CN114193882B - 一种聚丙烯薄膜及其制备方法和热复合片材 - Google Patents

一种聚丙烯薄膜及其制备方法和热复合片材 Download PDF

Info

Publication number
CN114193882B
CN114193882B CN202111556317.XA CN202111556317A CN114193882B CN 114193882 B CN114193882 B CN 114193882B CN 202111556317 A CN202111556317 A CN 202111556317A CN 114193882 B CN114193882 B CN 114193882B
Authority
CN
China
Prior art keywords
surface layer
ethylene
film
polypropylene
thermal composite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111556317.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN114193882A (zh
Inventor
徐文树
何文俊
胡卓荣
乔胜琦
梁啟骞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GUANGDONG DECRO FILM NEW MATERIALS CO Ltd
Guangdong Decro Package Films Co ltd
Original Assignee
GUANGDONG DECRO FILM NEW MATERIALS CO Ltd
Guangdong Decro Package Films Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GUANGDONG DECRO FILM NEW MATERIALS CO Ltd, Guangdong Decro Package Films Co ltd filed Critical GUANGDONG DECRO FILM NEW MATERIALS CO Ltd
Priority to CN202111556317.XA priority Critical patent/CN114193882B/zh
Publication of CN114193882A publication Critical patent/CN114193882A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114193882B publication Critical patent/CN114193882B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
    • B29D7/01—Films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明涉及一种聚丙烯薄膜及其制备方法和热复合片材。本发明所述的聚丙烯薄膜包括依次设置的热复合第一表层、热复合第二表层、聚丙烯芯层、消光层。本发明的两层热复合层的设计构思巧妙，在热复合第一表层与热复合第二表层协同作用下，有利于薄膜母卷收解卷的顺畅性，有效改善了聚丙烯薄膜制成热复合片材的剥离强度，改善了后道深压纹加工适应性。另外，在消光层中加入特定含量的乙烯降冰片烯共聚物，改善了薄膜消光面光泽度分布不均匀的问题。本发明的制备方法操作简单，工艺过程流畅，制备的聚丙烯薄膜容易收解卷，薄膜整体消光均匀性好，兼具优异印刷适用性。本发明的热复合片材剥离强度高，加工适应性好，热复合片材表面整体消光均匀性好。

Description

一种聚丙烯薄膜及其制备方法和热复合片材
技术领域
本发明涉及薄膜技术领域，特别是涉及一种聚丙烯薄膜及其制备方法和热复合片材。
背景技术
BOPP(Bi-axially oriented PP)消光膜是一种表面粗化、低光泽度的透明塑料薄膜。现有的BOPP消光薄膜主要包括第一表层即消光层、芯层和第二表层，也有多于三层的共挤复合结构，其实际应用时会在消光层表面(消光面)进行印刷或涂覆等后加工。在BOPP消光膜生产过程中，需要在共挤膜表层加入100％的消光料，经双向拉伸后使得薄膜表面粗化，从而对光线产生漫反射作用，起到消光效果。
随着时代的发展，消光膜因其具有消光效果，部分片材为了获得良好的消光性能，研发人员将消光膜改进成能够热复合到基材上的消光类热复合用薄膜。具体地，随着家居装饰业的环保化发展，特别是日本、欧洲等国家和地区正在发展用环保印刷压延共聚丙烯(PPR) 取代传统的表印PVC压延片材的“电子束(EB)固化表层保护”EBPP复合装饰膜新材料，作为环保油墨印刷木纹图案保护的消光类热复合薄膜(通常厚度在25-85μm)。
但现有的消光类热复合用薄膜，在进行纸-塑或塑-塑复合时，特别是与表印三聚氰胺纸或者表印压延共聚丙烯的热压复合效果及深压纹表现不佳，主要体现在热复合界面牢度不够，复合薄片剥离性能测试出现成片剥离或者在线压纹局部离层式“返白”。
发明内容
基于此，本发明目的在于，提供一种聚丙烯薄膜及其制备方法和热复合片材，本发明的聚丙烯薄膜在生产过程中不易粘辊，薄膜收解卷顺畅，制备方法简单，所述薄膜制成的热复合片材剥离强度高。
一种聚丙烯薄膜，包括依次设置的热复合第一表层、热复合第二表层、聚丙烯芯层、消光层；所述热复合第一表层包括熔点均在75-100℃的乙烯醋酸乙烯酯共聚物、乙烯辛烯共聚物的混合物；所述热复合第二表层包括熔点为75-100℃的乙烯醋酸乙烯酯共聚物、软化点为 65-85℃的乙烯丙烯酸共聚物、软化点为95-115℃的氢化石油树脂。
本发明人经过大量实验验证和深入研究，对所述热复合第一表层与热复合第二表层进行差异性功能协同设计，通过对热复合第一表层的设计，使热复合第一表层有调粘的作用，使薄膜生产时不易粘辊，保证加工顺畅；又通过热复合第二表层的设计，使热复合第二表层起增粘的作用，在后期进行热压加工过程中，在热复合第一表层和热复合第二表层的协同作用下，有效改善了后续与基材热复合时，特别是表印共聚丙烯或者表印预浸胶固化三聚氰胺纸的热压复合的剥离强度进而改善了后道深压纹加工适应性。
本发明所述的聚丙烯薄膜，充分考虑薄膜制造特别是纵向拉伸相对容易粘辊、母卷收卷以及解卷顺畅性及与薄膜热压复合、后道压纹以及消光面涂覆深加工工艺条件下的性能平衡。所述乙烯醋酸乙烯酯共聚物、乙烯辛烯共聚物的共混物熔点在75-100℃范围，若乙烯醋酸乙烯酯共聚物、乙烯辛烯共聚物的共混物熔点低于75℃，薄膜因为热复合第一表层接触纵拉辊筒容易粘附在辊筒上而导致破损或印迹不能正常使用，往往为避免该问题选择降低拉伸温度而造成拉伸不均甚至破膜，导致无法连续生产；高于100℃则不利于热复合工艺效率，同时也会导致薄膜收缩率增加从而影响有效尺寸甚至使覆膜件出现翘曲。乙烯丙烯酸共聚物的软化点在65-80℃，乙烯丙烯酸共聚物的软化点若低于65℃，会因为丙烯酸含量过高而不利于稳定挤出，严重的导致难以正常生产，也不利于母卷或者成品薄膜在炎热夏季的解卷；高于85℃又会因为丙烯酸含量偏低而影响薄膜在热压复合后的剥离性能与深加工适应性，影响聚丙烯薄膜后续进行热复合时与基材的界面结合力，进而聚丙烯薄膜制成的热复合片材的压纹深加工适应性。软化点在95-115℃的氢化石油树脂在热复合第二表层的作用在于：与该层组分协同改善初粘性，若软化点低于95℃一方面会导致产品长期时效或夏季析出粘附后加工的热复合钢辊，另一方面也易于出现生产过程中横拉出口、模头区域烟雾过大问题，软化点高于115℃则不利于该组分在高速覆膜下的功能发挥。
本发明所述的聚丙烯薄膜，一方面，在生产时热复合第一表层起到较好的剥离作用，有利于薄膜收卷及解卷顺畅性，另一方面，在制成热复合片材时在热复合第一表层与热复合第二表层的协同作用下，有效改善了覆膜牢度，有效改善了热复合片材的剥离强度，进而改善了后道深压纹加工适应性。
进一步地，所述热复合第一表层中所述乙烯醋酸乙烯酯共聚物、所述乙烯辛烯共聚物的重量比为(88-98)：(12-2)；所述热复合第二表层中所述乙烯醋酸乙烯酯共聚物、所述乙烯丙烯酸共聚物、所述氢化石油树脂的重量比为(88-83)：(10-2)：(2-15)。如果所述热复合第一表层中乙烯醋酸乙烯酯共聚物含量超过98wt％，既不利于制膜过程热复合第一表层膜面质量，又不利于母卷解卷及二次解卷顺畅性，而低于88wt％则不利于覆膜牢度。如果所述乙烯辛烯共聚物含量超过12wt％，同样不利于覆膜牢度，特别是与印刷油墨的结合效果，而含量低于2wt％同样既不利于制膜热复合第一表层膜面质量，也不利于母卷解卷及二次解卷顺畅性。所述热复合第二表层中所述乙烯醋酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物以及所述氢化石油树脂的重量比也是经过特定设计，能够提高后续覆膜牢度的同时，减少对热复合第一表层的影响。具体地，所述乙烯醋酸乙烯酯共聚物的含量高于88wt％，在生产过程中容易出现粘辊现象，既不利于制膜时热复合第一表层的膜面质量，又不利于母卷解卷及二次解卷顺畅性，低于83wt％则不利于后续热复合时覆膜牢度。所述乙烯丙烯酸共聚物含量超过 10wt％，则不利于稳定挤出、制膜时热复合第一表层的膜面质量及生产性，低于2wt％则影响后续热复合时覆膜牢度。所述氢化石油树脂的含量低于2wt％则不利于热复合后的初粘力，影响结合效果，含量高于15wt％则会产生低分子迁移物偏多、横拉区域、模头区域烟雾偏大的负面影响。优选的，所述氢化石油树脂为所述氢化石油树脂为碳五和/或碳九共聚石油树脂。所述氢化石油树脂的软化点在95-115℃，选用氢化石油树脂为碳五/碳九(简写为 C5/C9，下同)共聚石油树脂，能够改善与该层乙烯醋酸乙烯酯共聚物的相容性。C5/C9共聚石油树脂主要原料来自裂解的C9化合物，其主要含苯乙烯基甲苯、茚、甲基茚等不饱和芳烃化合物。在C9中引入C5，共聚改性得到的C5和C9共聚石油树脂兼脂肪族树脂和芳香族树脂的特性，可以改善与乙烯醋酸乙烯酯共聚物的相容性，利于提高热复合界面的初粘力与持粘力。
进一步地，所述乙烯醋酸乙烯酯共聚物、乙烯辛烯共聚物的熔融指数均为2.5-20g/10min；所述乙烯丙烯酸共聚物的熔融指数为5-20g/10min。乙烯醋酸乙烯酯共聚物、乙烯辛烯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物的熔融指数在上述范围在加工生产过程中熔融流动性好，后续薄膜热复合时能够满足加工适用性要求。
进一步地，所述热复合第一表层的厚度为0.5-1.5μm，所述热复合第二表层的厚度为 2.0-20μm。热复合第一表层的厚度比热复合第二表层的厚度薄，在发挥热复合第二表层厚度 -流动性-增粘-初粘性能的同时，结合热复合第一表层的薄层-流动性-调粘功能，既满足了聚丙烯薄膜的剥离要求、收卷及二次解卷顺畅性的要求，同时，热压加工时因热复合第二表层与热复合第一表层发生热压渗透复合，两者融为一体，提高热复合树脂层的粘性，又满足了覆膜牢度的要求。经过精心设计的所述热复合第二表层、热复合第一表层的厚度范围，覆盖了轻量化应用场景与高功能应用场景对所述聚丙烯薄膜功能的要求，同时还可以稳定批量生产。
作为一种实施方式，所述消光层包括高密度聚乙烯、共聚聚丙烯、乙烯降冰片烯共聚物，所述乙烯降冰片烯共聚物的含量占比为所述消光层的20-40wt％。
现有的消光类热复合用薄膜、或由消光类热复合用薄膜制备的热复合片材，消光面均匀性有欠缺，其特点是薄膜制造过程的母卷取样可见，消光面的光泽度沿薄膜横向各个位置的分布不够一致，母卷两边缘出现云雾外观，导致因覆膜件与木纹印刷品因为色差明显而出现“货不对板”，严重影响产品质量。与本发明相关的是，聚丙烯薄膜制成热复合片材用于EBPP 装饰保护膜上，按EBPP装饰保护膜加工工序要求，会在上述热复合片材的消光面上，进行表面UV涂布及电子束固化等后道工序处理，以获得防刮或耐磨的EBPP复合装饰膜新材料。消光面光泽度(对应表面粗糙度)的均匀性不仅影响装饰材料表面外观，而且影响表面UV 涂层的固化均匀性，进而影响表面的防刮或耐磨效果。
从外观看，本发明涉及一种聚丙烯薄膜为消光膜，而传统BOPP消光膜消光层树脂是由共聚聚丙烯(乙烯丙烯丁烯共聚物或乙烯丙烯共聚物)和高密度聚乙烯(HDPE)均匀分散的共混物，共聚聚丙烯和高密度聚乙烯两者的熔融指数相差大(HDPE 0.03-0.05g/10min，共聚聚丙烯7-10g/10min)，HDPE的结晶速率明显大于PPR。在双向拉伸过程中，由于HDPE 结晶速度快呈岛相，而PPR结晶速度慢仍属于海相，双向拉伸作用下使得两相进一步分离相畴细化从而达到消光面粗化，实现BOPP消光膜的消光效果。这种传统配方体系相对简单，可以满足一般BOPP消光膜的使用，但普遍存在BOPP薄膜母卷两边缘消光效果差、消光不均匀的情况。本发明在消光层中加入熔融后流动性好的乙烯降冰片烯共聚物，一方面可降低共混物的粘度，提高了消光层整体的流动均匀性，特别是改善了熔体在T形模头的横向分布，同时，其大空间位阻的高分子的插入降低了流延铸片工序中消光层的结晶度，利于消光层在双向拉伸后产生更加均匀的海岛相相畴分布，聚丙烯薄膜纵横向的整体消光均匀性，另外由于乙烯降冰片烯共聚物的折光指数与空气接近，因此不会影响薄膜的透明度又保证了整体的消光均匀性，使聚丙烯薄膜表面消光达到高度的均匀状态。乙烯降冰片烯共聚物的空间位阻适中，如果位阻过大则会使熔体流动性变差，反过来降低消光均匀性，而选用乙烯降冰片烯共聚物，不仅能够降低流延铸片工序中消光层的结晶度、有利于双向拉伸、提高消光整体均匀性，而且使熔体流动性好，进一步利于消光的均匀性。另外，如果乙烯降冰片烯共聚物在消光层的加入量太少，则达不到足够的消光均匀性效果；当加入量超过40％时，又会因为多层共挤出过程相邻的消光层与芯层粘度差异过大而出现使得厚片出现“不相容状”，从而无法获得厚度、光泽度均匀的薄膜，也无法正常连续生产。优选的，所述乙烯降冰片烯共聚物在所述消光层的占比为25-35wt％。
作为另一种实施方式，所述消光层包括消光第一表层、消光第二表层，所述消光第二表层设置在所述聚丙烯芯层和所述消光第一表层之间；所述消光第一表层的厚度0.5-2.5μm，所述消光第二表层与消光第一表层的厚度比为2:1。在薄膜生产过程中，若消光层只有一层，消光层其厚度相对较厚，消光层表面在挤出过程中会在模头出现严重的模唇析出现象，导致无法连续生产，影响消光膜生产效率和周期。本发明通过设置两层消光层，消光第一表层的厚度较薄，减少了在生产过程中的模唇析出与清洁，利于延长连续生产周期，另外，通过相对较厚的消光第二表层，消光第一表层的消光效果得到补充，保证整体的消光效果。
进一步地，所述乙烯降冰片烯共聚物的玻璃化转变温度为60-80℃，熔体体积流动速率范围为1-10cm3/10min；所述共聚聚丙烯和所述高密度聚乙烯的重量比为(45-55)：(55-45)；所述共聚聚丙烯为乙烯丙烯丁烯共聚物和/或乙烯丙烯共聚物，所述共聚聚丙烯熔融指数为 7-10g/10min；所述高密度聚乙烯熔融指数为0.03-0.05g/10min。所述乙烯降冰片烯共聚物的玻璃化转变温度为60-80℃，熔体体积流动速率范围为1-10cm3/10min，一方面乙烯降冰片烯共聚物的熔融流动性好，改善熔体在T-形模头的横向分布，同时又不会影响薄膜的透明度又保证了整体的消光均匀性。优选的，所述乙烯降冰片烯共聚物玻璃化转变温度为65-78℃，熔融体积流动指数为1-5cm3/10min。本发明中，所述共聚聚丙烯和所述高密度聚乙烯的重量比为(45-55)：(55-45)；所述共聚聚丙烯为乙烯丙烯丁烯共聚物和/或乙烯丙烯共聚物，所述共聚聚丙烯熔融指数为7-10g/10min；所述高密度聚乙烯熔融指数为0.03-0.05g/10min。采用上述重量比的共聚聚丙烯和高密度聚乙烯的组成比例，控制共聚聚丙烯、高密度聚乙烯熔融指数在上述范围，利于获得消光面光泽度更为理想的聚丙烯薄膜。
进一步地，所述聚丙烯芯层包括均聚丙烯、2-10wt％乙烯丙烯丁烯共聚物、紫外光吸收剂，所述紫外光吸收剂的含量为1000-2000ppm。在聚丙烯芯层加入所述的乙烯丙烯丁烯共聚物，利于改善与相邻的热复合第二表层的界面结合力，避免后加工分层。低于2wt％加入量时所述改善效果不明显，高于10wt％加入量则不利于薄膜挺度与母卷质量。在聚丙烯芯层加入紫外光吸收剂，利于作为装饰保护膜应用场景下热复合材料可能接受到的日光或其它紫外光，紫外光吸收剂含量低于1000ppm不利于产品的耐老化，超过2000ppm则影响薄膜的低分子迁移物含量、生产现场环境烟雾。优选的，所述紫外光吸收剂为分子量在2000-4000 g/mol的受阻胺类稳定剂，分子量低于2000g/mol影响所述紫外光吸收剂的吸收性能及制造过程产生更大烟雾，高于4000g/mol同样会造成同样浓度下的分散性问题。
本发明还提供一种上述任一所述的聚丙烯薄膜的制备方法，包括以下步骤：将各层组分原料投入配料单元经计量后进入挤出机，待熔融塑化并经均化计量后进入流道分配器后再经 T型模头挤出，经过激冷辊流延成厚片，然后进行纵向拉伸，再进入横向拉伸形成薄膜，薄膜经风淋冷却，经修边机测厚控制，再对薄膜进行电晕和/或火焰处理后，收成薄膜母卷，薄膜母卷经过时效处理、分切、包装，制得成品。本发明的制备方法操作简单，工艺过程流畅，制备的聚丙烯薄膜容易解卷和收卷，薄膜整体消光均匀性好兼具优异的印刷适用性。
本发明还提供一种热复合片材，包括上述任一所述的聚丙烯薄膜、可以与所述薄膜热复合的基材，所述聚丙烯薄膜热复合在所述基材上。本发明的所述基材可以为表印或未印刷的纸张(如表印三聚氰胺纸、白卡纸)、表印塑料(如压延共聚丙烯、PVC、PET)薄膜或片材、金属片材等。
本发明所述的聚丙烯薄膜，在热复合第一表层与热复合第二表层协同作用下有效改善了与基材，特别是表印共聚丙烯或者表印预浸胶固化三聚氰胺纸的热压复合的剥离强度及后道深压纹加工适应性，同时有效提高了第一消光表层与第二消光表层协同作用下的消光层整体的流动性、拉伸均匀性，提高了薄膜整体的消光均匀性，获得了有益的技术效果。
本发明的制备方法可以进行连续生产性操作，制备的薄膜消光均匀的同时兼具优异的印刷适用性。
为了更好地理解和实施，下面结合附图详细说明本发明。
附图说明
图1为本发明的聚丙烯薄膜的一种实施方式的截面图；
图2为本发明的聚丙烯薄膜的另一种实施方式的截面图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将对本发明进行更全面地描述。但是本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限制于本文所描述的实施例。
请参阅图1，其为本发明的聚丙烯薄膜的截面示意图，本发明的聚丙烯薄膜，包括依次设置的热复合第一表层1、热复合第二表层2、聚丙烯芯层3、消光层4；所述热复合第一表层1包括熔点均在75-100℃的乙烯醋酸乙烯酯共聚物、乙烯辛烯共聚物的混合物；所述热复合第二表层2包括熔点为75-100℃的乙烯醋酸乙烯酯共聚物、软化点(维卡软化点)为65-85℃的乙烯丙烯酸共聚物、软化点(维卡软化点)为95-115℃的氢化石油树脂。
所述热复合第一表层1中乙烯醋酸乙烯酯共聚物与乙烯辛烯共聚物的重量比为(88-98)： (12-2)，热复合第二表层2中所述乙烯醋酸乙烯酯共聚物、所述乙烯丙烯酸共聚物以及所述氢化石油树脂的重量比为(88-83)：(10-2)：(2-15)。优选的，所述氢化石油树脂为碳五和/或碳九共聚石油树脂。
所述乙烯醋酸乙烯酯共聚物、乙烯辛烯共聚物的熔融指数均为2.5-20g/10min；所述乙烯丙烯酸共聚物的熔融指数为5-20g/10min。
所述热复合第一表层1的厚度为0.5-1.5μm，所述热复合第二表层2的厚度为2.0-20μm。
作为一种实施方式，所述消光层4包括高密度聚乙烯、共聚丙烯、乙烯降冰片烯共聚物，所述乙烯降冰片烯共聚物的含量占比为所述消光层4的20-40wt％。优选的，所述乙烯降冰片烯共聚物在所述消光层的占比为25-35wt％。
作为另一种实施方式，请参阅图2，所述消光层4包括消光第一表层42、消光第二表层41，所述消光第二表层41设置在所述聚丙烯芯层3和所述消光第一表层42之间；所述消光第一表层42的厚度0.5-2.5μm，所述消光第二表层41与消光第一表层42的厚度比为2:1。
所述乙烯降冰片烯共聚物的玻璃化转变温度为60-80℃，熔体体积流动速率范围为1-10 cm3/10min；所述共聚聚丙烯和所述高密度聚乙烯的重量比为(45-55)：(55-45)；所述共聚聚丙烯为乙烯丙烯丁烯共聚物和/或乙烯丙烯共聚物，所述共聚聚丙烯熔融指数为7-10 g/10min；所述高密度聚乙烯熔融指数为0.03-0.05g/10min。
所述聚丙烯芯层3包括均聚丙烯、2-10wt％乙烯丙烯丁烯共聚物、紫外光吸收剂，所述紫外光吸收剂的含量为1000-2000ppm。优选的，所述紫外光吸收剂为分子量在2000-4000 g/mol的受阻胺类稳定剂。
本发明的聚丙烯薄膜通过对热复合第一表层1与热复合第二表层2进行差异性功能设计，充分发挥热复合第二表层2的厚层、流动性、增粘功能的同时，结合热复合第一表层1 的薄层、流动性、调粘(减粘)的功能，充分考虑薄膜制造特别是纵向拉伸相对容易粘辊、母卷收卷以及解卷顺畅性与薄膜热压复合、后道压纹以及消光面涂覆深加工工艺条件下的性能平衡，在热复合第一表层1与热复合第二表层2协同作用下有效改善了聚丙烯薄膜制成热复合片材的剥离强度及后道深压纹加工适应性，同时有效提高了消光层4或消光第一表层42 与消光第二表层41协同作用下的消光层整体的流动性、拉伸均匀性，提高了薄膜整体的消光均匀性，获得了有益的技术效果。
本发明还提供一种聚丙烯薄膜的制备方法：将各层组分原料投入配料单元经计量后进入挤出机，消光层4或消光第一表层42和消光第二表层41、聚丙烯芯层3对应的挤出温度控制在240-260℃，热复合第一表层1和热复合第二表层2对应的挤出温度控制在210-240℃，经流道分配器后于多层模头处汇合，形成多层结构的树脂熔体，再经25-35℃的激冷辊冷却后，形成多层结构的树脂片材；将树脂片材引入双向拉伸设备中的纵向拉伸装置，消光层4 或消光第一表层42的表面经130-135℃预热，消光层4或消光第一表层42、消光第二表层 41和聚丙烯芯层3的拉伸温度控制110-130℃，热复合第一表层1和热复合第二表层2经50-90℃预热，拉伸温度控制在50-90℃，拉伸比为4.8-5.2倍；然后引入横向拉伸装置，经过165-175℃预热后，在156-160℃下拉伸8-10倍，再在165-170℃下定型，经风淋冷却，再对消光层4或消光第一表层42表面进行电晕或火焰处理，收得薄膜母卷，最后经时效处理、分切和包装，得到聚丙烯薄膜。
本发明聚丙烯薄膜的制备方法操作简单，工艺过程流畅，所制备的聚丙烯薄膜容易解卷和收卷，消光均匀的同时兼具优异的印刷适用性。
本发明还提供一种热复合片材，包括上述任一所述的聚丙烯薄膜、可以与所述薄膜热复合的基材，所述聚丙烯薄膜热复合在所述基材上。将聚丙烯薄膜热复合到基材上，得到热复合片材。例如，本发明上述任一所述的聚丙烯薄膜，热复合到表印共聚丙烯薄膜或片材、表印三聚氰胺纸、白卡纸上，分别得到热复合片材。本发明的热复合片材复合牢度高，剥离强度大，进而改善了热复合片材的后道深压纹加工适应性，同时热复合片材表面整体消光均匀性好。
下面结合具体实施例来阐述本发明。
以下实施例或对比例的物性指标及其测试方法如下：
薄膜厚度根据GB/T 6672-2001测定；
熔融指数(熔体质量流动速率MFR)根据GB/T3682-2018，聚丙烯按照2.16kg、230℃下测定，聚乙烯和乙烯共聚物按照2.16kg、190℃下测定；
乙烯降冰片烯共聚物熔体体积流动速率(MVR)在2.16kg、190℃下测定；
光泽度根据GB/T10003-2008，以45°角测试；
熔点根据GB/T 16582-2008测定；
维卡软化点根据ASTM D-1525测定；
玻璃化转变温度(Tg)根据ISO11357测定；
白卡纸剥离强度根据GB/T8808(A法)；
以下实施例或对比例的所述占比均为重量百分比，实施例1-5、对比例1-4的聚丙烯薄膜截面均如图2所示，包括热复合第一表层1、热复合第二表层2、聚丙烯芯层3、消光第二表层41、消光第一表层42，各层组分及比例如下表所示：
Figure BDA0003418817370000081
Figure BDA0003418817370000091
实施例1
本实施例的聚丙烯薄膜截面如图2所示，本实施例的聚丙烯薄膜及其制备方法具体如下：
(1)准备聚丙烯薄膜原料：
热复合第一表层1：取88wt％乙烯醋酸乙烯酯共聚物(熔融指数为15g/10min、熔点为 83℃，中国台湾地区亚聚V18161)和12wt％乙烯辛烯共聚物(熔融指数为7.5g/10min、熔点为95℃，陶氏化学PT1450G)均匀混合，作为热复合第一表层1树脂。
热复合第二表层2：取85wt％乙烯醋酸乙烯酯共聚物(熔融指数为15g/10min，熔点为 83℃，中国台湾地区亚聚V18161)、10wt％乙烯丙烯酸共聚物(熔融指数为20g/10min，软化点为72℃，美国DOW公司Primacor3460)和5wt％氢化石油树脂(软化点为98℃，美国TOTALCray Valley公司Wingtack95)均匀混合，作为热复合第二表层2树脂。
聚丙烯芯层3：取94.2wt％L5D98C均聚聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油天然气股份有限公司，熔融指数为3.4g/10min)、5wt％FX5612乙烯丙烯丁烯共聚物(MFR为7g/10min)、 0.6wt％AS2485WODC抗静电母料(有其有效组分浓度为25wt％，生产厂家为舒尔曼塑料公司，下同)和0.2wt％CHIMASSORB 2020紫外光吸收剂(分子量为2000g/mol，生产厂家为BASF公司)，将四者混合均匀，得到芯层的聚丙烯树脂。
消光第一表层42、消光第二表层41：取70wt％经双螺杆共混加工并造粒的树脂(所述树脂包括HTA-001HD高密度聚乙烯、FX5612乙烯丙烯丁烯三元共聚物，高密度聚乙烯、乙烯丙烯丁烯三元共聚物均为35wt％，其中HDPE的熔融指数为0.03g/10min，乙烯丙烯丁烯共聚物的MFR为7g/10min)、30wt％的乙烯降冰片烯共聚物(日本宝理8007F，Tg为78℃， MVR为1cm3/10min)混合均匀，即配方相同的消光第一表层42和消光第二表层41树脂。
(2)制备聚丙烯薄膜：
将热复合第一表层1、热复合第二表层2、聚丙烯芯层3、消光第二表层41、消光第一表层42的原料分别送入各挤出机共挤出，聚丙烯芯层3、消光第二表层41、消光第一表层 42的挤出温度控制在240℃，热复合第一表层1、热复合第二表层2的挤出温度控制在220℃，经流道分配器后于五层模头处汇合，形成热复合第一表层1-热复合第二表层2-聚丙烯芯层3-消光第二表层41-消光第一表层42结构的树脂熔体，再经30℃的激冷辊冷却后，形成热复合第一表层1-热复合第二表层2-聚丙烯芯层3-消光第二表层41-消光第一表层42结构的树脂片材；将树脂片材引入双向拉伸设备中的纵向拉伸装置，消光第一表层42经130℃预热，拉伸温度控制120℃，热复合第一表层1经80℃预热和拉伸，拉伸比为5倍；然后引入横向拉伸装置，经过167℃预热后，在158℃下拉伸8倍，再在165℃下定型，经风淋冷却，再对消光第一表层42的面进行电晕或火焰处理，收得母卷，最后经时效处理、分切和包装，得到所述聚丙烯薄膜，薄膜总厚度为40μm，其中热复合第一表层1为0.5μm，热复合第二表层2为10.5μm，聚丙烯芯层3为26μm，消光第二表层41为2μm，消光第一表层42为1μm。本制备方法，工艺过程顺畅，收解卷顺畅。
实施例2
本实施例的聚丙烯薄膜截面如图2所示，本实施例的聚丙烯薄膜及其制备方法具体如下：
(1)准备聚丙烯薄膜原料：
热复合第一表层1：取92wt％乙烯醋酸乙烯酯共聚物(熔融指数为15g/10min、熔点为 83℃，中国台湾地区亚聚V18161)和8wt％乙烯辛烯共聚物(熔融指数为7.5g/10min、熔点为95℃，陶氏化学PT1450G)均匀混合，作为热复合第一表层1树脂。
热复合第二表层2：取88wt％乙烯醋酸乙烯酯共聚物(熔融指数为15g/10min，熔点为 83℃，中国台湾地区亚聚V18161)、10wt％乙烯丙烯酸共聚物(熔融指数为20g/10min，软化点为72℃，美国DOW公司Primacor3460)和2wt％氢化石油树脂(软化点为98℃，美国TOTALCray Valley 公司Wingtack95)均匀混合，作为热复合第二表层2树脂。
聚丙烯芯层3：取93.7wt％L5D98C均聚聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油天然气股份有限公司，熔融指数为3.4g/10min)、5wt％FX5612乙烯丙烯丁烯共聚物(MFR为7g/10min)、 1.2wt％AS2485WODC抗静电母料(有其有效组分浓度为25wt％，生产厂家为舒尔曼塑料公司，下同)和0.1wt％CHIMASSORB 2020紫外光吸收剂(分子量为2000g/mol，生产厂家为BASF公司)，将四者混合均匀，得到芯层的聚丙烯树脂。
消光第一表层42、消光第二表层41：取70wt％经双螺杆共混加工并造粒的树脂(所述树脂包括HTA-001HD高密度聚乙烯、FX5612乙烯丙烯丁烯三元共聚物，高密度聚乙烯、乙烯丙烯丁烯三元共聚物均为35wt％，其中HDPE的熔融指数为0.03g/10min，乙烯丙烯丁烯共聚物的MFR为7g/10min)、30wt％的乙烯降冰片烯共聚物(日本宝理8007F，Tg为78℃， MVR为1cm3/10min)混合均匀，即配方相同的消光第一表层42和消光第二表层41树脂。
(2)制备聚丙烯薄膜：
将热复合第一表层1、热复合第二表层2、聚丙烯芯层3、消光第二表层41、消光第一表层42的原料分别送入各挤出机共挤出，聚丙烯芯层3、消光第二表层41、消光第一表层 42的挤出温度控制在240℃，热复合第一表层1、热复合第二表层2的挤出温度控制在220℃，经流道分配器后于五层模头处汇合，形成热复合第一表层1-热复合第二表层2-聚丙烯芯层3-消光第二表层41-消光第一表层42结构的树脂熔体，再经30℃的激冷辊冷却后，形成热复合第-层-热复合第二表层2-聚丙烯芯层3-消光第二表层41-消光第一表层42结构的树脂片材；将树脂片材引入双向拉伸设备中的纵向拉伸装置，消光第一表层42经130℃预热，拉伸温度控制120℃，热复合第一表层1经80℃预热和拉伸，拉伸比为5倍；然后引入横向拉伸装置，经过167℃预热后，在158℃下拉伸8倍，再在165℃下定型，经风淋冷却，再对消光第一表层42的面进行电晕或火焰处理，收得母卷，最后经时效处理、分切和包装，得到所述聚丙烯薄膜，薄膜总厚度为40μm，其中热复合第一表层1为1μm，热复合第二表层2 为10μm，聚丙烯芯层3为27.5μm，消光第二表层41为1μm，消光第一表层42为0.5μm。本制备方法，工艺过程顺畅，收解卷顺畅。
实施例3
本实施例的聚丙烯薄膜截面如图2所示，本实施例的聚丙烯薄膜及其制备方法具体如下：
(1)准备聚丙烯薄膜原料：
热复合第一表层1：取92wt％乙烯醋酸乙烯酯共聚物(熔融指数为15g/10min、熔点为 83℃，中国台湾地区亚聚V18161)和8wt％乙烯辛烯共聚物(熔融指数为7.5g/10min、熔点为95℃，陶氏化学PT1450G)均匀混合，作为热复合第一表层1树脂。
热复合第二表层2：取85wt％乙烯醋酸乙烯酯共聚物(熔融指数为15g/10min，熔点为 83℃，中国台湾地区亚聚V18161)、7wt％乙烯丙烯酸共聚物(熔融指数为20g/10min，软化点为72℃，陶氏化学公司Primacor3460)和8wt％氢化石油树脂(软化点为98℃，美国TOTAL Cray Valley 公司Wingtack95)均匀混合，作为热复合第二表层2树脂。
聚丙烯芯层3：取94.05wt％L5D98C均聚聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油天然气股份有限公司，熔融指数为3.4g/10min)、5wt％FX5612乙烯丙烯丁烯共聚物(MFR为7g/10min)、 0.8wt％AS2485WODC抗静电母料(生产厂家为舒尔曼塑料公司，下同)和 0.15wt％CHIMASSORB 2020紫外光吸收剂(分子量为2000g/mol，生产厂家为BASF公司)，将四者混合均匀，得到芯层的聚丙烯树脂。
消光第一表层42、消光第二表层41：取70wt％经双螺杆共混加工并造粒的树脂(所述树脂包括HTA-001HD高密度聚乙烯、FX5612乙烯丙烯丁烯三元共聚物，高密度聚乙烯、乙烯丙烯丁烯三元共聚物均为35wt％，其中HDPE的熔融指数为0.03g/10min，乙烯丙烯丁烯共聚物的MFR为7g/10min)、30wt％的乙烯降冰片烯共聚物(日本宝理8007F，Tg为78℃， MVR为1cm3/10min)混合均匀，即配方相同的消光第一表层42和消光第二表层41树脂。
(2)制备聚丙烯薄膜：
薄膜制造工艺与实施例1相同，得到所述聚丙烯薄膜，薄膜总厚度为40μm，其中热复合第一表层1为1μm，热复合第二表层2为10μm，聚丙烯芯层3为26μm，消光第二表层 41为2μm，消光第一表层42为1μm。本制备方法，工艺过程顺畅，收解卷顺畅。
实施例4
本实施例的聚丙烯薄膜截面如图2所示，本实施例的聚丙烯薄膜及其制备方法具体如下：
(1)准备聚丙烯薄膜原料：
热复合第一表层1：取92wt％乙烯醋酸乙烯酯共聚物(熔融指数为15g/10min、熔点为 83℃，中国台湾地区亚聚V18161)和8wt％乙烯辛烯共聚物(熔融指数为7.5g/10min、熔点为95℃，陶氏化学PT1450G)均匀混合，作为热复合第一表层1树脂。
热复合第二表层2：取85wt％乙烯醋酸乙烯酯共聚物(熔融指数为15g/10min，熔点为 83℃，中国台湾地区亚聚V18161)、7wt％乙烯丙烯酸共聚物(熔融指数为20g/10min，软化点为72℃，陶氏化学公司Primacor3460)和8wt％氢化石油树脂(软化点为98℃，美国TOTAL Cray Valley 公司Wingtack95)均匀混合，作为热复合第二表层2树脂。
聚丙烯芯层3：取97.05wt％L5D98C均聚聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油天然气股份有限公司，熔融指数为3.4g/10min)、2wt％FX5612乙烯丙烯丁烯共聚物(MFR为7 g/10min)、0.8wt％AS2485WODC抗静电母料(生产厂家为舒尔曼塑料公司，下同)和0.15 wt％CHIMASSORB 2020紫外光吸收剂(分子量为2000g/mol，生产厂家为BASF公司)，将四者混合均匀，得到芯层的聚丙烯树脂。
消光第一表层42、消光第二表层41：取65wt％经双螺杆共混加工并造粒的树脂(所述树脂包括HTA-001HD高密度聚乙烯、FX5612乙烯丙烯丁烯三元共聚物，高密度聚乙烯、乙烯丙烯丁烯三元共聚物分别为35wt％和40wt％，其中HDPE的熔融指数为0.03g/10min，乙烯丙烯丁烯共聚物的MFR为7g/10min)、25wt％的乙烯降冰片烯共聚物(日本宝理8007F， Tg为78℃，MVR为1cm3/10min)混合均匀，即配方相同的消光第一表层42和消光第二表层41树脂。
(2)制备聚丙烯薄膜：
薄膜制造工艺与实施例1相同，得到所述聚丙烯薄膜，薄膜总厚度为40μm，其中热复合第一表层1为1μm，热复合第二表层2为10μm，聚丙烯芯层3为26μm，消光第二表层 41为2μm，消光第一表层42为1μm。本制备方法，工艺过程顺畅，收解卷顺畅。
实施例5
本实施例的聚丙烯薄膜截面如图2所示，本实施例的聚丙烯薄膜及其制备方法具体如下：
(1)准备聚丙烯薄膜原料：
热复合第一表层1：取98wt％乙烯醋酸乙烯酯共聚物(熔融指数为15g/10min、熔点为 83℃，中国台湾地区亚聚V18161)和2wt％乙烯辛烯共聚物(熔融指数为7.5g/10min、熔点为95℃，陶氏化学PT1450G)均匀混合，作为热复合第一表层1树脂。
热复合第二表层2：取83wt％乙烯醋酸乙烯酯共聚物(熔融指数为15g/10min，熔点为 83℃，中国台湾地区亚聚V18161)、2wt％乙烯丙烯酸共聚物(熔融指数为20g/10min，软化点为72℃，陶氏化学公司Primacor3460)和15wt％氢化石油树脂(软化点为98℃，美国TOTAL Cray Valley 公司Wingtack95)均匀混合，作为热复合第二表层2树脂。
聚丙烯芯层3：取89.05wt％L5D98C均聚聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油天然气股份有限公司，熔融指数为3.4g/10min)、10wt％FX5612乙烯丙烯丁烯共聚物(MFR为7 g/10min)、0.8wt％AS2485WODC抗静电母料(生产厂家为舒尔曼塑料公司，下同)和0.15wt％CHIMASSORB 2020紫外光吸收剂(分子量为2000g/mol，生产厂家为BASF公司)，将四者混合均匀，得到芯层的聚丙烯树脂。
消光第一表层42、消光第二表层41：取65wt％经双螺杆共混加工并造粒的树脂(所述树脂包括HTA-001HD高密度聚乙烯、FX5612乙烯丙烯丁烯三元共聚物，高密度聚乙烯、乙烯丙烯丁烯三元共聚物分别为35wt％和30wt％，其中HDPE的熔融指数为0.03g/10min，乙烯丙烯丁烯共聚物的MFR为7g/10min)、35wt％的乙烯降冰片烯共聚物(日本宝理8007F， Tg为78℃，MVR为1cm3/10min)混合均匀，即配方相同的消光第一表层42和消光第二表层41树脂。
(2)制备聚丙烯薄膜：
薄膜制造工艺与实施例1相同，得到所述聚丙烯薄膜，薄膜总厚度为40μm，其中热复合第一表层1为1μm，热复合第二表层2为10μm，聚丙烯芯层3为26μm，消光第二表层41为2μm，消光第一表层42为1μm。本制备方法，工艺过程顺畅，收解卷顺畅。
对比例1
本对比例的聚丙烯薄膜截面与本发明图2所示的聚丙烯薄膜截面相同，本对比例的聚丙烯薄膜及其制备方法具体如下：
(1)准备聚丙烯薄膜原料：
热复合第一表层1：取100wt％乙烯醋酸乙烯酯共聚物(熔融指数为15g/10min、熔点为83℃，中国台湾地区亚聚V18161)备用，作为热复合第一表层1树脂。
热复合第二表层2：取85wt％乙烯醋酸乙烯酯共聚物(熔融指数为15g/10min，熔点为 83℃，中国台湾地区亚聚V18161)、7wt％乙烯丙烯酸共聚物(熔融指数为20g/10min，软化点为72℃，陶氏化学公司Primacor3460)和8wt％氢化石油树脂(软化点为98℃，美国TOTAL Cray Valley 公司Wingtack95)均匀混合，作为热复合第二表层2树脂。
聚丙烯芯层3：取94.05wt％L5D98C均聚聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油天然气股份有限公司，熔融指数为3.4g/10min)、5wt％FX5612乙烯丙烯丁烯共聚物(MFR为7 g/10min)、0.8wt％AS2485WODC抗静电母料(生产厂家为舒尔曼塑料公司，下同)和0.15 wt％CHIMASSORB 2020紫外光吸收剂(分子量为2000g/mol，生产厂家为BASF公司)，将四者混合均匀，得到芯层的聚丙烯树脂。
消光第一表层42、消光第二表层41：取65wt％经双螺杆共混加工并造粒的树脂(所述树脂包括HTA-001HD高密度聚乙烯、FX5612乙烯丙烯丁烯三元共聚物，高密度聚乙烯、乙烯丙烯丁烯三元共聚物均为35wt％，其中HDPE的熔融指数为0.03g/10min，乙烯丙烯丁烯共聚物的MFR为7g/10min)、30wt％的乙烯降冰片烯共聚物(日本宝理8007F，Tg为78℃， MVR为1cm3/10min)混合均匀，即配方相同的消光第一表层42和消光第二表层41树脂。
(2)制备聚丙烯薄膜：
薄膜制造工艺与实施例1相同，得到所述聚丙烯薄膜，薄膜总厚度为40μm，其中热复合第一表层1为1μm，热复合第二表层2为10μm，聚丙烯芯层3为26μm，消光第二表层 41为2μm，消光第一表层42为1μm。本制备方法，工艺过程不够顺畅，收解卷较为困难。
对比例2
本对比例的聚丙烯薄膜截面与本发明图2所示的聚丙烯薄膜截面相同，本对比例的聚丙烯薄膜及其制备方法具体如下：
(1)准备聚丙烯薄膜原料：
热复合第一表层1：取92wt％乙烯醋酸乙烯酯共聚物(熔融指数为15g/10min、熔点为 83℃，中国台湾地区亚聚V18161)和8wt％乙烯辛烯共聚物(熔融指数为7.5g/10min、熔点为95℃，陶氏化学PT1450G)均匀混合，作为热复合第一表层1树脂。
热复合第二表层2：取92wt％乙烯醋酸乙烯酯共聚物(熔融指数为15g/10min，熔点为 83℃，中国台湾地区亚聚V18161)和8wt％氢化石油树脂(软化点为98℃，美国TOTALCray Valley 公司Wingtack95)均匀混合，作为热复合第二表层2树脂。
聚丙烯芯层3：取94.05wt％L5D98C均聚聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油天然气股份有限公司，熔融指数为3.4g/10min)、5wt％FX5612乙烯丙烯丁烯共聚物(MFR为7 g/10min)、0.8wt％AS2485WODC抗静电母料(生产厂家为舒尔曼塑料公司，下同)和0.15 wt％CHIMASSORB 2020紫外光吸收剂(分子量为2000g/mol，生产厂家为BASF公司)，将四者混合均匀，得到芯层的聚丙烯树脂。
消光第一表层42、消光第二表层41：取70wt％经双螺杆共混加工并造粒的树脂(所述树脂包括HTA-001HD高密度聚乙烯、FX5612乙烯丙烯丁烯三元共聚物，高密度聚乙烯、乙烯丙烯丁烯三元共聚物均为35wt％，其中HDPE的熔融指数为0.03g/10min，乙烯丙烯丁烯共聚物的MFR为7g/10min)、30wt％的乙烯降冰片烯共聚物(日本宝理8007F，Tg为78℃， MVR为1cm3/10min)混合均匀，即配方相同的消光第一表层42和消光第二表层41树脂。
(2)制备聚丙烯薄膜：
薄膜制造工艺与实施例1相同，得到所述聚丙烯薄膜，薄膜总厚度为40μm，其中热复合第一表层1为1μm，热复合第二表层2为10μm，聚丙烯芯层3为26μm，消光第二表层 41为2μm，消光第一表层42为1μm。本制备方法，工艺过程不够顺畅。
对比例3
本对比例的聚丙烯薄膜截面与本发明图2所示的聚丙烯薄膜截面相同，本对比例的聚丙烯薄膜及其制备方法具体如下：
(1)准备聚丙烯薄膜原料：
热复合第一表层1、热复合第二表层2：取100wt％乙烯醋酸乙烯酯共聚物(熔融指数为15g/10min、熔点为83℃，中国台湾地区亚聚V18161)备用，作为热复合第一表层1和热复合第二表层2树脂。
聚丙烯芯层3：取94.05wt％L5D98C均聚聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油天然气股份有限公司，熔融指数为3.4g/10min)、5wt％FX5612乙烯丙烯丁烯共聚物(MFR为7 g/10min)、0.8wt％AS2485WODC抗静电母料(生产厂家为舒尔曼塑料公司，下同)和0.15 wt％CHIMASSORB 2020紫外光吸收剂(分子量为2000g/mol，生产厂家为BASF公司)，将四者混合均匀，得到芯层的聚丙烯树脂。
消光第一表层42、消光第二表层41：取65wt％经双螺杆共混加工并造粒的树脂(所述树脂包括HTA-001HD高密度聚乙烯、FX5612乙烯丙烯丁烯三元共聚物，高密度聚乙烯、乙烯丙烯丁烯三元共聚物均为35wt％，其中HDPE的熔融指数为0.03g/10min，乙烯丙烯丁烯共聚物的MFR为7g/10min)、30wt％的乙烯降冰片烯共聚物(日本宝理8007F，Tg为78℃， MVR为1cm3/10min)混合均匀，即配方相同的消光第一表层42和消光第二表层41树脂。
(2)制备聚丙烯薄膜：
将热复合第一表层1、热复合第二表层2、聚丙烯芯层3、消光第二表层41、消光第一表层42的原料分别送入各挤出机共挤出，聚丙烯芯层3、消光第二表层41、消光第一表层 42的挤出温度控制在240℃，热复合第一表层1、热复合第二表层2的挤出温度控制在220℃，经流道分配器后于五层模头处汇合，形成热复合第一表层1-热复合第二表层2-聚丙烯芯层3-消光第二表层41-消光第一表层42结构的树脂熔体，再经30℃的激冷辊冷却后，形成热复合第一表层1-热复合第二表层2-聚丙烯芯层3-消光第二表层41-消光第一表层42结构的树脂片材；将树脂片材引入双向拉伸设备中的纵向拉伸装置，消光第一表层42经130℃预热，拉伸温度控制120℃，热复合第一表层1经80℃预热和拉伸，拉伸比为5倍；然后引入横向拉伸装置，经过167℃预热后，在158℃下拉伸8倍，再在165℃下定型，经风淋冷却，再对消光第一表层42的面进行电晕或火焰处理，收得母卷，最后经时效处理、分切和包装，得到聚丙烯薄膜，薄膜总厚度为40μm，其中热复合第一表层1为1μm，热复合第二表层2 为10μm，芯层为26μm，消光第二表层41为2μm，消光第一表层42为1μm。本制备方法，工艺过程不够顺畅，热复合层面容易出现印迹等情况，收解卷不够顺畅。
对比例4
本对比例的聚丙烯薄膜截面与本发明图2所示的聚丙烯薄膜截面相同，本实施例的聚丙烯薄膜及其制备方法具体如下：
(1)准备聚丙烯薄膜原料：
热复合第一表层1：取92wt％乙烯醋酸乙烯酯共聚物(熔融指数为15g/10min、熔点为 83℃，中国台湾地区亚聚V18161)和8wt％乙烯辛烯共聚物(熔融指数为7.5g/10min、熔点为95℃，陶氏化学PT1450G)均匀混合，作为热复合第一表层1树脂。
热复合第二表层2：取85wt％乙烯醋酸乙烯酯共聚物(熔融指数为15g/10min，熔点为 83℃，中国台湾地区亚聚V18161)、7wt％乙烯丙烯酸共聚物(熔融指数为20g/10min，软化点为72℃，陶氏化学公司Primacor3460)和8wt％氢化石油树脂(软化点为98℃，美国TOTAL Cray Valley 公司Wingtack95)均匀混合，作为热复合第二表层2树脂。
聚丙烯芯层3：取94.05wt％L5D98C均聚聚丙烯树脂(生产厂家为中国石油天然气股份有限公司，熔融指数为3.4g/10min)、5wt％FX5612乙烯丙烯丁烯共聚物(MFR为7 g/10min)、0.8wt％AS2485WODC抗静电母料(生产厂家为舒尔曼塑料公司，下同)和0.15 wt％CHIMASSORB 2020紫外光吸收剂(分子量为2000g/mol，生产厂家为BASF公司)，将四者混合均匀，得到芯层的聚丙烯树脂。
消光第一表层42、消光第二表层41：取经双螺杆共混加工并造粒的树脂(所述树脂包括HTA-001HD高密度聚乙烯、FX5612乙烯丙烯丁烯三元共聚物，高密度聚乙烯、乙烯丙烯丁烯三元共聚物重量占比均为50wt％，其中HDPE的熔融指数为0.03g/10min，乙烯丙烯丁烯共聚物的MFR为7g/10min)备用，即配方相同的消光第一表层42和消光第二表层41 树脂。
(2)制备聚丙烯薄膜：
薄膜制造工艺与实施例1相同，得到所述聚丙烯薄膜，薄膜总厚度为40μm，其中热复合第一表层1为1μm，热复合第二表层2为10μm，聚丙烯芯层3为26μm，消光第二表层 41为2μm，消光第一表层42为1μm。
实施例6
本实施例热复合片材为聚丙烯薄膜与印共聚丙烯薄片制备而成。
(1)准备聚丙烯薄膜：
按照实施例1-5制备所述聚丙烯薄膜中的一种，比如实施例1的40μm消光膜用作环保装饰保护膜，作为所述聚丙烯薄膜备用。
(2)准备表印共聚丙烯薄片：
选取含有按重量比(1：1)钛白粉-炭黑均匀混合的灰色色料的乙烯丙烯共聚物，该共聚丙烯熔点为141℃、熔指为6g/10min.，经压延工艺加工成为压延共聚丙烯薄片，表面电晕处理至38达因/厘米，在该面涂布3μm聚氨酯涂层以备印刷之用，至总厚度为150μm，再以水基油墨印木纹版桃色，作为所述表印共聚丙烯薄片，印后24-72小时备用。
(3)制备所述热复合片材：
将所述聚丙烯薄膜的热复合面通过面经特氟龙处理的预热辊，预热到100℃，同步预热所述印共聚丙烯薄片到95℃，然后将两者同步引入120℃的第一热压复合大辊上经5-50 kgf/cm2压辊热压复合。需要时还要经125-135℃预热进入压花组辊在上述压力范围对压(压出50-100μm突刺纹)，再经多组金属辊连续冷却，最后收卷得到200μm热复合片材。
实施例7
本实施例的热复合片材为聚丙烯薄膜与水基油墨预印刷的三聚氰胺纸制备而成。
本实施例制备的热复合片材厚度为150μm，以水基油墨预印刷的三聚氰胺纸作为与所述聚丙烯薄膜热复合的基材，制备方法与实施例6的方法相同，选用实施例6所述同样设备及工艺，即可完成200μm热复合片材的制备。
实施例8
本实施例分别将实施例1-5与对比施1-4所制备的聚丙烯薄膜，与白卡纸进行热复合分别得到热复合片材，并检测其白卡纸剥离强度和消光面光泽度。
其检测结果如下表所示，其中，
较对比例提升率：计算公式为：
Figure BDA0003418817370000181
母卷两边缘光泽度：母卷两边缘500mm数值对称各等距离取5个样测试，从里向外；
母卷其余位置光泽度：母卷其余位置光泽度为母卷其余位置光泽度的均值，用一个值表示；
母卷两边缘500mm较其余位置光泽度均匀性偏离率的计算公式为：
Figure BDA0003418817370000182
具体如下：
Figure BDA0003418817370000183
Figure BDA0003418817370000191
从上述实施例1-5、对比例1-4，以及实施例8的检测结果可以看出，对比例1-3制备聚丙烯薄膜过程中、会出现制备工艺过程不够顺畅，热复合层面容易出现印迹等情况，薄膜收解卷不够顺畅等问题，对比例4的聚丙烯薄膜中，其消光第一表层、消光第二表层未加入特定含量的乙烯降冰片烯共聚物，其薄膜消光面光泽度分布不均。
本发明所述的聚丙烯薄膜，在热复合第一表层与热复合第二表层协同作用下，改善了制成的热复合片材的剥离强度，进而改善了后道深压纹加工适应性，同时在消光层或/和消光第一表层与消光第二表层协同作用下有效提高了薄膜消光层整体的流动性、拉伸均匀性，从而获得有益的薄膜整体消光均匀性，利于提高所述聚丙烯薄膜与基材制成的热复合片材的加工适应性，例如表印共聚丙烯热复合片材的消光面涂布与EB固化后加工适用性，获得高性能的防刮或耐磨EBPP复合装饰膜新材料。
值得注意的是，本发明的实施方式只是有限列举，且本发明的薄膜结构不限于四层或五层，比如四层或者五层以上的多层，由消光第一表层与消光第二表层组合的消光层也可以是单一消光层(如图1所示)。所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，且为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围，则本发明也意图包含这些改动和变形。

Claims (7)

1.一种聚丙烯薄膜，其特征在于：包括依次设置的热复合第一表层、热复合第二表层、聚丙烯芯层、消光第二表层、消光第一表层；所述热复合第一表层包括熔点均在75-100℃的乙烯醋酸乙烯酯共聚物、乙烯辛烯共聚物的混合物；所述热复合第二表层包括熔点为75-100℃的乙烯醋酸乙烯酯共聚物、软化点为65-85℃的乙烯丙烯酸共聚物、软化点为95-115℃的氢化石油树脂；所述聚丙烯芯层包括均聚丙烯、2-10wt％乙烯丙烯丁烯共聚物、紫外光吸收剂，所述紫外光吸收剂的含量为1000-2000ppm；所述消光第一表层的厚度0.5-2.5μm，所述消光第二表层与消光第一表层的厚度比为2:1，所述消光第一表层、所述消光第二表层均包括高密度聚乙烯、共聚聚丙烯、乙烯降冰片烯共聚物，所述共聚聚丙烯和所述高密度聚乙烯的重量比为(45-55)：(55-45)，所述乙烯降冰片烯共聚物在所述消光第一表层、消光第二表层的含量占比均为20-40wt％，所述乙烯降冰片烯共聚物的玻璃化转变温度为60-80℃，熔体体积流动速率范围为1-10cm3/10min。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯薄膜，其特征在于：所述热复合第一表层中所述乙烯醋酸乙烯酯共聚物、所述乙烯辛烯共聚物的重量比为(88-98)：(12-2)；所述热复合第二表层中所述乙烯醋酸乙烯酯共聚物、所述乙烯丙烯酸共聚物、所述氢化石油树脂的重量比为(88-83)：(10-2)：(2-15)。
3.根据权利要求1所述的聚丙烯薄膜，其特征在于：所述乙烯醋酸乙烯酯共聚物、乙烯辛烯共聚物的熔融指数均为2.5-20g/10min；所述乙烯丙烯酸共聚物的熔融指数为5-20g/10min。
4.根据权利要求1所述的聚丙烯薄膜，其特征在于：所述热复合第一表层的厚度为0.5-1.5μm，所述热复合第二表层的厚度为2.0-20μm。
5.根据权利要求1所述的聚丙烯薄膜，其特征在于：所述共聚聚丙烯为乙烯丙烯丁烯共聚物和/或乙烯丙烯共聚物，所述共聚聚丙烯熔融指数为7-10g/10min；所述高密度聚乙烯熔融指数为0.03-0.05g/10min。
6.一种如权利要求1-5任一所述的聚丙烯薄膜的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：将各层组分原料投入配料单元经计量后进入挤出机，待熔融塑化并经均化计量后进入流道分配器后再经T型模头挤出，经过激冷辊流延成厚片，然后进行纵向拉伸，再进入横向拉伸形成薄膜，薄膜经风淋冷却，经修边机测厚控制，再对薄膜进行电晕和/或火焰处理后，收成薄膜母卷，薄膜母卷经过时效处理、分切、包装，制得成品。
7.一种热复合片材，其特征在于：包括如权利要求1-5任一所述的聚丙烯薄膜、可以与所述薄膜热复合的基材，所述聚丙烯薄膜热复合在所述基材上。
CN202111556317.XA 2021-12-17 2021-12-17 一种聚丙烯薄膜及其制备方法和热复合片材 Active CN114193882B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111556317.XA CN114193882B (zh) 2021-12-17 2021-12-17 一种聚丙烯薄膜及其制备方法和热复合片材

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111556317.XA CN114193882B (zh) 2021-12-17 2021-12-17 一种聚丙烯薄膜及其制备方法和热复合片材

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114193882A CN114193882A (zh) 2022-03-18
CN114193882B true CN114193882B (zh) 2022-07-15

Family

ID=80655211

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111556317.XA Active CN114193882B (zh) 2021-12-17 2021-12-17 一种聚丙烯薄膜及其制备方法和热复合片材

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114193882B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114497896B (zh) * 2022-04-14 2022-06-28 宁波长阳科技股份有限公司 一种高强度三层共挤锂离子电池隔膜及其制备方法
CN114987015B (zh) * 2022-08-03 2022-10-04 广东德冠薄膜新材料股份有限公司 聚丙烯薄膜及其制备方法和纸塑热复合基材
CN115284706B (zh) * 2022-08-03 2023-03-24 广东德冠薄膜新材料股份有限公司 一种聚丙烯薄膜及其制备方法和纸塑热复合基材

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102139552B (zh) * 2010-01-29 2014-03-12 何凌 聚丙烯双向拉伸薄膜及其制备方法
CN105415834B (zh) * 2015-12-25 2017-12-29 广东德冠薄膜新材料股份有限公司 隐形激光防伪复合膜及其制备方法和应用
CN107201180A (zh) * 2017-06-09 2017-09-26 无锡市万力粘合材料股份有限公司 紫外光固化丙烯酸酯热熔压敏胶及其制备方法
CN108501486B (zh) * 2018-03-01 2019-04-09 广东德冠薄膜新材料股份有限公司 一种含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜及其制备方法和应用
CN111361248B (zh) * 2020-02-24 2021-11-02 金发科技股份有限公司 一种消光pe材料及其制备方法和应用
CN113201186A (zh) * 2021-03-24 2021-08-03 安徽国风塑业股份有限公司 一种bopp消光膜用交联树脂改性型消光料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114193882A (zh) 2022-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN114193882B (zh) 一种聚丙烯薄膜及其制备方法和热复合片材
CN108501486B (zh) 一种含双层热复合树脂的聚丙烯薄膜及其制备方法和应用
CN102333652B (zh) 通过挤出涂布制作多层印刷介质的方法
CN114161799B (zh) 一种消光均匀的拉伸聚丙烯薄膜及其制备方法
CN108977107B (zh) 一种可模压热复合聚丙烯薄膜及其制备方法和应用
CN104149434A (zh) 一种含有复合粘结层的丙烯系聚合物多层复合膜、其制备方法、用途及其制品
CN113211917A (zh) 聚丙烯基复合膜及其制备方法
CN109177402B (zh) 一种镭射用bopp预涂基膜及其制备方法
CN108556440B (zh) 含表面粗化热复合树脂层的聚丙烯薄膜及其制备方法和应用
CN116160745B (zh) 一种聚丙烯薄膜及其制备方法和热复合片材
CN111645388B (zh) 一种共挤型即复纸bopp膜及其制备方法
US20040110019A1 (en) Multilayer film for label production
CN103648749B (zh) 用于制备取向聚烯烃膜的方法和由此制备的取向聚烯烃膜
CN107498966A (zh) 一种双向拉伸聚丙烯薄膜基材及其制备方法和应用
CN110039865A (zh) 聚烯烃离型膜及其制造方法、热塑性聚氨酯复合结构
CN115284706B (zh) 一种聚丙烯薄膜及其制备方法和纸塑热复合基材
CN114148065B (zh) 一种阻湿双拉聚丙烯珍珠标签基膜及其制备方法
KR100531256B1 (ko) 폴리올레핀계 공압출 연신 폴리프로필렌(ｏｐｐ) 필름
CN114619734A (zh) 一种双向拉伸聚乙烯薄膜及其制备方法和感光干膜
CN116278267B (zh) 一种bope无胶膜及其制备方法和热复合片材
CN115464957B (zh) 一种特殊消光效果复合包装材料及其制备方法
CN116656266B (zh) 一种双向拉伸预涂膜及其制备方法和应用
CN114987015B (zh) 聚丙烯薄膜及其制备方法和纸塑热复合基材
CN201702997U (zh) 双向拉伸聚丙烯印刷预涂膜
CN104149437B (zh) 一种丙烯系聚合物-乙烯系聚合物多层复合膜、其制备方法、用途及其制品

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant