为进一步优选的方案，本发明所述的辐射胶层的冲击强度为30-45Kj·m²。

实施例1

一种辐射形成的排气功能离型衬垫，包括

基材层，具有上表面和下表面；还包括

涂布于基材层的上表面或/和下表面的辐射胶层，所述辐射胶层固化同时在其表面压印或压制形成排气沟槽，

所述固化后的辐射胶层固化涂层辐射胶层的铅笔硬度≥2H。

该辐射形成的排气功能离型衬垫通过下述方法制备而成：

辐射固化及形成排气结构步骤：对辐射胶层进行辐射固化，同时将带有凸起结构的机械辊压印到辐射胶层表面形成排气沟槽。

在该实施例中，在涂布辐射胶层步骤前，先制备改性环氧丙烯酸树脂预聚物，具体步骤如下：

制备丙烯酸酯低聚物：采用丙烯酸丁酯(BA)与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)反应，在N₂保护下，丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)一次性投料于反应器中，水浴加热至85℃，滴加用乙酸乙酯溶解的过氧化苯甲酰，同时分批加入十二碳硫醇，反应5h后，加入按质量份计的单体总量1％的对苯二酚继续反应，采用真空抽掉少量未反应的飘浮单体及溶剂，在70℃下烘干至恒重，得到丙烯酸酯低聚物。

制备改性环氧丙烯酸树脂预聚物：环氧树脂E-44、活性稀释剂、催化剂、固化促进剂、阻聚剂与丙烯酸酯低聚物的混合液，然后加热、搅拌、缓慢升温，控制反应温度为110℃，3h后开始测试反应物的酸值，当酸值降至3mgKOH/g时反应结束，得到改性环氧丙烯酸树脂预聚物。

在上述实施例中为了探讨催化剂及其用量与改性环氧丙烯酸树脂预聚物转化率之间的关系，发明人首先采用三乙胺和N,N-二甲基苯胺作为催化剂，按照上述步骤进行反应，并计算转化率进行比较。结果如图1所示。

由图1可见，当反应时间为180min时，用三乙胺作催化剂，其转化率可达98.2％；用N,N-二甲基苯胺作为催化剂，转化率仅为83.6％。这是因为三乙胺较N,N-二甲基芐胺作催化剂时副反应较少，主反应选择性高。且三乙胺比较常见，价格较低，因此，优选的，本发明的采用三乙胺作催化剂。催化剂的用量影响反应时间，用量太少反应所需时间长，达不到催化效果，用量太多则引入过量杂质，产品颜色变深，且热稳定性下降，实验发现，当三乙胺用量为0.25％～0.75％时，反应时间和转化率都能控制在较佳的范围。优选的，所述三乙胺用量为0.5％，在较多实施方案中三乙胺的用量优选为0.6％。

在上述实施例的基础上，进一步的，为了了解聚合类型对转化率的影响，本发明进行了聚合方法的选择，实验中，发明人进行了本体聚合和溶液聚合两种聚合方法的比较，从中找到最为优选的实施方案。表2为溶液聚合和本体聚合的研究结果。

表2：反应类型对反应过程的影响

表2的结果可以可知，本体聚合虽然需要较高的反应温度，但是转化率得到较大的提高，因此，在本发明中，优选本体聚合方式。

在上述实施例方案的基础上，发明人还进一步探讨加料方式对改性环氧丙烯酸树脂预聚物产物的性质的影响，选择了两种加料方式：(a)环氧树脂E-44和催化剂先混合，再加入丙烯酸酯低聚物反应，本方式出现了一个体系粘度较大，甚至凝胶的现象；(b)先将丙烯酸酯低聚物与催化剂、阻聚剂混合均匀后，再缓慢滴加到环氧树脂中，所得产物流动性好，且颜色为微黄。结果参见表3。

表3：加料方式对反应过程的影响

出现上述结果的原因是催化剂的作用下，反应体系中存在两种竞争反应：(1)环氧基的自聚合；(2)羧基与环氧基的酯化反应。先加入催化剂导致环氧基的自聚合反应显著，分子量太大,不能获得需要的目的产品。而将催化剂与丙烯酸混合后可中和成盐，形成羧酸根负离子活性基团，抑制副反应的发生，显著提高环氧基开环酯化的反应速率。

在上述实施例方案的基础上，发明人进一步的对反应的温度和时间对改性环氧丙烯酸树脂预聚物转化率的影响进行了研究，考察不同反应温度和时间下反应体系的转化率随着时间的变化情况。结果参见图2。

图2的结果表明：在反应的初始阶段，转化率随着时间增加增长很快，150min后，增加趋势减缓，110℃反应进行90min，反应程度已接近90％，而在95℃下反应近180min才达到83％的程度。当反应时间达到180min时，在95℃、100℃、105℃情况下,转化率分别为83.0％、89.1％、96.3％。特别是110℃温度下反应程度已达到98％以上，酯化反应基本完成。本发明的研究认为反应温度对反应速率起决定性的影响因素，因为反应温度的升高，使得高于活化能的分子增多，因而活性分子的数量增多，反应速率加快；但是温度过高，能量消耗就大，且会使其他的副反应程度也增加。因此，反应温度控制在110℃为适宜。

根据上述结果可知，釆用环氧树脂E-44和丙烯酸酯低聚物为原料制备改性环氧丙烯酸混合物，选用本体聚合的方式，采用三乙胺最为催化剂，催化剂用量为0.6％，反应温度为110℃，反应时间为3h，改性环氧丙烯酸树脂预聚物转化率可达98％以上。

在上述实施例方案的基础上，本发明的发明人还进一步探讨了涂层材料的组成对辐射胶层的硬度以及柔韧性的影响，涂层硬度即柔韧性与涂层材料组成关系参见表4。

表4：辐射胶层性能与涂层材料组成关系

表4的结果表明：环氧丙烯酸树脂在涂料体系占比的增加，涂料固化后涂膜的硬度随着增加，但柔韧性下降。随着丙烯酸低聚物占比的增加，柔韧性增大，但硬度减小。进一步的，预聚物反应体系还可以结合以及适当的活性稀释剂单体组成，得到需要的涂层硬度及相应的柔韧性能。

在上述实施例1的方案的基础上，发明人还进一步探讨了丙烯酸低聚物用量对改性环氧丙烯酸预聚物涂层力学性能的影响，选择BA和GMA质量比为80：20的丙烯酸低聚物，其用量对改性环氧树脂力学性能的影响见图3。

图3的结果显示，随低聚物用量的增加，改性环氧树脂的拉伸强度和拉伸模量都先升高后降低，峰值的位置均在25％，较纯环氧树脂可提高6.7％和13.5％；用量达到50％时，拉伸强度和拉伸模量下降一倍左右；断裂伸长率均高于纯环氧体系，在10％和40％这两个点上，其性能变化不大，用量为30％时，较纯环氧树脂可提高61.1％(见图3a，3b)。随低聚物用量的增加，改性环氧树脂的弯曲强度和弯曲模量逐渐降低；而挠度均高于纯环氧树脂的(见图3c，3d)。改性环氧树脂的冲击强度均较纯环氧树脂有较大幅度提高，随低聚物用量的增加，冲击强度先增大后降低，用量为25％时出现峰值，与纯环氧树脂相比可提高219.1％(见图3e)。总体来看，低聚物用量为10％时，增韧效果开始呈现，超过15％时，增韧效果明显；当低聚物的用量达到25％时，增韧效果和硬度达到较高的平衡状态。因此，在本发明中，丙烯酸低聚物的用量为10-40％。优选的，本发明中丙烯酸低聚物的用量为20-30％。

在另一个实施例中，发明人采用BA与GMA质量比为70：30的低聚物，考察丙烯酸低聚物用量对改性环氧丙烯酸树脂预聚物固化后的涂层的抗擦伤性能的影响，结果参见表5。

表5：低聚物在预聚体系中的含量对辐射胶层硬度和抗擦伤性能的影响

表5的结果表明，低聚物的含量达到25％时，增韧效果和硬度及其抗擦伤性均达到较高的平衡状态。

进一步的，在上述实施例1的基础上，本发明还探讨GMA的用量对改性环氧丙烯酸预聚物体力学性能的影响，其中丙烯酸低聚物在在体系中的质量比为15％，结果参见图4。

图4的结果显示，随低聚物中GMA含量增加，改性环氧树脂的拉伸强度和拉伸模量先增大后下降，均在含量为25％达到最大，与纯环氧树脂比，二者最大可提高12.5％和15.7％；GMA含量为20％时，拉伸强度和拉伸模量也均高于纯环氧树脂，可提高6.7％和13.5％；改性环氧树脂的断裂伸长率均高于纯环氧树脂，并随GMA含量增加逐渐增大(见图4a，4b)；随GMA含量的增加，改性环氧树脂的弯曲强度、弯曲模量和挠度都是达到峰值后下降，峰值位置分别在25％，20％和25％；但从弯曲性能测试来看，改性环氧树脂的弯曲强度和弯曲模量均较纯环氧树脂低，而挠度均高于纯环氧树脂(见图4c，4d)；不同GMA含量的低聚物改性环氧树脂的冲击强度均较纯环氧树脂有较大幅度提高，GMA含量在20％时达到峰值，较纯环氧树脂提高219.1％(见图4e)。总体看，GMA用量为10％时，有增韧效果，当GMA用量增加至15％时，有明显的增韧效果，当GMA含量为20％-25％时，增韧效果最佳。因此在本发明中，GMA在预聚体系中的用量为15-30％，优选的，GMA在预聚体系中的用量为20-25％。

在上述实施例1的基础上，发明人进一步探讨了附着力促进剂对辐射胶层在基材层表面的附着力的影响(附着力采用ISO 2409-2007划格法测定)，采用BA与GMA质量比为80：20的低聚物，其中涂层材料中主要组分的配比及结果参见表6，每组实验中除表中列出的主要成分，未列出的成分在体系中添加至100％。

表6：附着力促进剂对涂层附着性能的影响

本发明的所述的附着力促进剂在聚合物薄膜表面具有较好的亲合性，利用有机钛酸酯易于与聚合物薄膜，尤其是聚酯基团发生酯交换，从而提高了涂层在聚合物薄膜表面的附着力。

上述实施方式仅为本发明的优选实施方式，不能以此来限定本发明保护的范围，本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。

Claims

1.一种辐射形成的排气功能离型衬垫，包括

基材层，具有上表面和下表面；其特征在于，还包括

涂布于基材层的上表面或/和下表面的辐射胶层，所述辐射胶层被辐射固化同时在其表面压印形成排气结构；

固化后的辐射胶层的排气结构铅笔硬度≥2H。

2.根据权利要求1所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，所述基材层为聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚酰亚胺薄膜、聚丙烯薄膜、聚氯乙烯薄膜中的一种，或者为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺、聚丙烯、聚氯乙烯的改性物、均聚物、共聚物或衍生物中的一种。

3.根据权利要求1所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，所述辐射胶层是改性环氧丙烯酸树脂预聚物在基材层表面经过成型辐射固化所形成的涂层。

4.根据权利要求3所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，所述改性环氧丙烯酸树脂预聚物在涂布前还添加了活性稀释剂、附着力促进剂、功能性助剂、离型剂中的一种或两种以上。

5.根据权利要求3所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，所述改性环氧丙烯酸树脂预聚物是由丙烯酸酯基团对环氧树脂改性而成的改性环氧丙烯酸树脂预聚物。

6.根据权利要求5所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，采用丙烯酸酯低聚物对环氧树脂改性，所述改性环氧丙烯酸树脂预聚物包括以质量百分比计的以下组分：

环氧树脂 15-35％；

丙烯酸酯低聚物 15-38％；

活性稀释剂 40-50％；

催化剂 0.1-0.75％；

附着力促进剂 3-6％；

阻聚剂 1-5％。

7.根据权利要求6所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，制备所述改性环氧丙烯酸树脂预聚物还包含光引发剂，光引发剂的重量份为1-3％。

8.根据权利要求6所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，所述光引发剂为二苯基乙酮、2,4-二羟基二苯甲酮、酰基磷氧化物、烷基苯酮、二芳基碘鎓盐、烷基碘鎓盐中的一种或两种以上混合。

9.根据权利要求6所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，所述催化剂为三乙胺或N,N-二甲基苯胺。

10.根据权利要求6所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，所述阻聚剂为对苯二酚、对叔丁基苯二酚、2,6-二叔丁基对甲酚、对甲氧基苯酚中的一种或两种以上混合。

11.根据权利要求4所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，所述活性稀释剂为EOEOEA、NPGDA、HDDA、TMPTA、EO-TMPTA中的一种或两种以上混合。

12.根据权利要求4所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，所述附着力促进剂采用通式为RO_(4-n)Ti(OX-R’Y)_n的钛酸酯，其中n＝(1,3)，RO-是可水解的短链烷氧基，OX-为羧基、烷氧基、磺酸基、磷酸基中的一种；R’是C₁₀-C₂₄长碳链烷烃基；Y是羟基、氨基、环氧基或含双键烷基中的一种。

13.根据权利要求4所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，所述功能性助剂为丙烯酸类流平剂、有机硅类流平剂、氟碳类流平剂中的一种或两种以上混合。

14.根据权利要求4所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，所述丙烯酸低聚物为丙烯酸丁酯与丙烯酸缩水甘油酯反应得到的液体低聚物。

15.根据权利要求1所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，所述辐射胶层是将改性环氧丙烯酸树脂预聚物涂布在基材层表面形成的涂层，辐射胶层在辐射固化的同时通过压辊和膜转印在其表面压印形成排气结构。

16.根据权利要求1-15任一项所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，所述排气结构为在所述辐射胶层通过压辊压印或转印膜转印行形成的若干排气沟槽。

17.根据权利要求16所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，若干所述排气沟槽相互平行，所述排气沟槽将所述辐射胶层分隔成若干条形凸块。

18.根据权利要求16所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，所述排气沟槽纵横交错，将所述复合胶层分割成若干格纹凸块。

19.根据权利要求17或18所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，每两个相邻的所述排气沟槽之间的距离为200-800μm，所述的排气沟槽开口处的宽度为5-50μm；所述排气沟槽在辐射胶层上的深度为2-40μm。

20.根据权利要求17或18所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，所述排气沟槽的纵向截面形状为“V”字型、“U”字型、矩形、梯形或半圆形中的一种。

21.根据权利要求16所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，所述排气沟槽贯穿或不贯穿辐射胶层。

22.根据权利要求1所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，还包括离型剂层，所述离型剂层涂布于所述辐射胶层表面形成为辐射胶层离型衬垫。

23.根据权利要求22所述的辐射形成的排气功能离型衬垫，其特征在于，所述的离型衬垫是由离型剂和改性环氧丙烯酸树脂预聚物混合形成为离型预聚物，所述离型预聚物涂布于基材层表面，经过辐射固化后形成为辐射胶层离型衬垫。

24.一种如权利要求1所述的辐射形成的排气功能离型衬垫的制备方法，其特征在于，包括

25.根据权利要求24所述的制备方法，其特征在于，所述涂布辐射胶层步骤中，在改性环氧丙烯酸树脂预聚物中混合离型剂后再涂布于基材层上表面或/和下表面，形成具有离型的辐射胶层。

26.根据权利要求24所述的制备方法，其特征在于，还包括

27.一种如权利要求1所述的辐射形成的排气功能离型衬垫的制备方法，其特征在于，包括

转印膜剥离步骤：转印完成后，将转印膜从辐射胶层表面剥离，得到带有排气结构的辐射胶层离型衬底。

28.根据权利要求24-27任一项所述的制备方法，其特征在于，涂层辐射固化步骤中采用电子束或紫外光或可见光进行辐射固化。

29.一种如权利要求1-23所述的辐射形成的排气功能离型衬垫在隔离粘性材料和/或压敏胶材料中的应用。

30.根据权利要求29所述的应用，其特征在于，所述粘性材料和/或压敏胶材料与所述离型衬垫贴合，通过离型衬垫的复印，在所述粘性材料和/或压敏胶表面形成排气结构。